JPS60193905A - 水中防汚組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は水中防汚組成物に関する。更に詳しく妹、有機
錫含有共重合体を防汚成分とする水中防汚組成物におい
て、防汚性能を低下させることなく有機錫含有率を減少
させた組成物を提供しようとするものである。

現在、重合性不飽和力μボン酸の有機錫塩（例えば［リ
プテ〃錫メタクリレート）と他の重合性単量体とを共重
合して得られる有機錫含有共重合体が極めて優れた水量
防汚剤として船底や漁網等に、海棲生物の付着防止のた
めに、塗布されている。この有機錫含有共重合体は、海
水中で徐々に加水分解を受け、防汚作用を有する有機錫
が溶出すると共に、有機錫が脱離した後の共重合体は水
溶性とな１つて海水中に溶解し、常に新しい防汚衣　面
が現われるので優れた防汚作用を示すとされている。

しかしながら、□有機錫が脱離した後の共重合体が海水
中に溶解して防汚表面が更新されるためには共電合体中
の力μボン酸有機錫塩の含有率をかなシ高くする必要が
あシ（例えばトリブチ／ｌ’錫メタクリレートの場合５
７重量％以上）、カルボン酸有ａｔ錫塩の含有率が、こ
の限界よシも低くなると、有機錫が脱離した後の共重合
体が海水に対して溶解しにくくな）、防汚表面の更新が
できなくなって有機錫の溶出を阻害し、長期間防汚効果
を保持できない。

ところで、有機錫が脱離した後の共重合体の海水に対す
る溶解性を維持するには、共重合体中の力μボン酸有機
錫塩含有率をかなシ高めることが必要であるが、このよ
うな共重合体の中に含有されている有機錫の量は、所定
期間、防汚効果を保持するのに必要な有機錫の量よりも
著しく多い。

従来、水中防汚用重合体中の有機錫含有率を低下させる
ために、 ■有機錫含有率の高い共重合体に、これと相溶性のある
他の樹脂（例えばアクリル酸エステル系樹脂）全混合す
る、 ■ポリ塩化ビニルに有機錫含有重合体をグラフトさせる
− 等の方法が提案されているが、これらの方法ではいずれ
も塗膜表面に不溶性の高分子物質が残留し、次第に有機
ｓの溶出が低下し、長期間防汚効果を維持することは難
しい。

特開昭５８−１０８２６４号公報には、有機錫含有率の
高い共重合体１００重量部当ル、熱可塑性エラストマー
３〜４０重量部を加えることによシ有機錫含有率を低下
させた水中防汚組成物が提案されている。該熱可塑性エ
ラストマーはガラス転移点が室温よシ高いセグメントと
ガラス転移点が室温よシ低いセグメントから成って訃ル
、このようなエラストマーを配合することによシ有機錫
含有率を低下させても、有機錫の溶出性や加水分解後の
共重合体の溶解性、ｔ−良好な状態に保ち得るとしてい
る。

しかしながら、この組成物の場合、普通の樹脂の代シに
エラストマーを用いているため塗膜が水中で膨潤し易く
なシ前記の溶出性及び溶解性が阻害されにくくなるとし
ても、熱可塑性エフストマー自体は水に溶解しないので
問題点が完全に解決されたわけではなく、従来よル緩慢
ではあるが、有機錫の溶出が進むにつれて、次第に残存
有機錫が溶出しにくくなる傾向は伐っている。

本発明はこのような問題点を解消すべく鋭意研究の結果
なされたもので、−塩基性または二塩基性の重合性不飽
和カルボン酸（または／及びその塩、酸無水物等）を他
の重合性不飽和化合物と共重合させて得ることのできる
共重合体を有機錫含有共重合体に添加することによシ、
上記問題点を解決しようとするものである。

即ち、本発明の要旨は、（イ）−塩基性または／及び二
塩基性の重合性不飽和力！ボン酸の有機錫塩のモノマー
単位４０〜８０重量％と他の重合性不飽和化合物のモノ
マー単位２０〜６０重量％とを含有する有機錫含有共重
合体１００重量部当シ、（ロ）−塩基性または二塩基性
の重合性不飽和力μポン酸、そのリチウム塩、ナトリウ
ム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、ア
ンモニウム塩、第四級アンモニウム塩及びアミン塩並び
にその酸無水物より成る群から選はれた１種または２種
以上のモノマー単位１７〜５０重量％と他の重合性不飽
和化合物のモノマー単位５０〜８３重量％とを含有する
親水性共重合体２０〜２００重量部、を添加した混合成
分を主成分として含有することをＩｒｉ微とする水中防
汚組成物に存する。

