JP4723179B2

JP4723179B2 - ゲル組成物

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Publication number: JP4723179B2
Application number: JP2003378321A
Authority: JP
Inventors: 正昭岸本; 直実岡村
Original assignee: Cemedine Co Ltd
Current assignee: Cemedine Co Ltd
Priority date: 2002-11-27
Filing date: 2003-11-07
Publication date: 2011-07-13
Anticipated expiration: 2023-11-07
Also published as: JP2004190010A

Description

本発明は、ゲル組成物、コーティング剤及び封止方法に関し、さらに詳しくは、電子部品等に対して良好な密着性を有し、電気接点障害を生じないゲル組成物、コーティング剤及び該コーティング剤を用いて電子部品をコーティング、ポッティング、ディッピング又はモールディング（本発明においては、以上を合わせてコーティングないし封止と称する）する方法に関する。

従来、電気・電子分野、光学・オプトエレクトロニクス、センサーなどの分野でコーティング剤やポッティング剤として、シリコーンゲル組成物やウレタンゲル組成物が用いられてきた。特にシリコーンゲル組成物は、電気・電子分野では、部品のポッティング、封止用として、特にパワートランジスター、ＩＣ、コンデンサー等の制御用回路素子を被覆し、熱的及び機械的障害から保護するための被覆材料として使用されている。これらの用途では、電子部品を水分等から保護するために、電子部品等との密着性が要求される。しかしながら、シリコーンゲル組成物は、粘着性が小さいため基材に対する密着性に乏しいという欠点を有しており、電子部品に対するポッティング剤として用いた場合、その部品とゲル硬化物との間で剥離を生じ、そこから湿気、水分等が侵入して腐食や絶縁不良等を引き起こす場合があった。

さらに、シリコーンゲル組成物は、一般に低分子量環状シロキサンを含有しており、この低分子量シロキサンによる電気接点障害が問題となっている。低分子量シロキサン対策として、低分子量シロキサンを除去する方法や、含有量を低減させる方法等が検討されているが、いずれも煩雑な処理や高価な組成物を必要とするなど問題があった（例えば、特許文献１〜４参照。）。

上記問題を解決するために、シリコーンゲル組成物以外の材料に切り替えることも検討されてきたが、シリコーンゲル組成物と同等の特性を持ち、且つ低コストな材料は見出されていなかった。
特開平６−３２９８０３号公報特開２００１−２６６４８号公報特開平６−１３６２７０号公報特開平６−３２１９６６号公報特開昭５２−７３９９８号公報特開昭５５−９６６９号公報特開昭５９−１２２５４１号公報特開昭６０−６７４７号公報特開昭６１−２３３０４３号公報特開昭６３−１１２６４２号公報特開平３−７９６２７号公報特開平４−２８３２５９号公報特開平５−７０５３１号公報特開平５−２８７１８６号公報特開平１１−８０５７１号公報特開平１１−１１６７６３号公報特開平１１−１３０９３１号公報特開平１１−１００４２７号公報特開２０００−１４３７５７号公報特開２０００−１６９５４４号公報特開２００２−２１２４１５号公報特許第３０３００２０号公報特許第３２９５６６３号公報特許第３３１３３６０号公報特許第３３１７３５３号公報特許第３３５００１１号公報特開昭５９−７８２２３号公報特開昭６０−２２８５１６号公報

本発明は、上記した問題点に鑑みなされたもので、煩雑な処理や高価な組成物を必要とすることなく、電気接点障害を生じず、優れた密着性を有するゲル組成物、コーティング剤及びコーティング方法を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、変性シリコーンをゲル状組成物とすることに成功した。本発明において、ゲル組成物とは、硬化後にゲル状となる組成物を意味するものである。

本発明のゲル組成物は、（Ａ）架橋性シリル基含有有機重合体、（Ｂ）下記一般式（１）で示される液状有機化合物及び下記一般式（２）で示される液状有機化合物の少なくとも１種の有機化合物、（Ｃ）（Ａ）に対する硬化触媒、並びに（Ｄ）前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との相溶性を増加させる相溶化剤を含有し、透明性及び粘着接着性に優れたゲル組成物であって、前記成分（Ａ）が、架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン重合体及び架橋性シリル基含有（メタ）アクリル変性ポリオキシアルキレン重合体の少なくとも１種の重合体であり、前記成分（Ｂ）が、エポキシ樹脂及びポリオールの少なくとも１種の有機化合物であり、前記成分（Ｄ）が、スチレン系（共）重合体であることを特徴とする。

