JPS60215089A - 粘着テ−プ、シ−ト又はラベル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 有するポリエーテルに、該ポリエーテルに相溶する粘着
付与樹脂を配合してなる粘着剤組成物を用いる粘着テー
プ、シート又はラベルに関する。とりわけ、シリコン系
剥離紙（又はフィルム）に対する剥離性が良好な粘着テ
ープ、シート又はラベルいられている方法は、天然ゴム
あるいは合成ゴムに粘着付与樹脂、可塑剤、老化防止剤
などを添加し、有機溶剤に均一に溶解（固形分濃度２０
〜８５％）シタ溶液、あるいはアクリル系ポリマーの溶
液を紙、プラヌチツ、クフイルム等の支持体の上に塗布
し、加熱乾燥によって溶剤を蒸発させて除く方法がとら
れている。この方法では大量の有機溶剤を除去する工藤
が必須なため、溶剤を蒸発させる熱エネルギー、回収す
る設備にコストがかかる上、労働環境、防災及び公害面
でも問題がある。一方、これらの問題の解決を目的とし
無溶剤型の粘着剤としてアクリルエマルジョン型粘着剤
及びホットメルト型粘着剤が登場してきているが、前者
は耐水性及びアクＩＪ　／し酸臭に欠点がちり、後者は
耐熱性及びタックに欠点があり、充分満足できるもので
はない。

本発明者らは、溶剤を全くか、もしくはほとんど使用せ
ず塗布可能であり、無臭であり、耐水性、耐熱性がよく
、且つ粘着特性の優れた粘着剤を得るため鋭意検討した
結果、先に、少なくとも１つの反応性珪素基を含有する
ポリエーテルと特定の粘着付与樹脂とを主成分とする、
室温１流動性を有する組成物を用いることにより、上記
欠点のない粘着剤組成物が得られることを見い出し、す
でに特許出願を行なっている。ところで該粘着剤組成物
は、上記のごとく、特色あるものであるが、粘着付与樹
脂としてテルペン−フェノール樹脂、ロジンエステル樹
脂等の比較的に極性が高い樹脂が、上記ポリエーテｌし
との相溶性が得られ易いことから用いられてきている。

しかし、これらの樹脂を用いて得られた粘着剤は、シリ
コン系離型剤を塗布した剥離紙（又はフィルム）と貼り
合せた場合、或いはシリコン系離型剤を背面処理剤とし
て塗布された基材に塗工され巻き取られた場合、多くの
場合、経時的に粘着剤と剥離紙（又はフィルム）との剥
離抵抗力が上昇し、最悪の場合、剥離紙が破れて剥離不
能になることがあった。周知の通り、粘着テープ類にお
いてはシリコン系剥離紙が製品の溝成材料として必須で
ある用途が多いが、いわゆるシリコン系粘着剤はシリコ
ン剥離紙との剥離性が不充分である。まだ非シリコン系
（例えばフッ素系）離型剤を塗布した剥離紙の開発も検
討されているが剥離性に難点があるので、この究の結果
、ある特定の粘着付与樹脂を選択して用いることにより
従来法の欠点が全て解消できることを見い出し、本発明
に到達した。

すなわち本発明は、（イ）少なくとも１つの反応性珪素
基を含有するポリエーテル１００重量部、（ロ）上記ポ
リエーテルに相溶する樹脂１０〜１４０重量部、（ハ）
硬化触媒０１〜１０重量部、に）添加剤０〜１５０重量
部からなる粘着剤組成物をシリコン系剥離紙（又はフィ
ルム）に貼り合せてなる粘着テープ、シート又はラベル
において、上記ポリエーテルに相溶する樹脂（ロ）が、
芳香族系石油樹脂・脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂・
脂環族系石油樹脂・低分子量ポリスチレン樹脂及びクマ
ロン樹脂の群から選らばれたものであることを特徴とす
るシリコン系剥離紙（又はフィルム）に対する剥離性が
良好な粘着テープ、シート又はラベルを要旨とする。以
下に詳細説明する。

