JPS62146959A - 粘着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は硬化性組成物に関する。さらに詳しくは、シリ
コーン系剥離紙のごとき表面張力が小さい物体の上に塗
工した際、塗工面の凹凸（ハジキ）が少ないので、後述
する転写塗工により適用される粘着剤として使用可能な
、比較的低分子量重合体を用いた硬化性組成物に関する
。

［従来の技術］ 感圧接着剤は指で押す程度の小さい圧力で容易に接着し
ようとする表面に接着する接着剤である。感圧接着剤の
例は、粘着テープ、粘着シート、粘着ラベルなどの粘着
製品であり、これらは日常頻繁に使用されている。

これらの粘着製品を製造する最も一般的な方法は、テー
プ、シートなどの基材の表面に粘着剤を直接塗工する方
法である。

これ以外のよく用いられる方法は、粘着剤を一度表面張
力の小さい他の物体表面に塗工し、これを基材上に転写
する方法である（以下、転写方式と呼ぶ）。非常に機械
的強度の小さい基材を用いる粘着製品の製造の際には直
接塗工が困難であり、このようなばあい、転写方式は不
可欠の方法である。また粘着製品は剥離紙と併用される
ことが多い。

このような製品ではまず剥離紙上に粘着剤を塗工し、こ
の剥離紙と基材とを重ねれば粘着製品が無駄な工程なく
製造できるので、剥離紙つきの粘着製品を製造する際に
は、転写方式は有利な方法である。

粘着剤としてゴム系の重合体が主に用いられているが、
塗工が容易にできるように溶液やエマルジョンなどの形
で用いられている。しかしながら、溶液のばあいには溶
剤の蒸発、回収の必要があること、エマルジョンのばあ
いには粘着特性が劣ることなどの問題がある。

溶液やエマルジョンにかわるものとして無溶剤型やハイ
ソリッド型のものが望ましいが、最近シラノール縮合可
能な反応性ケイ素基を有する有機重合体が無溶剤型ある
いはハイソリッド型粘着剤として使用できることが提案
されている（特開昭５９−７１３７７号公報）。

この重合体はオリゴマー程度の分子量の重合体で粘度が
低いため溶剤を使用することなしに基材などに塗工する
ことができる。塗工接眼重合体のシラノール縮合を進行
させ、高分子量化や架橋をおこさせることにより、該重
合体はゴム状重合体となり、粘着剤として機能する。

〔発明が解決しようとする問題点〕

さて上記反応性ケイ素基を有する重合体を転写方式によ
る粘着製品の製造に用いるばあい、最初に剥離紙のよう
な表面張力の小さい物体表面に粘着剤を塗工するが、塗
工時に好ましい特性である低粘度のためにハジキが生じ
ゃすく、塗工面に塗り斑が生じゃすいことが、本発明者
らの検討の結果判明した。

本発明は、前記のごとき無溶剤型あるいはハイソリッド
型として塗工するのに適する反応性ケイ素基を有する重
合体を塗工したのち高分子化し、粘着剤成分として適し
た性質を発現するまでに生じやすいハジキの問題を解消
することを目的としてなされたものである。

［問題点を解決するための手段］ 本発明は、 （Ａ）分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素基を有す
る分子量１，０００〜３０．０００の有機重合体１００
部（重量部、以下同様）、 （Ｂ）アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル酸アル
キルエステルを主体とした単量体を重合してえられる、
分子量がｉｏｏ、ｏｏｏ〜１．０００．０００であり、
かつ酸価（ＩＩＩｇＫ叶／ａ　）が０．１〜１０である
アクリル系重合体０．１〜２０部、および（Ｃ）硬化促
進剤０，０１〜２０部 からなる硬化性組成物に関し、（Ａ）成分に対して、（
Ｂ）成分である特定のアクリル系重合体を特定量併用す
ることにより、シリコーン系剥離紙などに塗工したばあ
いのハジキがほとんどなくなることが見出されたことに
より完成されたものである。