〔上記式（１）中、ｎ及びｍはそれぞれ１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ¹はモノオール又はポリオールから水酸基を除いた残基、ｍ≧２の時、Ｍ¹はポリオールから水酸基を除いた残基、Ｒ¹はアルキレン基又は側鎖がエーテル基で置換されたアルキレン基、Ｘは水素原子又はグリシジル基を表す。〕

〔上記式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ²はモノオール又は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基、ｍ≧２の時、Ｍ²は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基、Ｘは水素原子又はグリシジル基を表す。〕

上記成分（Ｂ）が、エポキシ樹脂及びポリオールの少なくとも１種の有機化合物であることが好適である。

上記成分（Ａ）が、架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン重合体及び架橋性シリル基含有（メタ）アクリル変性ポリオキシアルキレン重合体の少なくとも１種の重合体であることが好ましい。

本発明のゲル組成物に、成分（Ｄ）相溶化剤をさらに添加することが好ましい。

上記成分（Ｄ）が、スチレン系（共）重合体であることがより好適である。

本コーティング剤は、上記本発明のゲル組成物を含有することを特徴とする。

本封止方法は、上記本発明のコーティング剤を用いて電子部品等を封止することを特徴とする。

本発明のゲル組成物及び本コーティング剤によれば、煩雑な処理や高価な組成物を必要とすることなく、電気接点障害を生じず、優れた密着性を有するゲル組成物及びコーティング剤を提供することができ、本封止方法により、煩雑な処理や高価な組成物を必要とすることなく、電気接点障害を生じず、優れた密着性を有するように、電子部品を封止することができる。

以下に本発明の実施の形態を説明するが、これらの実施の形態は例示的に示されるもので、本発明の技術思想から逸脱しない限り種々の変形が可能なことはいうまでもない。

本発明のゲル組成物は、下記成分（Ａ）（Ｂ）及び（Ｃ）を含有することを特徴とする。
（Ａ）架橋性シリル基含有有機重合体
（Ｂ）上記一般式（１）で示される液状有機化合物及び上記一般式（２）で示される液状有機化合物の少なくとも１種の有機化合物
（Ｃ）（Ａ）に対する硬化触媒

上記（Ａ）成分として用いられる架橋性シリル基含有有機重合体としては、従来公知のものを広く使用でき、分子内に、シロキサン結合を形成することによって架橋してゴム状硬化物を形成する、シリル基を１個以上含有する有機重合体であれば、特に限定されない。このような架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては、例えば、特許文献５〜２６中に開示されているものを挙げることができる。上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）としては具体的には、分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、主鎖がそれぞれオルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシアルキレン重合体、ビニル変性ポリオキシアルキレン重合体、ビニル系重合体、ポリエステル重合体、アクリル酸エステル重合体、メタアクリル酸エステル重合体、これらの共重合体や混合物等を挙げることができる。架橋性シリル基は、組成物の硬化性や硬化後の物性等の点から、分子内に１〜５個含まれるのが好ましい。更に、架橋性シリル基は、架橋しやすく製造しやすい下記一般式（３）で示されるものが好ましい。

（式中、Ｒ²は炭化水素基であり、炭素数１〜２０のアルキル基、炭素数６〜２０のアリール基又は炭素数７〜２０のアラルキル基が好ましく、メチル基が最も好ましい。Ｙで示される反応性基はハロゲン原子、水素原子、水酸基、アルコキシ基、アシルオキシ基、ケトキシメート基、アミド基、酸アミド基、メルカプト基、アルケニルオキシ基及びアミノオキシ基より選ばれる基であり、Ｙが複数の場合には、Ｙは同じ基であっても異なった基であってもよい。このうちＹはアルコキシ基が好ましく、メトキシ基が最も好ましい。ａは０、１又は２の整数であり、１が最も好ましい。）

架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の主鎖は、硬化後の引張接着性、モジュラス等の物性の点から、オルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシアルキレン重合体、ビニル変性ポリオキシアルキレン重合体、これらの共重合体や混合物等が好ましい。特に、成分（Ａ）として、分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、主鎖がそれぞれオルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシアルキレン重合体、アクリル変性ポリオキシアルキレン重合体、メタクリル変性ポリオキシアルキレン重合体、これらの共重合体や混合物等が好ましく、主鎖がそれぞれオルガノシロキサンを含有していてもよい、ポリオキシプロピレン重合体、アクリル変性ポリオキシプロピレン重合体、メタクリル変性ポリオキシプロピレン重合体、これらの共重合体や混合物等であるものが更に好ましい。