本発明でいう、少なくとも１つの反応性珪素基を含有す
るポリエーテルとは、反応性珪素基を分子末端又は側鎖
中に少なくとも１個は含有されることが必要である。該
反応性珪素基としては、一般式 （式中、Ｘは水酸基又は異種もしくは同種の加水分解可
能な基；Ｒ■は炭素数１〜２０の同種もしくは異種の１
価の炭化水素基又はトリオルガノシロキシ基；ａは０，
１．２又は３．ｂは０，１又は２から選ばれる整数、但
し１くａ＋ｂく４；ｍは０〜１８から選ばれる整数） で表わされる基が任意に使用しうる。Ｘは水酸基以外に
加水分解可能な基も使用しうるが、具体的にはハロゲン
基、ハイドライド基、アルコキシ基、アシルオキシ基、
ケトキシメート基、アミノ基、アミド基、アミノオキシ
基、アルケニルオキシ基などが挙げられるが、これらに
限定されるものではない。特にＸ基としてはアルコキシ
基が好ましい。

ポリエーテル中の反応性珪素基の位置は、末端に結合し
ていることが粘着特性の特によいものが得られるので好
ましい。また反応性珪素基の濃度は、全末端の７５％以
上が好ましく、更に好ましくけ８０％以上である。その
場合に、粘着特性として高粘着力のものが得られ易く、
かつ、シリコン剥離紙に対する剥離性も安定して良好な
ものが得られる。

使用するポリエーテルの主鎖は、本質的に式−Ｒ■−０
＝（ここで、ＲＩＩは２価の有機基であるが、その大部
分が炭素数１〜４の炭化水素基であるとき最も有効であ
る）に示される化学的に結合された繰り返し単位を有す
るものである。Ｒ１は具体的には、 一〇Ｈ２−、−０Ｊ（２０Ｈ２−、−０ＨＣＨ２−、−
ＣＨＣ！Ｈ２−。

ＯＨ３ ■ −ＣＨ２ＣＩ（２０Ｈ２ＣＨ２−、−０−ＯＨ２−ｎａ などが挙げられる。１種類だけでもよいし２種類以上の
繰り返し単位からなるポリエーテルが有効に使用される
。特に−０ＨＯＨ２−が好ましい。ポＯＨ３ リエーテルの分子量は５００〜１５，０００のものが有
効に使用されうる。

使用される反応性珪素基を含有するポリエーテルは特開
昭５３−１２９２４７．特開昭５４−６０９７゜特開昭
５５−８２１２３．特開昭５５−１２３６２０．特開昭
５５−１３７１２’９．特開昭５５−１３５１３５　、
特開昭５５−１２５１２１．特公昭４５−８６８１９．
特公昭−４＝６−１２１５４．特公昭４６−ＪＯ７１１
，特公昭４８−８６９−６０などに記載されている方法
にて具体的に製造しうるが、これらに限定されるもので
はない。

本発明で使われる粘着剤に配合される樹脂としては、前
述のごとく、芳香族系石油樹脂・脂肪族／芳香族共重合
系石油樹脂・脂環族系石油樹脂・低分子量ポリスチレン
樹脂・クマロン樹脂等の比較的極性の小さい樹脂が好ま
しい。その使用量は前記ポリエーテル１００重量部に対
し１０〜１４０重量部が好ましい。これらは単独又は２
種以上併用して用いることができる。また、これらの樹
脂以外の前記ポリエーテルに相溶する他の樹脂を全樹脂
量の０〜３０重量％併用することもできる。

これらの樹脂の軟化点は７０〜１５０℃のもの、分子量
は３００〜１２００めものが好ましい。

これらの樹脂を具体的に例示すると、ベトロジン８０（
三井石油化学製）、ネオポリマー３（山水石油化学製）
、タツクエ］ヌＡ１００（三井石油化学製）、フィント
ン１５００（日本ゼオン製）、ＦＴＲ６１００（三井石
油化学製）、ピコラスチックＡ７５（バーキュリーズ社
製）、クマロ７Ｇ−９０（日鉄化学製）等が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