［実施例］ 本発明に用いる分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素
基を有する分子量ｉ　、　ｏｏｏ〜３０，０００の有機
重合体（Ａ）とは、分子中の末端あるいは側鎖に反応性
ケイ素基を１分子当り少なく゛とも１個、好ましくは１
．６〜４個有する分子ｍ　１．ｏｏ。

〜３０．０００の有機重合体で、該有機重合体の主鎖と
して、たとえばアルキレンオキシド重合体、エーテル・
エステルブロック共重合体、ビニル系重合体、ビニル系
共重合体、ジエン系重合体などの含まれるものが例示さ
れる。

前記分子量が１，０００未満になると接着剤としての性
質が劣り、一方３０．０００をこえると重合体の粘度が
高く、塗工が困難になる。

前記有機重合体の主鎖としてアルキレンオキシド重合体
あるいはエーテル・エステルブロック共重合体を有する
有機重合体は、たとえば特公昭４５−３６３１９号、同
４６−１２１５４号、同４９−３２６７３号、特開昭５
０−１５６５９９号、同５１−７３５６１号、同５４−
６０６９号、同５５−１３７６８号、同５５−８２１２
３号、同　５５−一　　７　− １２３６２０号、同　５５−１２５１２１号、同　５５
−１３１０２１号、同５５−１３１０２２号、同５５−
１３５１３５号、同５５−１３７１２９号などの公報に
提案されている方法でうることができる。

また主鎖としてビニル系重合体あるいはビニル系共重合
体を有する有機重合体は、たとえば特公昭５１−２８３
０１＠公報、特開昭５７−１７９２１０号公報または特
開昭５９−７８２２３号公報などで提案されている方法
でうろことができる。

ざらに主鎖としてジエン系重合体を有する有機重合体は
、たとえば特公昭４５−１７５５３号、または特開昭４
７−１３８９号公報に提案されている方法でうろことが
できる。

前記反応性ケイ素基とは、湿気や架橋剤の存在下、必要
に応じて触媒などを使用することにより縮合反応を起こ
す基のことであり、代表的には一般式（１）： −Ｒ１−Ｏ− （式中、Ｒ２は炭素数が１〜２０の１価の炭化水素基ま
たは一般式： −Ｒ１−Ｏ− （式中、Ｒ′は炭素数が１〜２０の１価の炭化水素基で
あり、同じであっもよく、異なっていてもよい）で示さ
れるトリオルガノシロキシ基、Ｘは水酸基または加水分
解性基であり、２個以上結合しているばあいには、それ
らは同じであってもよく、異なっていてもよい、ａは０
，１゜２または３、ｂは０，１または２、ｍは０または
１〜１８の整数である）で表わされる基である。

一般式（１）におけるＲ２が炭素数が１〜２０の１価の
炭化水素基であるばあいの具体例としては、たとえばメ
チル基、エチル基などのアルキル基、シクロヘキシル基
などのシクロアルキル基、フェニル基などのアリール基
、ベンジル基などのアラルキル基などがあげられる。ざ
らにＲ２は前記のように一般式： −Ｒ１−Ｏ− で示されるトリオルガノシロキシ基であってもよいが、
原料入手の容易さからメチル基またはフェニル基である
ことが好ましい。

一般式（１）における加水分解性基×の具体例としては
、たとえばハロゲン基、ハイドライド基、アルコキシ基
、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミノ基、アミ
ド基、アミノオキシ基、メルカプト基、アルケニルオキ
シ基などがあげられる。これらのうちでは取扱いやすい
などの点からアルコキシ基が好ましい。