前記の分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、オルガノシロキサンを含有していてもよいビニル変性ポリオキシアルキレン重合体は、分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、オルガノシロキサンを含有していてもよいポリオキシアルキレン重合体の存在下で、ラジカル重合開始剤の添加あるいは紫外線照射などの通常のラジカル重合方法により、１種又は２種以上のビニル系単量体を重合させる等して得ることができる（特許文献２７及び特許文献２８等が参考として挙げられるが、これらに限定されるものではない）。

ビニル系単量体としては、分子内に１個以上の重合性不飽和結合を有する化合物であって、例えば、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブタジエン、クロロプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、アクリル酸、メタクリル酸、酢酸ビニル、アクリロニトリル、スチレン、クロルスチレン、２−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、アクリル酸ベンジル、グリシジルアクリレート、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ベンジル、グリシジルメタクリレート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ−メチロールアクリルアミド、エトキシ化フェノールアクリレート、エトキシ化パラクミルフェノールアクリレート、エトキシ化ノニルフェノールアクリレート、プロポキシ化ノニルフェノールアクリレート、２−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、イソボルニルアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＦジアクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸ジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールジアクリレートモノステアレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリアクリレート、プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ポリウレタンジアクリレート、ω−カルボキシ−ポリカプロラクトンモノアクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチルアクリレート、アクリル酸ダイマー、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピルアクリレート、ポリエステルポリアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−（２−エトキシエトキシ）エチルアクリレート、ステアリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、ラウリルアクリレート、２−フェノキシアクリレート、イソデシルアクリレート、イソオクチルアクリレート、トリデシルアクリレート、カプロラクトンアクリレート、ジンクジアクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、プロポキシ化ネオペンチルグリコールジアクリレート、プロポキシ化グリセリントリアクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタアクリレートエステル、テトラヒドロフルフリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、ポリプロピレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、ジンクジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、また、次の化学式（４）〜（２７）で示される各化合物などが挙げられるが、これらに限定されるものではない。

ビニル系単量体は、オルガノシロキサンを含有していてもよいポリオキシアルキレン重合体１００重量部に対して、０．１〜１０００重量部、更には１〜２００重量部の範囲で使用するのが好ましい。なお、分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、オルガノシロキサンを含有していてもよいビニル変性ポリオキシアルキレン重合体としては、分子内に１個以上の架橋性シリル基を含有する、オルガノシロキサンを含有していてもよいポリオキシアルキレン重合体と、前記ビニル系単量体の１種以上を重合して得られる重合体に架橋性シリル基を導入して得られる、架橋性シリル基含有ビニル系重合体とをブレンドしたものを使用することもできる。

本発明において、上記架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）の数平均分子量は１０００以上、特に６０００〜３００００で分子量分布の狭いものが、硬化前の粘度が低いので取り扱い易く、硬化後の強度、伸び、モジュラス等の物性が好適である。上記成分（Ａ）は１種のみで用いても良く、２種以上併用してもよい。