本発明においては、ポリエーテルの反応性珪素基の縮合
による硬化反応を促進する目的で触媒が使用される。こ
の硬化触媒としては、ジブチルヌズジラウレート、ジオ
クチル酸スズ、ジオクチルフタレ−ト、ジブチ）Ｖ７−
ズオキサイドとフタル酸エステルとの反応物、アルキル
チタネート等のカルボン酸金属塩、ジプチルアミン−２
−エチルヘキソエート等のアミン類、及び他の酸性触媒
、塩基性触媒など公知のシラノール縮合触媒が挙げられ
る。これらの触媒の使用量は、ポリエーテル１００重量
部に対し０．１〜１０重量部である。

０．１重量部未満では触媒効果が少なく、１０重量部を
こえると硬化が早すぎて支持体への塗布作業性に悪影響
を及ぼす。

本発明においては、更に必要に応じて、ジオクチルフタ
レート、ブチルベンジルフタレート、ホリプロピレング
リコール、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなど
の可塑剤もしくは軟化剤；炭酸カルシウム、クレー、タ
ルク、酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、硫酸
バリウム等の充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料
、界面活性剤などを適宜添加することができる。

本発明に用いる粘着剤組成物は従来の有機溶剤を大量に
用いる溶液型とは異なり、実質的に無溶剤か、もしくは
ほとんど溶剤を使用しないタイプで使用可能なものであ
るから、粘着付与樹脂のゴムポリマー成分（ポリエーテ
／Ｉ／）への溶解は粘着付与樹脂を予め溶剤に溶解して
からポリエーテルと混合してもよいし、また、直接粘着
付与樹脂とポリエーテルとの混合物を、粘着付与樹脂の
軟化点付近に加温したり、ニーダ−やロール等で混練す
ることにより完全無溶剤の粘着剤組成物を製造すること
ができる。

本発明に用いる粘着剤組成物は、上記の通り本質的に無
溶剤型であるが、更に粘度の調節の目的などから溶剤を
少量併用することも可能である。

この粘着剤組成物から例えば次の方法によって粘着製品
類を製造することができるが（以下の方法に何ら限定さ
れるものではない。

１例は、少なくとも１つの加水分解性珪素基を含有する
液状のポリエーテルに粘着付与樹脂及び必要に応じて可
塑剤、充填剤、老化防止剤等を所定量添加し、バンバリ
ーミキサ−、ニーダ−、ロール等の混練機を用いて均一
に溶解し、最後に硬化触媒を加えて均一混合する。次に
、この液状組成物を支持体上にコーターで一定の厚みに
塗布し、室温〜１５０℃で３０秒〜５分硬化させた後、
ロール状に巻き取る方法が挙げられる。この他にも例え
ば、より大量に製造する場合には粘着剤の粘度安定性の
観点から触媒は別途にあらかじめ支持体上に塗布してお
いたり、粘着剤を塗布した後にスプレーにより触媒又は
水を吹き付ける方法、そ初期においては無溶剤又は、僅
かな溶剤量で流動性を持ち紙、プラスチック等の支持体
に塗布でき、加熱処理等によってポリエーテルに結合し
ている反応性珪素基が反応して、ポリエーテルの分子量
増大ど、分子間架橋を形成し、初期の流動性を失なって
ゴム状に変化するので、無溶剤タイプの粘着剤として有
用であると同時に、特定の粘着付与樹脂が単独又は併用
して配合されているために、シリコン剥離紙（又はフィ
ルム）に対する剥離性が良好であり、よってシリコン剥
離性が良好な両面テープ（基材あり、なし）、シート又
はラベル等を提供することができる。

以下具体的に実施例を挙げて述べる。

参考例１ 全末端のうちアＩＪ　／レエーテル基を９７％の割合で
末端に含有する平均分子量ｓ、ｏｏｏのポリプロピレン
オキシド（ポリプロピレングリコ−〜を出発原料として
製造されたもの）８００ｇを攪拌機付き耐圧反応容器に
とり、メチルジメトキシシラン２０ｇを加え、続いて塩
化白金酸の触媒溶液（Ｈ２ＰｔＯｌｓ・６Ｈ２０８，９
，９をイソプロピルアルコール かした溶液）０．８４ｍｌを加えた後、８０℃で６時間
反応させた。

反応化率をガスクロマトグラフィー及び赤外分光光度計
等により定量した結果、末端の８４％に反応している事
がわかり、 ＣＨ３ （ＣＨ３０）２Ｓｉ−ＯＨ２０Ｈ２０Ｈ２０−基を末端
にもつポリプロピレンオキシドが得られた。