本発明において（Ａ）成分の有機重合体としてアルキレ
ンオキシド系重合体を使用するばあい、アルキレンオキ
シド系重合体の主鎖が、本質的に一般式： −Ｒ１−Ｏ− （式中、Ｒ１は炭素数１〜８の２価の炭化水素基である
）で示される繰返し単位を有するのが好ましく、Ｒ１の
大部分が炭素数１〜４の炭化水素基であるとき、さらに
好ましい。炭素数１〜８の２価の炭化水素基であるＲ１
の具体例としては、−ＣＨ２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１Ｈ
３ −ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−などがアケられる。前記
アルキレンオキシド系重合体の主鎖は１種だけの繰返し
単位からなっていてもよく、２種以上の繰返し単位より
なっていてもよく、Ｒ１としＣＨ３ ではとくに−ＣＨＣＨ２−が好ましい。該アルキレンオ
キシド系重合体の分子量としてはｉ　、　ｏｏｏ〜３０
、０００（７）ものが好マシク、３．０００〜１５．０
００１７）ものがさらに好ましく、とくに反応性ケイ素
基を分子の末端に有するものが好ましい。

本発明に用いる（＾）成分の有機重合体は単独で用いて
もよく、２種以上混合して用いてもよい。たとえば前記
のアルキレンオキシド系重合体で反応性ケイ素基を有す
るものとアクリル酸アルキルエステル系重合体などで反
応性ケイ素基を有するものなどとを併用して用いてもよ
いし、また前記アルキレンオキシド系重合体の存右下で
アクリル酸アルキルエステルなどのビニル系単量体を重
合してえられる重合体で反応性ケイ素基を有するもので
あってもよい。

本発明に用いる（Ｂ）成分のアクリル系重合体は、アル
キル基の炭素数が２〜１４、好ましくは２〜６のアクリ
ル酸アルキルエステルを主体とした単量体を重合してえ
られるものであり、分子量がｉｏｏ、　ｏｏｏ〜ｉ、　
ｏｏｏ、　ｏｏｏであり、かつ酸価（ＩＩｔｇＫＯＨ／
ａ　）が０．１〜１０、好ましくは０．５〜５であるこ
とが必要である。

前記アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル酸アルキ
ルエステルの具体例としては、たとえばアクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸−１ｓｏ−ブチル、アクリル酸−１−エチルプロ
ピル、アクリル酸−１−メチルペンチル、アクリル酸−
２−メチルペンチル、アクリル酸−３−メチルペンチル
、アクリル酸−１−エチルブチル、アクリル酸−２−エ
チルブチル、アクリルＭ−３−エチルブチル、アクリル
酸−２−エチルヘキシル、アクリル酸−３，５，５−ト
リメチルヘキシル、アクリル酸デシル、アクリル酸ドデ
シルなどがあげられる。

前記アルキル基の炭素数が上記範囲をはずれると粘着特
性が劣る。

アクリル系重合体を構成する前記アクリル酸アルキルエ
ステル以外の単量体としては、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル、メタクリル
酸−〇−ブチル、メタクリル酸−２−エチルヘキシルな
どのメタクリル酸エステル、酢酸ビニル、アクリロニト
リル、スチレン、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタク
リル酸、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート
、グリシジルメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリル
アミド、Ｎ−ブトキシメチルアクリルアミドなどがあげ
られるが、これらに限定されるものではない。

これらのアクリル酸アルキルエステルと共重合可能な単
量体の使用量は、単量体全量の５０％（重量％、以下同
様）以下が好ましいが、さらに好ましくは３０％以下で
ある。

重合法としては、酢酸エチル、トルエンなど有機溶剤中
で重合する溶液重合法、水中あるいは有機溶剤中に単量
体を乳化剤を用いて乳化し、重合する乳化重合法、ある
いは水中に懸濁剤を含有せしめ、単量体を分散させて重
合する懸澗重合法など通常の方法が採用されうる。

（Ｂ）成分であるアクリル系重合体の分子量がｉｏｏ、
　ｏｏｏより小さくなると、ハジキ改善効果が充分でな
くなり、またｉ、　ｏｏｏ、　ｏｏｏより大きくなると
高粘度となり、粘度を下げるために多量の溶剤を使わな
ければならないなど、取扱い上好ましくない。