上記成分（Ｂ）としては、下記一般式（１）で示される液状有機化合物及び下記一般式（２）で示される液状有機化合物の少なくとも１種の有機化合物を用いることができる。

上記一般式（１）において、ｍは１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ¹はモノオールから水酸基を除いた残基又はポリオールから水酸基を除いた残基を表し、ｍ≧２の時、Ｍ¹はポリオールから水酸基を除いた残基を表す。Ｍ¹において、モノオールとしては、例えば、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチルプロパノール、３−メチルプロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−メチルブタノール、２−メチル−２−ブタノール、３−メチル−２−ブタノール、２，２−ジメチルプロパノール、１−ヘキサノール、２−ヘキサノール、３−メチルペンタノール、ヘプタノール、１−オクタノール、２−オクタノール、２−エチルヘキサノール、２−エチル−３−ヘキサノール、２，５−ジメチル−２−ヘキサノール、３−エチル−１−ヘプタノール、２−メチル−２−エチル−ヘキサノール，１−デカノール、２−デカノール、１−ドデカノール、２−ドデカノール、１−テトラデカノール、２−テトラデカノール、１−ヘキサデカノール、２−ヘキサデカノール、１−オクタデカノール、２−オクタデカノール、シクロヘキサノール、シクロヘキサンメタノール、ヒドロキシメチルベンゼン等の一価アルコール；及びフェノール、クレゾール、キシレノール、チモール、ナフトール、ｔ−ブチルフェノール等の一価フェノールが挙げられる。Ｍ¹において、ポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール（２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール）、イソプレングリコール（３−メチル−１，３−ブタンジオール）、１，２−ヘキサンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、オクタンジオール（２−エチル−１，３−ヘキサンジオール）、２−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，２−デカンジオール、１，２−ドデカンジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘキサデカンジオール、１，２−オクタデカンジオール、１，１２−オクタデカンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、水素化ビスフェノールＡ、２，５−ジメチル−３−ヘキシン−２，５−ジオール、３，６−ジメチル−４−オクチン−３，６−ジオール、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン等の二価アルコール；グリセリン、１，２，３−ブタントリオール、１，２，４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−プロパントリオール、１，２，３−ペンタントリオール、１，２，４−ペンタントリオール、１，３，５−ペンタントリオール、２，３，４−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，４−ブタントリオール、トリメチロールエタン、２，３，４−ヘキサントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオール、トリメチロールプロパン、４−プロピル−３，４，５−ヘプタントリオール、ペンタメチルグリセリン（２，４−ジメチル−２，３，４−ペンタントリオール）等の三価アルコール；ペンタエリスリトール、１，２，３，４−ペンタンテトロール、２，３，４，５−ヘキサンテトロール、１，２，４，５−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘキサンテトロール、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ソルビタン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'−テトラキス（２−ヒドロキシプロピル）エチレンジアミン等の四価アルコール；アドニトール、アラビトール、キシリトール、トリグリセリン等の五価アルコール；ジペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトール、イジトール、イノシトール、ダルシトール、タロース、アロース等の六価アルコール；蔗糖等の八価アルコール；ポリビニルアルコール、ポリグリセリン、フェノキシ樹脂（ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンの共重合物）等の多価アルコール；カテコール、レゾルシン、ヒドロキノン、ビスフェノールＡ、臭素化ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、ビスフェノールＳ等の二価フェノール；トリス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，３−トリス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−６−メチルフェニル）ブタン等の三価フェノール；フェノール類とジビニルベンゼンの反応生成物、フェノール類のホルムアルデヒド縮合物、ヒドロキシスチレン重合物等の多価フェノールが挙げられる。

上記一般式（１）において、Ｒ¹はアルキレン基又は側鎖がエーテル基で置換されたアルキレン基で表され、（Ｒ¹Ｏ）_nの部分は、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン（１，４−ブチレンオキサイド）、長鎖α−オレフィンオキサイド、スチレンオキサイド等のアルキレンオキサイド；メチルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル等のモノグリシジルエーテル等を付加重合することにより得ることができる。アルキレンオキサイドやモノグリシジルエーテル等を付加重合することによって、（Ｒ¹Ｏ）_nの部分を形成する場合は、付加させるアルキレンオキサイドやモノグリシジルエーテル等によりＲ¹Ｏが決定される。

付加されるアルキレンオキシドやモノグリシジルエーテル等の重合形態は限定されず、１種類のアルキレンオキサイド又はグリシジルエーテル等の単独重合、２種類以上のアルキレンオキサイドやモノグリシジルエーテル等のランダム共重合、ブロック共重合又はランダム／ブロック共重合等であってよい。Ｒ¹は、アルキレンオキサイドを用いた場合はアルキレン基、モノグリシジルエーテルを用いた場合は側鎖がエーテル基で置換されたアルキレン基となる。Ｒ¹としては、炭素数２〜４のアルキレン基が好ましく、エチレン基が最も好ましい。また、Ｒ¹が２種類以上の基である場合は、その少なくとも１種はエチレン基であることが好ましい。重合度ｎは１以上の数であり、好ましくは１〜３００であり、より好ましくは１〜２００であり、最も好ましくは５〜１００である。尚、一般式（１）において、（Ｒ¹Ｏ）_nで表わされる基はｍ個存在するが、それぞれの（Ｒ¹Ｏ）_nで表わされる基及びｎの数は同一であっても異なっていてもよい。

上記一般式（１）において、Ｘは水素原子又は下記式（２８）で示されるグリシジル基を表す。なお、一般式（１）において、Ｘで表わされる基はｍ個存在するが、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。

一般式（１）で示される液状有機化合物としては、例えば、下記化学式（２９）〜（３４）で示される化合物が挙げられる。

上記化学式（３１）においてｎは６又は７であり、上記化学式（３２）においてｎは１１又は１２であり、上記化学式（３４）においてｎは任意の整数を示す。

上記一般式（２）において、ｍは１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ²はモノオールから水酸基を除いた残基又は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基を表し、ｍ≧２の時、Ｍ²は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基を表す。Ｍ²において、モノオール及び２価以上のアルコールとしては、例えば、Ｍ¹において上記したようなモノオール及び２価以上のアルコールが挙げられる。

上記一般式（２）において、上記一般式（１）において記載したＸと同様、Ｘは水素原子又は上記式（２８）で示されるグリシジル基を表す。なお、一般式（２）において、Ｘで表わされる基はそれぞれｍ個存在するが、それぞれのＸは同一であっても異なっていてもよい。