実施例１〜６ 参考例１で得たポリエーテ／ｌ／１００重量部に対し、
芳香族系石油樹脂、脂肪族／芳香族系石油樹脂、脂環族
系石油樹脂、低分子量ポリスチレン樹脂、クマロン樹脂
を、それぞれ８０重量部、及び少量のトルエンを混合し
、固型分濃度８０％、粘度（Ｂ型精度針、２８℃）２０
〜６０ポイズのハイソリッド溶液を得た。これに硬化触
媒として錫系化合物（商品名Ｎｃｔ９１８、三共有機合
成社製）を５重量部加え均一に混合した後、厚さ２５μ
ｍのポリエステルフィルム ３０μｍになるようにコーターで塗布し、１２０℃で２
〜１０分間加熱処理を行なった。得られた粘着テープの
粘着特性（タック、粘着力、保持力）及び市販のシリコ
ン剥離紙（付加架橋型シリコンが塗布されたもの）に対
する剥離性を測定した。

結果を第１表に示した。本発明による粘着テープは、比
較例のものにくらべ、特にシリコン剥離紙に対する剥離
性において非常に優れていることが分かる。

試験方法 （イ）タックの測定：　Ｊ．Ｄｏｗ式ころがりポールタ
ック法を用いて測定した。助走距離１０ｃｍ。

傾斜角度３０度、温度２８℃、静止したボールの最大径
（Ｘｉ／８２インチ）で表示。

（口）粘着力の測定：ステンレス板被着体に貼り、６０
分間２３℃で放置後、引張速度８０ｍｍ／分で１８００
剥離強度を温度２３℃で行なった。

（ハ）保持力の測定ニステンレス板被着体に２５ｍｍＸ
２５ｍｍの面積で貼り合せ、温度４０ηで１　ｋｇの分
銅をつり下げて静荷重とし、６０分後のずれの距離を測
定した。

に）　シリコン剥離紙に対する剥離抵抗カニ作成した粘
着テープを市販のシリコン剥離紙に貼り合せ、５０℃で
２４時間及び１６８時間放置後、とり出し、室温にもど
した後、引張速度８００ｍｍ／分で１８００剥離を行な
い、その時の抵抗力を測定した。

（ホ）残留接着率：初期の粘着力に対する、５０℃放置
後シリコン剥離紙からはがした粘着テープの粘着力の相
対比（１百分率）で示した。

比較例１〜３ 比較例として、樹脂にテルペンフェノ−ｐ樹脂（ｙｓポ
リスターＴ−１１５、ＹＳポリスター＃２１８０安原油
脂■製）、又はロジンエステル樹脂（ステベライトエス
テ／ｖ７、バーキュリーズ社製）を用いた以外は、全て
実施例１〜６と同様にして粘着テープを得た。この粘着
テープを同様にして評価した結果を、第１表に併せ示し
た。

註　ｌｌ！１１〜６は実施例１〜６、電７〜９は比較例
１〜８に相当する。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）少なくとも１つの反応性珪素基を含有する
   ボリエーテ／Ｌ’１００重量部、 （ロ）上記ポリエーテルに相溶する樹脂１０〜１４０重
   量部、 （ハ）硬化触媒０．１〜１０重量部、 に）添加剤０〜１５０重量部 からなる粘着剤組成物をシリコン系剥離紙代はフィルム
   ）に貼り合せてなる粘着テープ、シート又はラベルにお
   いて、上記ポリエーテルに相溶する樹脂（ロ）が、芳香
   族系石油樹脂・脂肪族／芳香族共重合系石油樹脂・脂環
   族系石油樹脂・低分子量ポリスチレン樹脂及びクマロン
   樹脂の群から選ばれたものであることを特徴とするシリ
   コン系剥離紙（又はフィルム）に対する剥離性が良好な
   粘着テープ、シート又はラベル。
2. （２）上記ポリエーテｐの反応性珪素基がアルコキシシ
   リル基であり、主鎖がポリプロピレンオキシドである特
   許請求の範囲第１項記載の粘着テープ、シート又はラベ
   ル。