JPS60211091A - キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法 - Google Patents
キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法Info
- Publication number
- JPS60211091A JPS60211091A JP59065891A JP6589184A JPS60211091A JP S60211091 A JPS60211091 A JP S60211091A JP 59065891 A JP59065891 A JP 59065891A JP 6589184 A JP6589184 A JP 6589184A JP S60211091 A JPS60211091 A JP S60211091A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chelate resin
- desorption
- hydrochloric acid
- ions
- adsorption
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、銅電解工場の電解液に含まれるＳｂ。
Ｂ１等の不純物金属イオンを特定のキレート樹脂を用い
て浄液する方法に関する。
て浄液する方法に関する。
銅電解工場の電解液（主成分：Ｃｕ４０〜４５σ／１゜
Ｈ２ＳＯ４１５０〜２００ｇ／ｌ）に含まれるＳｂ、Ｂ
ｉ等の不純物金属イオンは、製品である電気銅の品質に
悪影響を及ぼすことが知られており、この影響を排除す
るため、電解工程内に一定量以上蓄積する不純物金属イ
オンを、通常は脱銅電解等により除去している。
Ｈ２ＳＯ４１５０〜２００ｇ／ｌ）に含まれるＳｂ、Ｂ
ｉ等の不純物金属イオンは、製品である電気銅の品質に
悪影響を及ぼすことが知られており、この影響を排除す
るため、電解工程内に一定量以上蓄積する不純物金属イ
オンを、通常は脱銅電解等により除去している。
近年、この脱銅電解の代りに、特定のキレート樹脂〔例
えば、ユニセレ、りＵＲ−３３００（商品名、ユニチカ
（株）製）〕を用いて、ｓｂ、ｎｔ等を除去する浄液法
が開発された。この浄液法は、主として次の（１）乃至
（３）の工程からなシたっている。
えば、ユニセレ、りＵＲ−３３００（商品名、ユニチカ
（株）製）〕を用いて、ｓｂ、ｎｔ等を除去する浄液法
が開発された。この浄液法は、主として次の（１）乃至
（３）の工程からなシたっている。
（１） キレート樹脂に電解ｆＩＮ、′ｆ：通して接触
させ、電解液中のＳｂ 、 Ｂ１等の不純物金属イオン
を吸着除去する吸着工程、 （２）不純物金属イオンで飽和したキレート樹脂を希塩
酸で洗浄再生する脱離工程、および（３） 脱離工程で
汚染した塩酸を再生咬用するための蒸留等による塩酸再
生工程。
させ、電解液中のＳｂ 、 Ｂ１等の不純物金属イオン
を吸着除去する吸着工程、 （２）不純物金属イオンで飽和したキレート樹脂を希塩
酸で洗浄再生する脱離工程、および（３） 脱離工程で
汚染した塩酸を再生咬用するための蒸留等による塩酸再
生工程。
この浄液法において、不純物金属イオンの除去率は、キ
レートｉ脂の吸着能力および（２）の工程における樹脂
の再生度に左右されるが、一方で、電解液中の鉄イオン
の挙動によっても大きな影響を受ける。
レートｉ脂の吸着能力および（２）の工程における樹脂
の再生度に左右されるが、一方で、電解液中の鉄イオン
の挙動によっても大きな影響を受ける。
即ち、電解槽と浄液装置との循環系において、電解液中
の鉄イオンが空気酸化や給液中に添加される少量の酸化
剤（例えば、過酸化水素水）により酸化され、Ｆａ か
らＦ・ に変わる。ところが、前記特定のキレート樹脂
は、Ｆ・２＋は吸着しない一方、Ｆｅ に対しては吸着
能が高く、シかもＦｅ３＋が一旦吸着されると、前記（
２）の脱離工程において脱離しにくいという性質を有し
ている。このため、Ｆ・３＋の吸着によりＳｂ、Ｂ１等
の吸着が阻害されると共に、Ｆｅ が十分に脱離しない
ままの樹脂を用いて前記（１）の吸着工程を繰返すと、
Ｓｂ、Ｂｉ等の除去率が低下し、また、Ｆ・３＋を脱離
させるために前記（２）の工程で使用する、高価な塩酸
の使用量を多くする必要があシ、更に前記（３）の塩酸
の再生工程が煩雑化し、コスト高となる不都合があった
。
の鉄イオンが空気酸化や給液中に添加される少量の酸化
剤（例えば、過酸化水素水）により酸化され、Ｆａ か
らＦ・ に変わる。ところが、前記特定のキレート樹脂
は、Ｆ・２＋は吸着しない一方、Ｆｅ に対しては吸着
能が高く、シかもＦｅ３＋が一旦吸着されると、前記（
２）の脱離工程において脱離しにくいという性質を有し
ている。このため、Ｆ・３＋の吸着によりＳｂ、Ｂ１等
の吸着が阻害されると共に、Ｆｅ が十分に脱離しない
ままの樹脂を用いて前記（１）の吸着工程を繰返すと、
Ｓｂ、Ｂｉ等の除去率が低下し、また、Ｆ・３＋を脱離