本発明の一つの最も特徴とする点は、有機錫を塩として
含有する特定の共重合体と有機錫を含有しない特定の共
重合体とを混合して用いる点にある。

本発明に用いる有機錫含有共重合体内に含有される有機
錫基は、Ｓｎｎ原子側個当「次素数３〜１２個の１側法
化水素基」３個が結合したものである。このような有機
錫基の代表的な例として、トリグチｆｉ／錫基、［リシ
クロヘキシμ銭基、［リフエ二／Ｉ’鍋基、トリアミル
錫基、ラウリルジメチル錫基等が挙げられる。

本発明に用いる有機錫含有共重合体は前記有機錫基と重
合性不飽和カルボン酸との塩を、構成成分として含有し
ている。ここに用いる力μボン酸は一塩基性のものでも
二塩基性のものでもよく、ｔｆｃ−塩基性のものと二塩
基性のものとを併用してもよい。このよりな−塩基性力
〃ボン酸としては、アクリル酸、メタクリル酸、α−シ
アノアクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香酸等が例示
され、またこのような二塩基性カルボン酸としては、マ
レイン酸、ツマμ酸、イタコン酸、シトラコン酸等が例
示される。重合性不飽和力！ボン酸の有機錫塩を調製す
る原料としては、このような力μポン酸の酸無水物も使
用できることは言うまでもない。ここに用いる重合性不
飽和カルボン酸（及び／または酸無水物）は１種のみを
用いても２種以上を併用してもよい。

前記不飽和カルボン酸の有機錫塩と共重合させる他の重
合性不飽和化合物としては、例えばブチルメタクリレー
ト、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、フェニルメタクリレート、エチルアクリレート、
グチルアクリレート、オクチμアクリレート、ドデシル
アクリレート、シクロヘキシルアクリレート、フェニル
アクリレート、ヒドロキシエチルアクリレート、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリｐ、アクリルアミド等の
ようなアク９１＃／酸誘導体、スチレン、α−メチルス
チレン、ゲタジエン、ビニルトルエン等のような不飽和
度化水素、及び塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニ
ル、ビニルブチレート、メチ〃ビニ！エーテル、オクチ
ルビニルエーテμ、ドデシμビニμエーテル等のような
炭化水素基以外の基を有するビニル化合物等を挙けるこ
とができる。

本発明で用いる有機錫含有共重合体中に含有される前記
重合性不飽和力！ボン酸有ｍｉｓ塩の単位の割合は４０
〜８０ｉ量％である。この割合が４０重量％よシも少な
いと、塗膜中の有機錫の溶出性が低下し、また塗膜の溶
解性も低下するので好ましくない。またこの割合が８０
重量％よシ亀多いと有機錫の溶出速度が大きすぎて有機
錫の無駄を生ずるため好ましくない。この割合は特に５
０〜１５重量％が好ましい。

上記有機錫含有共重合体の分子量は構成するモノマー単
位の組合せ等によシ変動しうるため特に限定はされなｉ
が、塗膜の強度や進展性を鑑みて所謂オリゴマー程度の
低分子量のものは不適当であ）、通常、ラジカル重合で
製造しうる程度の分子量、一般的に１万〜５０万のもの
が適当である。

本発明に用いる親水性共重合体線−塩基性または／及び
二塩基性の重合性不飽和力〃ポン酸、そのリチウム塩、
ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、力μシク
ム塩、アンモニウム塩、第四級アンモニウム塩及びアミ
ン塩、並びにその酸無水物よ構成る群（以下、これらを
重合性不飽和カルボン酸成分と総称する）から選ばれた
ｌ＠または２種以上のモノマー単位を含有する。ここに
用いる重合性不飽和力μボン酸成分の代表的なものを遊
離力μポン酸形で例示すると、アクリル酸、メタクリル
酸、α−シアノアクリル酸、クロトン酸、ビニル安息香
酸、マレイン酸、７７〜酸、イタコン酸、シトラコン酸
等が挙げられる。麦お前記アミン塩を形成するのに用い
るアミンは炭素数４以下のモノアミンが好ましく、第四
級アンモニウム塩を形成するのに用いる第四級アンモニ
ウムはＮ原子に結合している有機基金ての炭素数の合計
が２５以下である１価の第四級アンモニウムが好ましい
。