またこのアクリル系重合体の酸価（■ＫＯＨ／（１）が
０．１より小さくなると、ハジキ改善効果が充分でなく
なり、１０より大きくなると、（Ｃ）成分である硬化促
進剤を添加した際に増粘やゲル化がおこる、粘着付与樹
脂を併用する際の相溶性が低下するなどの問題が生じ、
好ましくない。

この範囲の酸価を有するアクリル系重合体をうるには、
アクリル酸やメタアクリル酸のような酸性基を有する単
量体をアクリル系重置体と共重合するか、あるいはアク
リル酸アルキルエステルのように加水分解などの処理に
より容易に酸性基となる基を有する単量体をアクリル系
重量体と共重合し、そののち酸性基に変換すればよい。

（Ｂ）成分の（Ａ）成分１００部に対する使用部数は０
．１〜２０部、好ましくは１〜１０部である。

（Ｂ）成分の割合が０．１部より少ないと、ハジキ改善
効果が充分でなくなり、また２０部より多くなると物性
への影響が大きくなり、好ましくない。

このようなアクリル系重合体（Ｂ）がどのようにして、
ハジキを少なくし、塗工性を良好ならしめるかについて
は明らかではないが、アクリル系重合体の酸価に寄与し
ている官能性基が、硬化促進剤（Ｃ）の存在下で（Ｃ）
成分および（または）（Ａ）成分の反応性ケイ素基と反
応して架橋し、すみやかに高分子化することによる効果
と推定される。

また（５）成分の添加により、シリコーン系剥離紙との
剥離力を小さくするという別異の効果も併せ生じうる。

本発明に用いる（Ｃ）成分である硬化促進剤（硬化剤も
しくは硬化触媒）は、（Ａ）成分の有機重合体を高分子
化あるいは架橋させたり、それらを促進させる上で必要
である。

このような硬化促進剤としては、たとえばジブチルスズ
ジラウレート、ジオクチル酸スズ、ジオクチルスズマレ
エートジブチルスズオキサイドとフタル酸エステルとの
反応物、ジブチルスズジアセチルアセトナートなどの有
機スズ系化合物、特願昭５９−１８３０９７号明細書に
開示されているジ−ｎ−ブトキシジルコニウムジアセチ
ルアセトナート、ｎ−ブトキシジルコニウム上１ノアセ
チルアセトナート、ジイソプロポキシアルミニウムアセ
チルアセトナート、アルミニウムトリアセチルアセトナ
ート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセ
テート、アルミニウムトリエチルアセトアセテートなど
の有機ジルコニウム系あるいは有機アルミニウム系の化
合物、テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネ
ート、ジイソプロポキシチタンジアセチルアセトナート
、チタンテトラエチルアセトアセテート、イソプロピル
トリオクタノイルチタネート、ジクミルフェニルオキシ
アセテートチタネートなどの有機チタニウム系の化合物
、ジブチルアシッドホスフェート、ジオクチルアシッド
ホスフェート、モノブチルホスフェートなどの酸化リン
酸エステルあるいはこれらとブチルアミン、オクチルア
ミン、ジブチルアミン、モノエタノールアミン、ジェタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、オレイルアミン、オ
クチルアミン、シクロヘキシルアミン、ベンジルアミン
、ジエチルアミノプロビルアミン、キシリレンジアミン
、トリエチレンジアミン、グアニジン、ジフェニルグア
ニジン、２．４．６−　トリス（ジメチルアミノメチル
）フェノール、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリン、１
，３−ジアザビシクロ（５，４，６）ウンデセン−７（
ＤＢＵ）　、ラウリルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルラウリ
ルアミンなどのアミン系化合物との塩などの伯、通常の
シラノール縮合触媒として用いられる酸性触媒、塩基性
触媒などがあげられる。