させるために前記（２）の工程で使用する、高価な塩酸
の使用量を多くする必要があシ、更に前記（３）の塩酸
の再生工程が煩雑化し、コスト高となる不都合があった
。
因みに、本発明者らは前記（２）の脱離工程におけるＳ
ｂ 、 Ｂｉ 、Ｆｅの脱離率を測定してみた。第１図
乃至第３図は、特定のキレート樹脂に吸着されたＳｂ、
Ｂ１及びＦｅイオンの６規定塩酸を用いた鳴合の脱離率
を示した図であシ、横軸のＢｅｄ数は（樹脂容量）分の
（脱離液量）の値、縦軸の脱離率（至）は、各イオンに
ついての（樹脂全吸着量）分の（脱離ｔ）Ｋ １００を
掛けた値である。各イオンの各ベッドにおける脱離率は
棒グラフ、また累計の脱離率は折線グラフで表わしであ
る。
ｂ 、 Ｂｉ 、Ｆｅの脱離率を測定してみた。第１図
乃至第３図は、特定のキレート樹脂に吸着されたＳｂ、
Ｂ１及びＦｅイオンの６規定塩酸を用いた鳴合の脱離率
を示した図であシ、横軸のＢｅｄ数は（樹脂容量）分の
（脱離液量）の値、縦軸の脱離率（至）は、各イオンに
ついての（樹脂全吸着量）分の（脱離ｔ）Ｋ １００を
掛けた値である。各イオンの各ベッドにおける脱離率は
棒グラフ、また累計の脱離率は折線グラフで表わしであ
る。
運転コスト減少のため、例えば脱離に６規定塩酸２ Ｂ
ｅｄを使用するとすれば、Ｓｂ、Ｂ１の累計脱離率は、
それぞれＳｂ ９５％ 、 Ｄｉ ９８％とかなり高度
に脱離されるのに比べＦｅは６９チしか脱離されず、約
３０％をも次の吸着操作に残すことになる。通常、電解
液中に含まれるＦａイオンＩは、液中のＳｂ量と同等も
しくは、少し高いレベルにあり、液中のＦ・イオン中Ｆ
ｅ の量が増せば増すほどＳｂ、Ｂｌに比べＦｅ の吸
着が憂先され、Ｓｂ、Ｂｌの吸着量が減少するとともに
、前述の様に塩酸量を最少限にした場合、Ｆ・の脱離が
完全に進行せずに、次の吸着を阻害するととＫなる。
ｅｄを使用するとすれば、Ｓｂ、Ｂ１の累計脱離率は、
それぞれＳｂ ９５％ 、 Ｄｉ ９８％とかなり高度
に脱離されるのに比べＦｅは６９チしか脱離されず、約
３０％をも次の吸着操作に残すことになる。通常、電解
液中に含まれるＦａイオンＩは、液中のＳｂ量と同等も
しくは、少し高いレベルにあり、液中のＦ・イオン中Ｆ
ｅ の量が増せば増すほどＳｂ、Ｂｌに比べＦｅ の吸
着が憂先され、Ｓｂ、Ｂｌの吸着量が減少するとともに
、前述の様に塩酸量を最少限にした場合、Ｆ・の脱離が
完全に進行せずに、次の吸着を阻害するととＫなる。
従ってＦ・３＋の吸着を抑制することは、Ｓｂ、Ｂｉの
吸着量を高めることのみならず、運転コストを減少させ
ることからも非常に重要な問題である。
吸着量を高めることのみならず、運転コストを減少させ
ることからも非常に重要な問題である。
そこで、本発明の目的は、この様なＦ・ の悪影響を排
除して、８ｂ、Ｂｉｌの不純物金属イオンを繰返し高率
で吸着除去することができ、しかも脱離に要する塩酸の
量を少なくシ、運転コストを低減することのできるキレ
ート樹脂を用いる銅電解液の浄液法を提供することにあ
る。
除して、８ｂ、Ｂｉｌの不純物金属イオンを繰返し高率
で吸着除去することができ、しかも脱離に要する塩酸の
量を少なくシ、運転コストを低減することのできるキレ
ート樹脂を用いる銅電解液の浄液法を提供することにあ
る。
本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果
、銅電解液の酸化還元電位が電解槽から排出された直後
に一時的に低下しく即ち、還元の方向に動き）、その後
上昇していく（即ち、空気等によシ酸化され、酸化の方
向に動く）という特異的な現象に着目し、銅電解液を電
解槽から排出された直後に特定のキレート樹脂と接触さ
せることにより、Ｆ・ の生成が抑制された状態で不純
物金属イオンの吸−着、塩酸による脱離および塩酸再生
の一連の工程を行なうことができることを見出し、本発
明を完成するに至った。
、銅電解液の酸化還元電位が電解槽から排出された直後
に一時的に低下しく即ち、還元の方向に動き）、その後
上昇していく（即ち、空気等によシ酸化され、酸化の方
向に動く）という特異的な現象に着目し、銅電解液を電
解槽から排出された直後に特定のキレート樹脂と接触さ
せることにより、Ｆ・ の生成が抑制された状態で不純
物金属イオンの吸−着、塩酸による脱離および塩酸再生
の一連の工程を行なうことができることを見出し、本発
明を完成するに至った。
この様に本発明によれば、銅電解液を電解槽から排出さ
れた直後に特定のキレート樹脂（例えば、前記ユニセレ
ックＵＲ−３３００）を装着した浄液装置に通し、樹脂
と接触させることにより、鉄イオンの吸着を最少限に抑
制することができ、例えば、電解槽から排出された銅電
解液を１時間に亘り循環系に循環させた後浄液する場合
、あるいは電解槽に給液する際Ｋ Ｆ１２０２等を含有
させた銅電解液を浄液する場合などに比べ、数十分の１
μ下に鉄イオン吸着量を抑えることができる。なお、以
下の実施例により、本発明の効果について述べる。