前記親水性共重合体に、重合性不飽和力μボン酸成分と
共重合される他の重合性不飽和化合物としては、例えば
メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、シクロ
ヘキシμメタクリレート、７エ二〃メタクリレート、エ
チルアクリレート、エチルアクリレート、オクチρアク
リレート、ドデシμアクリレート、シフ豐ヘキシ〃アク
リレート、フエ二声アクリレート、ヒドロキシエチルア
クリレート、アクリロニトリ〃、メタクリ四ニトリμ、
アクリルアミド等のようなアクリル酸誘導体、スチレン
、α−メチルスチレン、ブタジェン、ビニμトμエン等
のような不飽和度化水素、及び塩化ビニμ、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、ビニルブチレート、メチルビニμエ
ーテ〃、オクチ〃ビニ！エーテρ、ドデシ〃ビニμエー
テＩ等のような炭化水素基以外の基を有するビニμ化合
物等ｔ−一げることかできる。

本発明で用いる親水性共重合体中に共重合される重合性
不飽和力μボン酸成分の割合は１１〜５０重量％である
。この割合が１７重量％よシも少ないと親水性重合体の
海水に対する溶解性が不足して塗膜表面に不溶の高分子
層が残って有Ｓ鍋の溶出を阻害するようになるので好ま
しくない。またこの割合が５０重量％よシも多いと親水
性重合体が海水に速やかに溶解するようになり、その際
に有機錫含有共重合体も海水中に流出して長期間にわた
る防汚効果を保持できなくなるので好ましくない。

この割合は特に２０〜４５重量％が好ましい。

なお、かかる親水性共重合体の分子量は前述の有機錫含
有共重合体と同様であり、通常、ラジカル重合で製造し
うる程度のものが適当である。

本発明においては、前記有機錫含有共重合体１０Ｃ重量
部当シ前記親水性共重合体２０〜２００重量部を用いる
。親水性共重合体の割合がこの範囲よシも少ないときは
、水中防汚組成物中の有機錫含有率の低下が少なすぎて
本発明の効果が充分には得られない。また親水性共重合
体の割合がこの範囲よシも多いときは、水中防汚組成物
中の有機錫含有率が低くなシすぎて、防汚効果が不充分
なものになるので好ましくない。よシ好ましくは、前記
有機錫含有共重合体１００重量部当シ、前記親水性共重
合体を４５〜１７０重量部の割合で添加するのがよい。

このようにして得た、本発明の水中防汚組成物は水及び
／ｌたは適当な有機溶媒に乳化または溶解して、船底防
汚塗料、漁網防汚剤等のような、水（例えば海水）中に
棲息する生物の付着を防止するための塗料の用途に用い
られる。

本発明の水中防汚組成物を有機溶媒に溶解して用いる場
合には、該防汚組成物中の親水性共重合体を構成する重
合性不飽和カルボン酸成分として遊離カルボン酸及び／
ｌａＵ酸無水物ｔ−凡いるのが好ましい。この除用いる
有機溶媒としては親水性のものでも疎水性のものでもよ
く、その例としてはメタノ−μ、アセトン、メチμセロ
ソμプ、エチレングリコ−μ、Ｄ■ζキシレン、灯油等
カ挙けられる。

また本発明の水中防汚組成物を水または水・有機溶媒混
合物に乳化して用いる場合には、該防汚組成物中の親水
性重合体を構成する重合性不飽和カルボン酸成分として
塩を用いるか塩と遊離力μボン酸とを併用するのが好ま
しい。

本発明の水中防汚組成物を溶液形成はエマ／Ｌ’ジョン
形の塗料に調製する際には、必要に応じて、他種防汚成
分（例えば亜酸化銅）、顔料、染料、乳化剤、可塑剤、
担体、塗料調整剤、毒物溶出調整剤、希釈剤等を添加で
きることは言うまでもない。

本発明の水中防汚組成物を用いたエマ／Ｉ／りコン形塗
料を網に塗付する場合には、可塑剤としてノニＡ／フェ
ノール及びそのエチレンオキサイド付加物、脂肪族アル
コール及びそのエチレンオキサイド付加物、並びにエチ
レンオキサイド−プロピレンオキサイド・ブロック共重
合体等から選ばれた１種または２種以上を塗料に添加し
ておくと、塗膜の網への密着性を向上させ、また網が擦
れ合う際の塗膜の損傷を防止できる。これらの可塑剤は
、通常は、有機銅含有共重合体と親水性共重合体との合
計重量に対して２５％以下でよい。