本発明の硬化性組成物をシリコーン系剥離紙上に塗工す
るばあいには、とりわけ一般式：−Ｒ１−Ｏ− （式中、ｎは０．１．２．３または４、ｇは０１．２ま
たは３、Ｒ３は炭素数１〜２ｏの１価の炭化水素基、Ｙ
は炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、
シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アルコキ
シ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基よりなる群が
らえらばれた基で、同じであってもよく、異なっていて
もよい）で示される有機ジルコニウム化合物、有機アル
ミニウム化合物または有機チタニウム化合物を用いると
、ハジキ性の改良のみならず硬化後の転写性、すなわち
シリコーン系剥離紙に対する離型性が著しく改善される
ので、好ましい。

このような前記化合物の具体例としては、たとえば（Ｃ
２Ｈｓｏ　）４　Ｚｒ、　（１ｓｏ−Ｃ３Ｈ７０）４　
Ｚｒ。

（ｎ−Ｃ４Ｈ９０）＋Ｚｒ、　（Ｃ６Ｈ１７０）４ｚｒ
、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７０）！　ＡＩ、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ
７０）２Ａｌ（ｓｅＣ−Ｃ４Ｈ９０）　　、（Ｓｅｃ−
Ｃ４ＨｇＯ）３ＡＩ、（ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７０）４　Ｔｔ
、（ｎ−Ｃ４Ｈｇｏ　）４　Ｔ　ｉなどのアルコキシド
系化合物、Ｚｒ（ａｃａｃ）４’　（ジルコニウムテト
ラアセチルアセトナート、以下同様の記載は同様の意味
である）　、（ｎ−Ｃ４ＨｇＯ）３Ｚｒ（ａＣａＣ）、
（ｎ−Ｃ４Ｈ９０）２Ｚｒ（ａＣａＣ）２、（ｎ−Ｃ４
ＨｇＯ）　Ｚｒ（ａｃａｃ）３、（＋　５ｏ−Ｃ３Ｈ７
０）２　Ａ　Ｉ　（ａＣａＣ）、ＡＩ（ａｃａｃｉ３、
（ｉｓｏ−ＣｓｔｈＯ）２　Ａｌ　（エチルアセトアセ
テート）、ＡＩ（エチルアセトアセテート）３、ＡＩ（
メチルアセトアセテート）３、 （ｉｓｏ−Ｃ３Ｈ７０）２Ｔｉ（ａｃａｃ）２、Ｔｉ（
ａｃａｃ）４、（ｉ　５ｏ−Ｃ３１１ｙｏ　）２　Ｔ　
ｉ（エチルアセトアセテート）２、Ｔｉ（エチルアセト
アセテート）４などのキレート化合物があげられるが、
これらに限定されるものではない。

（Ｃ）成分の使用量は、（Ａ）成分１００部に対し０．
０１〜２０部、好ましくは０．１〜１０部である。

該使用量が０．０１部未満になっても２０部をこえても
硬化前または硬化後の特性に悪影響を与える。

本発明においては粘着性の調節のために粘着付与樹脂を
用いてもよい。粘着付与樹脂にはとくに限定はなく、た
とえばロジンエステル樹脂、フェノール樹脂、キシレン
樹脂、キシレンフェノール樹脂、テルペンフェノール樹
脂などの極性基を有する樹脂や、比較的極性の小さい芳
香族系、脂肪族−芳香族共重合体系または脂環式系など
の各種石油樹脂、あるいはクマロン樹脂、低分子量ポリ
スチレン樹脂、テルペン樹脂などの通常の粘着付与樹脂
を用いることができる。

これらの樹脂の具体例としては、ベトロジン８０（三井
石油化学■製）、ネオポリマーＳ（日本石油化学■製）
、タックエースＡ１００’（三井石油化学■製）、フィ
ントン１ｓｏｏ　（日本ゼオン■製）　、ＦＴＲ６１０
０（三井石油化学■製）、ピコラスチックＡ７５（バー
キュリーズ社製）、クマロンＧ−９０（日鉄化学■製）
などの比較的極性の小さい樹脂やｖｓポリスターＴ−１
１５、ＹＳポリス゛ター３−１４５　　（以上、安原油
脂■製）、ステベライトエステル７くバーキュリーズ社
製）、ネオポリマーＥ−１００（日本石油化学■製）な
どの極性基を有する樹脂などがあげられるが、これらｔ
こ限定されるものではない。