一般式（２）で示される液状有機化合物としては、例えば、下記化学式（３５）〜（４４）で示される化合物が挙げられる。

上記化学式（３５）においてＲ³は炭素数１２又は１３の炭化水素基を示す。

上記成分（Ｂ）において、液状有機化合物とは、常温において液状である有機化合物を意味するが、蒸気圧が、１ｍｍＨｇ／１００℃以上、更に好ましくは１０ｍｍＨｇ／１００℃以上であり、且つ流動性を示す最低温度が、０℃以下、更に好ましくは−２０℃以下である有機化合物が好ましい。

上記一般式（１）で示される液状有機化合物及び上記一般式（２）で示される液状有機化合物としては、特に限定されないが、エポキシ樹脂及びポリオールの少なくとも１種の有機化合物が好適に用いられる。エポキシ樹脂とポリオールは混合して用いることもできる。特に、エポキシ樹脂は、相溶性が高く好ましい。また、上記一般式（１）で示される液状有機化合物及び上記一般式（２）で示される液状有機化合物の変性物、例えば、ウレタン変性物やエステル変性物等、も本発明の成分（Ｂ）として用いることができる。具体的には、例えば、アデカレジンＥＰＵ−１６Ａ（旭電化工業（株）製）のような、ポリプロピレングリコールとエポキシ樹脂とをウレタン結合を用いて反応させたウレタン変性エポキシ樹脂等が好適に用いられる。

上記成分（Ｂ）は１種のみで用いても良く、２種以上併用してもよい。２種以上併用する場合、その組み合わせも特に限定されず、例えば、上記一般式（１）で示される液状有機化合物と上記一般式（２）で示される液状有機化合物とを併用してもよい。成分（Ｂ）の配合割合は、上記成分（Ａ）１００重量部に対して、１０〜２０００重量部が好ましく、より好ましくは２５〜１５００重量部である。成分（Ｂ）の配合割合が１０重量部より少ないと、ゲルとして硬くなりすぎ（アスカーＣ硬度で３０を超える）、２０００重量部を超えると液状物がブリードしてきたり、硬化性が劣る不具合が生じる場合がある。

上記成分（Ｃ）としては、成分（Ａ）に対し硬化触媒の作用を示すものであれば、特に限定されないが、例えば、有機金属化合物やアミン類等が挙げられ、特にシラノール縮合触媒を用いることが好ましい。上記シラノール縮合触媒としては、例えば、スタナスオクトエート、ジブチル錫ジオクトエート、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫マレエート、ジブチル錫ジアセテート、ジブチル錫ジアセチルアセトナート、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ビストリエトキシシリケート、ジブチル錫ジステアレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジバーサテート、オクチル酸錫及びナフテン酸錫等の有機錫化合物；トリオクチル酸ビスマス、トリバーサチック酸ビスマス等の有機酸ビスマス化合物；ジブチル錫オキサイドとフタル酸エステルとの反応物等；テトラブチルチタネート、テトラプロピルチタネート等のチタン酸エステル類；アルミニウムトリスアセチルアセトナート、アルミニウムトリスエチルアセトアセテート、ジイソプロポキシアルミニウムエチルアセトアセテート等の有機アルミニウム化合物類；ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、チタンテトラアセチルアセトナート等のキレート化合物類；オクチル酸鉛；シラノール縮合触媒として公知のその他の酸性触媒及び塩基性触媒等が挙げられる。このうち高い架橋速度、毒性及び輝発性の比較的低い液体である点から、ジブチル錫ジアセチルアセトナートが特に好ましい。成分（Ｃ）の配合割合は、架橋速度、硬化物の物性などの点から、架橋性シリル基含有有機重合体（Ａ）１００重量部に対して、０．１〜３０重量部、特に０．５〜２０重量部用いることが好ましい。これらの硬化触媒は、単独で使用しても良く、２種以上併用しても良い。

本発明のゲル組成物には、更に成分（Ｄ）相溶化剤を添加することが好適である。本発明において、上記成分（Ｂ）としては、成分（Ａ）に対して相溶性を有し、硬化過程において表面にブリーディングや不透明を生じないものを用いる必要があるが、成分（Ｄ）を更に添加することにより、室温領域外の、例えば０℃以下の極寒温度から１００℃から１２０℃程度の高温領域においても、成分（Ｂ）のブリードや不透明を生じることのない安定したゲル組成物を得ることが可能となる。成分（Ｂ）としてエポキシ樹脂のような相溶性の高い化合物を用いた場合も、成分（Ｄ）を更に添加することにより、より相溶性が増し好ましい。更に、成分（Ｄ）としてスチレン（共）重合体を使用することでより経時での変色を生じにくい無色な透明ゲルを得ることが可能となる。