本発明の水中防汚組成物では、塗膜が水（海水を含む）
に対して適当な速度で溶解するので、有機錫含有率を著
しく低下させても有機錫を適度に溶出し、しかも有機錫
が溶出した後に不溶性の塗膜が茂らない。従って、水中
防汚組成物中の有機錫の量を所定期間防汚効果を保持す
るのに必要な理論量に近づけることができ、従来にくら
べ有機錫の添加量を著しく節約できるという特長がある
。

以下、本発明′ｆｔ実施例よ・・シ説明するが、これに
よシ本発明は限定されるものではない。

実施例 本発明における各重合物は、以下の方法で合成し、製剤
化した。

０重合物１（有機錫含゛有共重合体〕 冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００ｄのセパフグ〃
フラスコにトリグチｆｉ／Ｉ！Ａメタクリレート１４８
ｆ、メチμメタクリレート１８ｆ１オクチμアクリレー
ト３４？、ペンシイ〃パーオキサイド１６ｔ１イソプロ
ピμアμコーｆｉ／２００ｔｆｔ仕込み、窒素置換した
後、攪拌しながら水浴中７８〜８２℃に保ち１０時間重
合させ庭。

Ｏ重合物２（有機錫含有共重合体） 重合物（１）の合成に用いた。のと同様の装置と条件で
、トリブチル錫メタクリレート１２８１Ｆ、メチルメタ
クリレート５６ｆ、オクチルアクリレート１６ｔ１ベン
シイ〃パーオキサイド１．６１Ｆ、イソブレビルアルコ
−／Ｉ／　２００りを重合させた。

・重合物３（有機錫含有共重合体） 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で、
トリブチル錫メタクリレート９２ｖ１メチ〃メタクリレ
ート５６ｆ１ブチ！アクリレ−）１３ｆ。

ペンシイμパーオキサイド１．６ｆ、イソプロピ〃ア〜
コー１ｖ２００ｆを重合させた。

Ｏ重合物４（親水性共重合体） 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で、
メタクリル酸３６ｔ１メチμメタクリレート６４ｆ１オ
クチμアクリレート５２ｆ、スチレンＳ？。

ラウリルメルカプタン１．６ｔ、ベンシイμパーオキサ
イド１．６ｆ、エタノ−１ｖ２４０ｆ’ｉ重合させた。

Ｏ重合物５（親水性共重合体） 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で、
メタクリル酸７２ｔ１メチμメタクリレート２０ｔ、オ
クチμアクツレートロ８ｔ、ヲクリルメμカプタン１．
６ｐ、ベンシイμパーオキサイド１．６ｔ１イシプｐビ
ルアルコ−ｆｉｔ２４０ｆを重合させた。

・重合物６（ｉ水性共重合体） 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で、
メタクリル酸５２ｔ、メチ〃メタクリレ−）３８ｆ１オ
クチμアクリレート７０　Ｐ　ｓ　ヲクリ〃メμカプタ
ン１６ｆ１ベンシイμパーオキサイドＬ６ｆ１イソプワ
ビルアルコー／Ｌ／２番Ｏｆを重合サセタ。

Ｏ重合物７（有機錫含有共重合体） 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置に重合物（
６）　１ｉ　′ｉ＆ｏｏｆ仕込み、攪拌しながらビス）
リプチｌＬ／ＩｇＪオキサイア９０１を徐々に加え、そ
の後水浴中１８〜，８２℃で１時間反応させ良。

Ｏ！倉物８（Ｉ！水性共重合体） 重合物（１）　Ｏ合成に用いたのと同様の装置と条件で
、アクリμ酸４８ｆ１メチμメタクリレートユ番ｆ、オ
クチμアクリレート９８ｔ、ツク［〃メμカプタン１．
ｅＨＰ、ペンシイμパーオキサイド１．６ｆ。

イソプロピルアルコ−／ｌ／２４０ｔを重合させた。

Ｏ重合物９（親水性共重合体） 重合物（“１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で
、メタクリル酸４８ｔ１メチμメタクリレート８０ｔ１
　ヒドロキシエチルアクリレート３２ｔ１ラクリルメ〃
カグタンｏ、ｅｔ、ベンシイμパーオキサイド１．６１
Ｆ、イソプロピ！アμコーＡ／２４０Ｆを重合させた。