れた直後に特定のキレート樹脂（例えば、前記ユニセレ
ックＵＲ−３３００）を装着した浄液装置に通し、樹脂
と接触させることにより、鉄イオンの吸着を最少限に抑
制することができ、例えば、電解槽から排出された銅電
解液を１時間に亘り循環系に循環させた後浄液する場合
、あるいは電解槽に給液する際Ｋ Ｆ１２０２等を含有
させた銅電解液を浄液する場合などに比べ、数十分の１
μ下に鉄イオン吸着量を抑えることができる。なお、以
下の実施例により、本発明の効果について述べる。
実施例
下記ＣＡＳＥ−１およびＣＡＳＥ −２について銅電解
液の浄液を実施した。供用の銅電解液は、Ｓｂ Ｏ，４
０ｄ。
液の浄液を実施した。供用の銅電解液は、Ｓｂ Ｏ，４
０ｄ。
Ｂ１０．０８３ Ｑ／Ｌ 、 Ｆｅ０．５８ ｇ／ｌを
含み、ＣＡＳＩ−１は、電解槽よシ排出された直後の電
解液を吸着せしめた場合、ＣＡＳＥ−２は、電解槽より
排出後１時間循環系を循環後吸着せしめた場合であり、
それぞれの場合の８ｂ 、 Ｂｉ 、Ｆｅの特定のキレ
ート樹脂への吸着量を測定した。結果を表に示した。
含み、ＣＡＳＩ−１は、電解槽よシ排出された直後の電
解液を吸着せしめた場合、ＣＡＳＥ−２は、電解槽より
排出後１時間循環系を循環後吸着せしめた場合であり、
それぞれの場合の８ｂ 、 Ｂｉ 、Ｆｅの特定のキレ
ート樹脂への吸着量を測定した。結果を表に示した。
表
表から、本発明の実施例にあたるＣＡＳＥ −１の場合
、ＣＡＳＥ−２と比べて、鉄イオンのキレート樹脂への
吸着量が約１５分の１とな）、逆にＳｂ 、 Ｂｌの吸
着量が高まっていることが分る。
、ＣＡＳＥ−２と比べて、鉄イオンのキレート樹脂への
吸着量が約１５分の１とな）、逆にＳｂ 、 Ｂｌの吸
着量が高まっていることが分る。
この様に、本発明によれば、Ｓｂ、Ｂｉ等の不純物金属
イオン吸着除去の阻害要因となる、特定のキレート樹脂
への鉄イオンの吸着を抑制することができるため、不純
物金属イオンを繰返し高率で吸着除去することができ、
しかも脱離に要する塩酸の駄を少なくシ、浄液装置の運
転コストを低減することができる。
イオン吸着除去の阻害要因となる、特定のキレート樹脂
への鉄イオンの吸着を抑制することができるため、不純
物金属イオンを繰返し高率で吸着除去することができ、
しかも脱離に要する塩酸の駄を少なくシ、浄液装置の運
転コストを低減することができる。
第１図乃至第３図は、それぞれ、特定のキレート樹脂に
吸着されたＳｂ 、 Ｂｉ及びＦｅイオンの塩酸による
脱離率を示した図である。 ｉｌ１図
吸着されたＳｂ 、 Ｂｉ及びＦｅイオンの塩酸による
脱離率を示した図である。 ｉｌ１図
Claims (1)
- 特定のキレート樹脂と接触させて銅電解液中の不純物金
属イオンを吸着除去する銅電解液の浄液法において、電
解槽から排出された直後の銅電解液を前記特定のキレー
ト樹脂と接触させることを特徴とするキレート樹脂を用
いる銅電解液の浄液法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59065891A JPS60211091A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59065891A JPS60211091A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60211091A true JPS60211091A (ja) | 1985-10-23 |
Family
ID=13300037
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59065891A Pending JPS60211091A (ja) | 1984-04-04 | 1984-04-04 | キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60211091A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6386897A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Dowa Mining Co Ltd | 硫酸酸性溶液中の不純物除去法 |
| JPS644256A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Sumitomo Chemical Co | Refining method of inorganic salt bath |
| US6153081A (en) * | 1995-01-12 | 2000-11-28 | Fukui; Atsushi | Method of recovering antimony and bismuth from copper electrolyte |