上記成分（Ｄ）としては、従来公知の相溶化剤を広く使用することができ、特に限定されないが、例えば、スチレン系（共）重合体；クマロン−インデン樹脂、クマロン樹脂にナフテン樹脂、フェノール樹脂、ロジンなどを混合したものなどのクマロン系樹脂；ｐ−ｔ−ブチルフェノール−アセチレン樹脂、重合度が低く低軟化点（６０〜１００℃程度）のフェノールホルムアルデヒド樹脂、キシレン−フェノール樹脂、キシレン樹脂、粘着性や接着性、耐熱性も向上させるテルペン−フェノール樹脂、テルペン樹脂などのフェノール系、テルペン系樹脂；合成ポリテルペン樹脂、芳香族炭化水素樹脂、脂肪族系炭化水素樹脂、脂肪族系環状炭化水素樹脂、水素添加炭化水素樹脂などの石油系炭化水素樹脂；ロジンやロジンのペンタエリスリトール・エステル、ロジンのグリセロール・エステル、水素添加ロジン、高度に水素添加したウッドレジン、水素添加ロジンのメチルエステル、水素添加ロジンのトリエチレングリコールエステル、水素添加ロジンのペンタエリスリトール・エステル、重合ロジン、重合ロジンのグリセロール・エステル、樹脂酸亜鉛、硬化ロジンなどのロジン誘導体；低分子量ポリスチレン、その他の特殊調合品などが挙げられる。これらのなかではスチレン系（共）重合体が特に好ましい。これらの相溶化剤は単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。

上記スチレン系（共）重合体としては、従来公知のものを広く使用でき、特に限定されないが、例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン系単量体の１種以上を（共）重合して得られる（共）重合体が挙げられる。スチレン系重合体としては、具体的には、三井化学（株）製の商品名：ＦＴＲ−８１００及びＦＴＲ−８１２０等を用いることができる。また、スチレン系共重合体として、スチレン系単量体の１種以上と、これと共重合可能な他の単量体の１種以上とを共重合させて得られる共重合体を用いることも可能である。共重合可能な単量体としては、特に限定されないが、例えば、１−ヘプテン、エチル−１−ブテン及びメチル−１−ノネン等の炭素原子数が２〜１２のα−オレフィン類；１，４−ペンタジエン及びジシクロペンタジエン等の非共役ジエン類などの不飽和化合物が挙げられる。スチレン系共重合体としては、具体的には、三井化学（株）製の商品名：ＦＴＲ−６１００、ＦＴＲ−６１２５及びＦＴＲ−７１２５等を用いることができる。上記スチレン系（共）重合体は、単独で用いても良く、２種以上併用しても良い。

上記成分（Ｄ）の配合割合は、成分（Ａ）１００重量部に対して、２〜４００重量部用いることが好ましく、より好ましくは５〜２００重量部である。成分（Ｄ）の配合割合が２重量部より少ないと、液状物のブリードが起こりやすくなり、４００重量部を超えると組成物の粘度が上がり、作業性が劣る不具合が生じる場合がある。

また、本発明のゲル組成物には、更に、シランカップリング剤を添加することが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず公知のものが使用できるが、例えば、Ｎ−β（γアミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシランやビニルトリメトキシシラン、γ−（メタクリルオキシプロピル）トリメトキシシラン等が挙げられる。また、アミノシラン化合物や水と反応して一分子中に少なくとも一個のアルコキシシリル基を有するアミン化合物を生成する化合物が好適な例として挙げられる。これらのシランカップリング剤については、１種あるいは２種以上のものを同時に使用することも可能である。

本発明のゲル組成物には、ゲル状組成物としての性能を阻害しない限りにおいて、上記した成分に加えて、適宜充填剤や顔料、可塑剤、接着付与剤、安定剤、ワックス、老化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、揺変剤、着色剤等の公知の添加剤を配合することができる。例えば、着色剤又は顔料を用いると、本発明のゲル組成物によりコーティングする部品を意識的に外部から見えないようにすることができ好ましい。

本発明のゲル組成物は、コーティング剤として好適に用いられる。本発明のゲル組成物を含有する本コーティング剤は、電子・電気部品（本発明では、電子部品と称す）等に対して良好な密着性を有し、電気接点障害を生じないため、電子部品等をコーティング、ポッティング、ディッピング、又はモールディングするためのコーティング剤として特に好適に用いられる。