Ｏ重合物１０　（親水性共重合体） 重合物１の合成に用いたのと同様の装置と条件で、無水
マレイン酸３２ｆ１メチルメタクリレート６４ｔ１オク
チμアクリレート６４ｔ１　ラクリ〃メルカプ々ンＯ，
Ｂｔ、ベンシイ！パーオキサイド１．６２１イソプロピ
ルア／Ｌ／　ニア−）ｖ　２４０　ｆ？、を重合させた
。

０重合物ｘｉ（！水性共重合体） 重合物１の合成に用いたのと同様の装置と条件で、イタ
コン酸３２ｔ１メチμメタクリレート６４ｔ１オクチル
アクリレ−）　６４ｆ、ラウリルメルカプタン０．８ｆ
、ベンシイ！パーオキサイドＬ６．ｆ　。

イノプロピμアルコー／Ｌ／２４０ｆｆｔ重合させた。

次に前記重合物を用いて防汚剤（製剤）ｔ−調製した。

、これらの防汚剤は３ケ月間防汚性能が得られるように
デザインされている◇ 製剤１ 冷却器、温度計、攪拌器を備えた５００−のセバヲグ！
フラスコに重合物（−：ｌ　）４１Ｊ　ｆ　、重合物（
４）４８ｆ１ノ二〜フェノ−〃のエチレンオキサイド４
モ〃付加物４ｆを入れ、５％力性ソーダ水溶液４Ｏｆを
水冷しながら徐々に加え、その後少量の染料と水２６６
．８ｔｆ加えて防汚剤とした。この防汚剤中の固形分に
対するトリブチル錫メタクリレートの含有量は約３３．
３％である。

製剤２ 製剤（２）の製剤に用いたのと同様の装置と条件で、重
合’ｋＣ２）４７−６Ｆ、重合物（８）５６．４ｆｆｔ
入れ、１０％毫ノメチμアはン水溶液２６１を徐々に加
え、その後少量の染料と水２’ｌＯｆを加えて防汚剤と
した。この防汚剤中の固形分に対する）リグチμ錫メタ
クリレートの含有量は約３１．１％である。

製剤３ 製剤（１）の製剤に用いたのと同様の装置と条件で、重
合物（３）　６５．６ｔ、重合物（５）　３’７．２１
Ｆ、オレイルアルコ−ｆｉ／１２ｆ’ｉ入れ、５％水酸
化リチウム水溶液３６１を徐々に加え、その後少量の染
料と水ｚ、１．２ｆｆ加えて防汚剤とした。この防汚剤
中の固形分に対するトリブチル錫メタクリレートの含有
量は約２４．５％である。

製剤４ 製剤（１）の製剤に用いたのと同様の装置と条件で、重
合物（１）５４．８ｆ、重合物（１０）　５’７．６ｆ
、ポリエチレンオキサイドーポリデロビレンオキサイド
共重合物Ａｆｉ入れ、１０％力性ソーダ水溶液２６ｆを
徐々に加え、その後少量の染料と水２５　’７−６９ｆ
ｔ加えて防汚剤とした。この防汚剤中の固形分に対する
トリブチル錫メタクリレートの含有量は約３５．６９６
である。

製剤５ 製剤（１）の製剤に用いたのと同様の装置と条件で、重
合物（１）５４．８？、重合物（１１）　５６４？、ソ
ルビタンモノオレート８ｆを入れ、１０％力性ソーダ水
溶液２４ｆを徐々に加え、その後少量の染料と水ｇ　５
６．８　Ｆを加えて防汚剤とした。この防汚剤中の固形
分に対するＦリプチル錫メタしリレ−Ｆの含有量は約３
５．６％である。

製剤６ 製剤（１）の製剤に用したのと同様の装置と条件で、重
合物（２）　４’？、６ｔ、重合物（９）　３６１．ノ
二〜フェノ−に’８ｆ、ノニμフェノーμのエチレンオ
キサイド５モル付加物２ｆを入れ、１０％力性ソーダ水
溶液２０ｆ　ｔ−徐々に加え、その後少量の染料と水２
８６．４　ｆ　ｔ’加えて防汚剤とした。この防汚剤中
の固形分に対するトリグチ／Ｌ／錫メタクリレートの含
有量は、約３０．４％である。