粘着付与樹脂を用いるばあいの使用部数はその種類にも
よるが、（Ａ）成分の有機重合体１００部に対して　１
〜１４０部の範囲が好ましく、１４０部より多いとタッ
ク特性のよいものがえられ（こくくなる。

本発明においては、必要に応じてジオクチルフタレート
、ブチルベンジルフタレート、ポリプロピレングリコー
ル、塩素化パラフィン、液状ポリブタジェンなどの可塑
剤あるいは軟化剤；炭酸カルシウム、クレー、タルク、
酸化チタン、亜鉛華、シリカ、ケイソウ土、硫酸バリウ
ムなどの充填剤；酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界
面活性剤などを適宜添加してもよい。

なお、作業性の改善、粘度の低下などの目的で溶剤を配
合してもよく、たとえばトルエン、キシレンなどの芳香
族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミ
ル、酢酸セロソルブなどのエステル系溶剤、メチルエチ
ルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケト
ンなどのケトン系溶剤などがあげられる。

本発明の硬化性組成物は、たとえば粘着剤としてテープ
、シート、ラベル、箔などに広く使用しつる。すなわち
、シリコーン系剥離紙、合成樹脂製または変性天然物製
のフィルム、紙、あらゆる種類の布、金属箔、金属化プ
ラスチック箔、アスベストまたはガラス繊維布などに無
溶剤液状型、ハイソリッド型などの形で前記粘着剤組成
物を塗布し、必要に応じ湿気または水分に暴露し、常温
硬化または加熱硬化させればよい。

以下、実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。

なお実施例において行なった試験方法はつぎの通りであ
る。

（粘着力） 作製した粘着テープをステンレス板被肴体に貼り、２３
℃で６０分間放置後、２３℃で引張速度３００ｍ／分に
おける１８０°剥離強度を測定した。

（シリコーン系剥離紙に対する剥離抵抗力）作製した粘
着テープを市販のシリコーン系剥離紙に貼合わせ、５０
℃×２日冊促進養生後取出し、室温にもどしたのち、引
張速度３００＋＋ｍ／分で１８０°剥離を行ない、その
ときの抵抗力を測定した。

（残留接着率） 作製した粘着テープをシリコーン系剥離紙に貼合わせた
状態のままで５０℃で２日間放置後、シリコーン系剥離
紙からはがしてえた粘着テープの粘着力を測定し、その
大きさを初期の粘着力に対する相対比（百分率）として
示した。

（タック） 作製した粘着テープを傾斜角３０°の斜面に固定し、Ｊ
ＩＳ　Ｚ　０２３７に準じて、雰囲気温度２３℃、６０
％ＲＨにて測定した。

（保持力） ステンレス平板着体に２５ｓＸ２５ｍの面積で貼合わせ
、８０℃の雰囲気下、ｉｏｏｏｇの荷重での６０介接の
ズレの状態を観察した。

合成例１ 全末端の９８％がアリルエーテル基である平均分子量８
０００のポリプロピレンオキシド（ポリプロピレングリ
コールを出発原料として製造したもの）　　８００ｇを
撹拌機付き耐圧反応容器に入れ、メチルジメトキシシラ
ン２０ｇ、ついで塩化白金酸の触媒溶液（Ｈ２Ｐｔ　Ｃ
１ｓ　　・６１１２０８．９ｇをイソプロピルアルコー
ル１８ｍおよびテトラヒドロフラン１６０ｄに溶かした
溶液）　　０．３４−を加えたのち、８０℃で６時間反
応させた。

ガスクロマトグラフィーおよび赤外線分析法により未反
応シラン量を定量した結果、末端の８４％が反応してい
ることがわかり、 ＣＨ３ （ＣＨ！０）２Ｓｉ−ＣＨ２ＣＨ２Ｃ）＋２０−基を末
端にもつポリプロピレンオキシドがえられた。