以下に本発明の実施例を挙げてさらに具体的に説明するが、この実施例は例示的に示されるもので、限定的に解釈されるべきでないことはいうまでもない。

（実験例１）
表１に示したように、（Ａ）成分としてサイリルＭＡ４３０（鐘淵化学工業（株）製）１００重量部、（Ｂ）成分としてエクセノール３０２０（旭硝子（株）製）２００重量部をそれぞれ配合し、攪拌しながら１００℃まで加熱する。この温度を保持しながら１時間減圧状態下で攪拌し、系中の水分を除去した後、室温まで冷却する。冷却後、シランカップリング剤ＫＢＭ６０３（信越化学工業（株）製）１重量部、（Ｃ）成分としてＵ−７００ＥＳ（日東化成（株）製）６重量部をそれぞれ添加し、さらに減圧状態下で攪拌を１０分間行い、目的組成物を得た。

表１における各配合物質の配合割合は重量部で示され、＊１〜＊１６は次の通りである。
＊１：架橋性シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製、商品名：サイリルＭＡ４３０）
＊２：架橋性シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製、商品名：サイリルＳＡＴ２００）
＊３：架橋性シリル基含有有機重合体（鐘淵化学工業（株）製、商品名：サイリルＳＡＴ３５０）
＊４：ビスフェノールアルキレンオキサイド付加エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＰ−４０００）
＊５：ウレタン変性エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＰＵ−１６Ａ）
＊６：二価アルコール変性エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＤ−５０３）
＊７：三価アルコール変性エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＤ−５０５）
＊８：ポリプロピレングリコール変性エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：アデカレジンＥＤ−５０６）
＊９：ポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、商品名：エクセノール３０２０）
＊１０：ポリプロピレングリコール（旭硝子（株）製、商品名：エクセノール４２０）
＊１１：スズ系硬化触媒（日東化成（株）製、商品名：Ｕ−７００ＥＳ）
＊１２：スチレン系共重合体（三井化学工業（株）製、商品名：ＦＴＲ−６１００）
＊１３：スチレン系（共）重合体（三井化学工業（株）製、商品名：ＦＴＲ−８０８０）
＊１４：Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン（信越化学工業（株）製。商品名：ＫＢＭ６０３）
＊１５：ケチミン構造含有アミノシラン化合物（信越化学工業（株）製、商品名：Ｘ−１２−８１７）
＊１６：ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂（旭電化工業（株）製、商品名：ＥＰ−４１００）

１．低分子シロキサンの分析
上記実験例１で得た組成物を、２３℃５０％ＲＨ（relative humidity）雰囲気中で７
日間養生し、硬化物を得た。この硬化物１ｇにクロロホルム１０ｍLを加えて２４時間可
溶物を抽出した。この液をガスクロマトグラフィー分析にかけ、低分子シロキサン（Ｄ１３〜Ｄ１１）が検出されないことを確認した（検出限界１０ｐｐｍ）。

２．組成物の試験方法
上記実験例１で得た組成物に対して、透明性、硬度、ブリード及び粘着接着性に関する試験を下記の如く行った。結果を表２−（１）に示す。

（透明性）
組成物を直径約５ｃｍの紙コップ（予めマジックでそこに○印を書き込んでおく）に約５ｍｍの深さに流し込み、２３℃５０％ＲＨ雰囲気で４日、更に５０℃で３日養生硬化させる。養生後、底の○印が確認できるかどうかを評価した。

（硬度）
上記透明性の試験で作製した硬化物を取り出し、アスカー硬度計（タイプＣ）で硬度を測定する。

（ブリード）
上記透明性の試験で作製した硬化物を指で触ったときに、液状物が指に付いてこないことを確認する。

（粘着接着性）
２３℃５０％ＲＨ雰囲気下で、幅２５ｍｍ、長さ１００ｍｍ、厚み１．６ｍｍのアルミ板に、上記実験例１で得た組成物を５０μｍの厚みに塗り、オープンタイムを１０分とってからＰＥＴフィルム（厚み５０μｍ）を貼り合わせ、ハンドローラーで３往復厚締する。これを２３℃５０％ＲＨ雰囲気で１１日、更に５０℃で３日養生したものを試験片とする。ＰＥＴフィルムの１８０℃剥離強度を測定する（引張りスピード２００ｍｍ／分）。アルミ板について粘着密着性を評価することにより、電子基板における密着性を調べた。

表２における評価方法は下記の通りである。
硬度；○：測定値３０以下、×：測定値３０を超えた場合、−：測定不能。
透明性；○：○印が確認可能、×：○印が確認できなかったもの。
粘着接着性；○：測定値０．１５ＫＭ／ｍ（４００ｇｆ／２５ｍｍ）以上
△：側定値０．１３ＫＭ／ｍ（３５０ｇｆ／２５ｍｍ）程度
×：側定値０．０９ＫＭ／ｍ（２５０ｇｆ／２５ｍｍ）以下。
ブリード；○：付着なし、×：付着あり。