| CN102080236A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-06-01 | 湘西自治州兴湘科技开发有限责任公司 | 一种生产高纯锌的电解液除杂方法 |
| JP2012062551A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 電解液の浄液方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323256A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-03 | Hitachi Ltd | Phase lock loop |
-
1984
- 1984-04-04 JP JP59065891A patent/JPS60211091A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5323256A (en) * | 1976-08-16 | 1978-03-03 | Hitachi Ltd | Phase lock loop |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6386897A (ja) * | 1986-09-30 | 1988-04-18 | Dowa Mining Co Ltd | 硫酸酸性溶液中の不純物除去法 |
| JPS644256A (en) * | 1987-06-26 | 1989-01-09 | Sumitomo Chemical Co | Refining method of inorganic salt bath |
| US6153081A (en) * | 1995-01-12 | 2000-11-28 | Fukui; Atsushi | Method of recovering antimony and bismuth from copper electrolyte |
| JP2012062551A (ja) * | 2010-09-17 | 2012-03-29 | Jx Nippon Mining & Metals Corp | 電解液の浄液方法 |
| CN102080236A (zh) * | 2010-12-20 | 2011-06-01 | 湘西自治州兴湘科技开发有限责任公司 | 一种生产高纯锌的电解液除杂方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3929600A (en) | Process of removing ammoniacal nitrogen from waste water | |
| JP2560253B2 (ja) | セシウム分離用イオン交換体の製造および再生方法 | |
| JPH0791666B2 (ja) | ヨウ素を除去してアルカリ金属塩化物水溶液を精製する方法 | |
| JPS60211091A (ja) | キレ−ト樹脂を用いる銅電解液の浄液法 | |
| JP3603701B2 (ja) | 過酢酸含有廃水の処理方法及び処理装置 | |
| JPH0660008B2 (ja) | 使い果された鉛蓄電池から電池酸を再生しその様な電池から電池酸を再生する際に使用するストリップ酸を広範に使用する方法 | |
| JP4082050B2 (ja) | 塩化鉄水溶液中のコバルトまたはコバルトと亜鉛の除去方法 | |
| JP3715570B2 (ja) | 水中ラジウムの除去方法 | |
| JPH07232915A (ja) | 廃水中のフッ素回収方法 | |
| JP2002361245A (ja) | 復水脱塩装置内のイオン交換樹脂の再生方法および装置 | |
| JP3229263B2 (ja) | 硝酸含有排水処理装置及び処理方法 | |
| JP2891790B2 (ja) | アニオン交換樹脂の再生方法 | |
| JPS6357799A (ja) | メツキ液の処理方法 | |
| JPH0346552B2 (ja) | ||
| JP5564817B2 (ja) | イオン交換樹脂の再生方法及び超純水製造装置 | |
| JP3598798B2 (ja) | 混床式脱塩装置の再生方法 | |
| JP7274379B2 (ja) | 水処理方法 | |
| JPH06346299A (ja) | 錫めっき液の回収再生方法 | |
| JP3142832B2 (ja) | 銅電解液のキレート樹脂浄液法 | |
| JPS6145998A (ja) | 放射性廃液中の放射性ルテニウムを除去する方法 | |
| JPH01155984A (ja) | 純水製造装置 | |
| JPS5850155B2 (ja) | 改良された廃液処理法 | |
| JPH06281790A (ja) | 放射性廃液の処理方法およびそのための装置 | |
| JP5895962B2 (ja) | イオン交換樹脂のホウ素汚染防止方法 | |
| JP3709645B2 (ja) | 復水脱塩装置の再生方法 |