合成例２ アクリル酸ブチル１００部、アクリル酸０．１部、トル
エン１５０部をチッ素気流下、反応容器に仕込み、共重
合させ、平均分子量が３００．０００で固形分濃度が約
４０％のアクリル系重合体溶液をえた。この重合体の酸
価（＃ｌ！Ｊ　ＫＯＨｌｏ　・ドライ）は０．５５であ
った。

合成例３〜１１ 合成例２と同様にして、第１表に示す七ツマー組成で重
合を行ない、各アクリル系重合体をえた。

［以下余白］ 一　　２８　　一 実施例１〜８および比較例１〜１０ 合成例１でえられた反応性ケイ素基を有するポリアルキ
レンオキシド１００部に、第２表にしめす粘着付与樹脂
１００部を混合した固形分１１８０％のハイソリッド型
トルエン溶液を調製した。

この溶液に第２表に示すアクリル系重合体と硬化促進剤
とを加え、市販のシリコーン系剥離紙（グラシンセパレ
ーター）の上に乾燥後の糊厚が５０扉になるようにコー
ターで塗布し、１２０℃の乾燥機中で３分間硬化処理し
た。そのときの粘着層の凹凸（ハジキ）をしらべた。

そののち直ちに厚さ２５泊のポリエステル基材（東し■
製のルミラーフィルム）を貼合わせ、５０℃の雰囲気内
にて２日間促進養生したものについて粘着特性の評価を
行なった。それらの結果を第２表に示す。

なお第２表中のＢｕＯはブトキシ、１−Ｐｒｏはイソプ
ロピル、ＮＣはずれがないことを表わす。

［発明の効果コ 第２表の結果から、本発明の硬化性組成物はシリコーン
系剥離紙上に直接塗工しても硬化性組成物層の凹凸（ハ
ジキ）がなく、塗工性が優れ、かつタック、粘着力、保
持力、残留接着率などの粘着特性が良好であることがわ
かる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）分子中に少なくとも１つの反応性ケイ素基を
   有する分子量１，０００〜３０，０００の有機重合体１
   ００重量部、 （Ｂ）アルキル基の炭素数が２〜１４のアクリル酸アル
   キルエステルを主体とした単量体を重合してえられる、
   分子量が１００，０００〜１，０００，０００であり、
   かつ酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）が０．１〜１０であるアク
   リル系重合体０．１〜２０重量部、および （Ｃ）硬化促進剤０．０１〜２０重量部 からなる硬化性組成物。 ２　硬化促進剤が、有機ジルコニウム化合物、有機アル
   ミニウム化合物または有機チタニウム化合物である特許
   請求の範囲第１項記載の硬化性組成物。 ３　（Ａ）成分の有機重合体が、主鎖として本質的に一
   般式： −Ｒ＾１−Ｏ− （式中、Ｒ＾１は炭素数が１〜８である２価の炭素水素
   基を表わす）で示される繰返し単位を有するアルキレン
   オキシド系重合体である特許請求の範囲第１項記載の硬
   化性組成物。 ４　（Ａ）成分の有機重合体が、反応性ケイ素基を分子
   の末端に有する特許請求の範囲第１項または第３項記載
   の硬化性組成物。 ５　（Ｃ）成分の硬化促進剤が、一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ ▲数式、化学式、表等があります▼または ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ｎは０、１、２、３または４、ｌは０、１、２
   または３、Ｒ＾３は炭素数１〜２０の１価の炭化水素基
   、Ｙは炭素数１〜８の炭化水素基、ハロゲン化炭化水素
   基、シアノアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン化アル
   コキシ基、シアノアルコキシ基およびアミノ基よりなる
   群からえらばれた基で、同じであってもよく、異なって
   いてもよい）で示される特許請求の範囲第１項記載の硬
   化性組成物。