製剤７ 製剤（１）の製剤に用いたのと同様の装置と条件で、重
合物（’ｌ）　４０？、重合物（５）４８ｆ、重合物（
８）口４、オレイ〃アμニーμのエチレンオキサイド２
七μ付加物Ａｔ、イングロピルアμコー〃１５６１、キ
シレン１２０グと少量の染料を加えて防汚剤とした。こ
の防汚剤中の固形分に対するトリブチル錫メタクリレー
トの含有量は約２４．３％である。

◎比較防汚剤１ 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置と条件で、
トリブチ／Ｌ’錫メタクリレート］Ｊ８ｔ、メチルメタ
クリレート３６ｔ１オクチルアクリレート３６２、ベン
シイμパーオキサイド１．６ｒ、キシレン２００１を仕
込み、窒素置換した後、攪拌しながら水浴中で８０〜８
５℃に保ち１０時間重合させたものを、１０．４１とキ
シレン２９６１及び少量の染料で製剤化したものを防汚
剤とした。この防汚剤中の固形分に対するトリブチル錫
メタクリレートの含有量は約６４％である。

◎比較防汚剤２ 重合物（１）の合成に用いたのと同様の装置を用いて、
フワリ／Ｌ’硫酸ソーダ５．６９　′ｔ−溶解した水２
０９．２１に、トリブチル錫メタクリレート１０４ｆと
メチルメタクリレート５０ｔ、ブチルアクリレート３゜
ｔの混合物を加えて乳化液を作シ、それに過硫酸カリウ
ム１．２ｆｔ重合關始剤として加え、水浴中で８０〜８
３℃になる様に調整しながら、２時間重合ｆセテ、−ｆ
−マμジョン重合物を得た。そしてそのエマルジョン重
合物１１５１Ｆに少量の染料と水２８７ｆｔ−加えて防
汚剤とした。この防汚剤中の固形分に対するトリブチル
錫メタクリレートの含有量は、約５４．５％である。

浸漬試験 ポリエチレン製の網（２０ａ＊Ｘ　２５ｔｘｚ　）を各
防汚剤に３分間浸漬し、室温で３日間風乾した後、ビニ
−／Ｌ’を被覆した針金枠に取シっけたｉ註そして７月
中旬よシ徳島県沖の筏よシ海面下１．５〜２ｍの深さに
つるして、その防汚効力を観察した。得られた結果は次
表の通シである。

（−）は付着物なし。

表中：（±）は極くわずかに付着しているが付着面積は
ほば０％に近い。

（＋）　＜（廿）〈（骨）は（＋）の多いもの程付着物
が多いことを示す。

（米註）風乾後裔防汚剤の網への付着率は同程度であっ
た。

考察 浸漬試験結果よシ明らかなように本発明防汚剤でおる製
剤１〜７に訃いては、有機錫化合物が比較防汚剤の約７
〜丁の含有率であるにもかかわらず親水性重合体を有機
錫含有共重合体１００重量部当シ５０〜１６０重量部添
加することによシ３ケ月以上の長期にわたシ防汚効果が
発揮されていることがわかる。このむと紘本発明の組成
物は防汚有効成分である有ａｉｉｍを有効量溶出し、し
かも有機錫が溶出した後に不溶性の塗膜が残らず長期に
わたシ有機錫の溶出が持続するため有機錫の含有率を著
しく低下できるとともに長期にわたシ防汚′効来が維持
されるものと考えられる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）−塩基性または／及び二塩基性の重合性不
   飽和力μボン酸の有機錫塩のモノマー単位４０〜８０重
   量％と他の重合性不飽和化合物のモノマー単位２０〜６
   ０重量％とを含有する有機錫含有共重合体１００重量部
   当シ、（ｐ）−塩基性または二塩基性の重合性不飽和力
   μポン酸、そのリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩
   、マグネシウム塩、力μシウム塩、アンモニウム塩、第
   四級アンモニウム塩及びアミン塩並びにその酸無水物よ
   シ成る群から選ばれた１種または２種以上の七ツマ一単
   位１’７〜５０重量％と他の重合性不飽和化合物の（ツ
   マ一単位５０〜８３重量％とを含有する親水性共重合体
   ２０〜２００重量部、を添加した混合成分を主成分とし
   て含有することを特徴とする水中防汚組成物。