（実験例２〜５及び比較例１〜４）
表１に示したように、配合物質及び配合割合を変更した以外は、実験例１と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実験例１と同様に、透明性、硬度、ブリード及び粘着接着性に関する試験を行った。実験例２〜５の結果を表２−（１）に、比較例１〜４の結果を表２−（２）にそれぞれ示す。

（実施例１）
表１に示したように、（Ａ）成分としてサイリルＭＡ４３０（鐘淵化学工業（株）製）１００重量部、（Ｂ）成分としてエクセノール４２０（旭硝子（株）製）２００重量部、（Ｄ）成分としてＦＴＲ６１００（三井化学工業（株）製）５０重量部をそれぞれ配合し、攪拌しながら１００℃に加熱溶融する。溶融したら、この温度を保持しながら１時間減圧状態下で攪拌し、系中の水分を除去した後、室温まで冷却する。冷却後、シランカップリング剤ＫＢＭ６０３（信越化学工業（株）製）１重量部、（Ｃ）成分としてＵ−７００ＥＳ（日東化成（株）製）６重量部をそれぞれ添加し、さらに減圧状態下で攪拌を１０分間行い、目的組成物を得た。

実験例１と同様に、透明性、硬度、ブリード及び粘着接着性に関する試験を行った。結果を表２−（１）に示す。

（実施例２〜８及び比較例５）
表１に示した如く、配合物質及び配合割合を変更した以外は、実施例１と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実験例１と同様に、透明性、硬度、ブリード及び粘着接着性に関する試験を行った。実施例２〜８の結果を表２−（１）に、比較例５の結果を表２−（２）にそれぞれ示す。

（比較例６）
表１に示した如く、成分（Ｂ）２００重量部の代わりにエポキシ樹脂３００重量部を配合した以外は、実験例１と同様の方法により実験を行い、目的組成物を得た。実験例１と同様に、透明性、硬度、ブリード及び粘着接着性に関する試験を行った。結果を表２−（２）に示す。

表２に示した如く、実験例１〜５及び実施例１〜８で得た各組成物は、硬度、透明性、粘着接着性、ブリードに関して良好な結果を示した。一方、比較例１〜５は、硬度に問題があり、比較例１及び３は更に粘着接着性も不良であった。比較例６は、均一な硬化物ではなく半硬化半液体状で不均一不透明な状態であり、ゲルとしての評価が不可能であった。なお、実験例２〜５及び実施例１〜８で得られた組成物に対して、実験例１と同様に低分子シロキサンの分析を行った結果、低分子シロキサンは検出されなかった。

Claims

（Ａ）架橋性シリル基含有有機重合体、
（Ｂ）下記一般式（１）で示される液状有機化合物及び下記一般式（２）で示される液状有機化合物の少なくとも１種の有機化合物、
（Ｃ）（Ａ）に対する硬化触媒、並びに
（Ｄ）前記成分（Ａ）と前記成分（Ｂ）との相溶性を増加させる相溶化剤を含有し、透明性及び粘着接着性に優れたゲル組成物であって、
前記成分（Ａ）が、架橋性シリル基含有ポリオキシアルキレン重合体及び架橋性シリル基含有（メタ）アクリル変性ポリオキシアルキレン重合体の少なくとも１種の重合体であり、
前記成分（Ｂ）が、エポキシ樹脂及びポリオールの少なくとも１種の有機化合物であり、
前記成分（Ｄ）が、スチレン系（共）重合体であることを特徴とするゲル組成物。

〔式（１）中、ｎ及びｍはそれぞれ１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ¹はモノオール又はポリオールから水酸基を除いた残基、ｍ≧２の時、Ｍ¹はポリオールから水酸基を除いた残基、Ｒ¹はアルキレン基又は側鎖がエーテル基で置換されたアルキレン基、Ｘは水素原子又はグリシジル基を表す。〕

〔式（２）中、ｍは１以上の整数であり、ｍ＝１の時、Ｍ²はモノオール又は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基、ｍ≧２の時、Ｍ²は２価以上のアルコールから水酸基を除いた残基、Ｘは水素原子又はグリシジル基を表す。〕
コーティング剤として用いられることを特徴とする請求項１記載のゲル組成物。
コーティング剤を用いて電子部品を封止する封止方法におけるコーティング剤として用いられることを特徴する請求項２記載のゲル組成物。