JPS6018548A - 水分散性ポリオルガノシロキサン組成物 - Google Patents
水分散性ポリオルガノシロキサン組成物Info
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- JPS6018548A JPS6018548A JP12473683A JP12473683A JPS6018548A JP S6018548 A JPS6018548 A JP S6018548A JP 12473683 A JP12473683 A JP 12473683A JP 12473683 A JP12473683 A JP 12473683A JP S6018548 A JPS6018548 A JP S6018548A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［発明の技術分野］
この発明は、水を加えることにより均一に分散し、各種
塗膜特性に優れ、特に耐熱性の優れた水分散性のポリオ
ルガノシロキサン組成物に関するものである。
塗膜特性に優れ、特に耐熱性の優れた水分散性のポリオ
ルガノシロキサン組成物に関するものである。
［発明の技術的背景とその問題点］
従来、水で希釈できる水溶性のシリコーン変性（ポリオ
ルガノシロキサン変性）樹脂として様々なものが開発さ
れて特許提案がなされているが、これらは水溶化する制
約のためにシリコーン変性量に限度があり、その１＝め
塗膜の耐熱性が劣るという欠点があった。
ルガノシロキサン変性）樹脂として様々なものが開発さ
れて特許提案がなされているが、これらは水溶化する制
約のためにシリコーン変性量に限度があり、その１＝め
塗膜の耐熱性が劣るという欠点があった。
−すなわち、これらの水溶性シリコーン変性樹脂は、特
公昭５２−４４６ｏｏ＠公報では、水酸基を含有するア
クリルＭ（もしくはメタクリル酸）のアルキルエステル
またはアミド誘導体と、α。
公昭５２−４４６ｏｏ＠公報では、水酸基を含有するア
クリルＭ（もしくはメタクリル酸）のアルキルエステル
またはアミド誘導体と、α。
βエチレン性不飽和カルボン酸およびビニル系の単量体
との混合物を共重合させ、これをシリコーン樹脂で変性
している。 また特公昭５５−１８２４８号公報では、
乾性油脂肪酸とカルボン酸および脂肪族多価アルコール
等でアルキド樹脂を作り、これとシリコーン樹脂とを反
応させ、さらにこの反応物に多価カルボン酸を反応させ
ている。 そしてまた特公昭５３−１５９００号公報の
例示では、多価アルコールと多塩基性カルボン酸無水物
とでポリエステル樹脂を作り、これをシリコーン樹脂で
変性している。
との混合物を共重合させ、これをシリコーン樹脂で変性
している。 また特公昭５５−１８２４８号公報では、
乾性油脂肪酸とカルボン酸および脂肪族多価アルコール
等でアルキド樹脂を作り、これとシリコーン樹脂とを反
応させ、さらにこの反応物に多価カルボン酸を反応させ
ている。 そしてまた特公昭５３−１５９００号公報の
例示では、多価アルコールと多塩基性カルボン酸無水物
とでポリエステル樹脂を作り、これをシリコーン樹脂で
変性している。
以上、従来の水溶性シリコーン変性樹脂はいずれもカル
ボン酸基を残してアミン類で中和し、カルボン酸のアミ
ン塩を生成し、水溶化しているもので、これらの方法で
は反応工程が複雑であるばかりでなく、親水基であるカ
ルボン酸塩を多量に導入してやらねばならず、おのずと
変性するシリコーン樹脂毎を少なくする必要があり、耐
熱性が劣るという欠点があった。
ボン酸基を残してアミン類で中和し、カルボン酸のアミ
ン塩を生成し、水溶化しているもので、これらの方法で
は反応工程が複雑であるばかりでなく、親水基であるカ
ルボン酸塩を多量に導入してやらねばならず、おのずと
変性するシリコーン樹脂毎を少なくする必要があり、耐
熱性が劣るという欠点があった。
［発明の目的］
発明各らはこれらの欠点を解決すべく、鋭意研究を重ね
た結果、耐熱性に優れ、多量の水で希釈しても安定性の
良い水分散性ポリオルガノシロキサン組成物を得ること
を見いだした。
た結果、耐熱性に優れ、多量の水で希釈しても安定性の
良い水分散性ポリオルガノシロキサン組成物を得ること
を見いだした。
［発明の概要コ
この発明は
＜１）（Ａ＞平均組成式
％式％
（式中、Ｒ１は置換または非置換の１価の炭化水素基、
Ｒ２は水素原子または置換もしくは非置換の１価）炭化
水素基、０≦ａ＜３．０．０１ ≦ｂ ≦４ 、ａ ＋
ｂ≦４を示す）で表わされる有機ケイ素化合物、 （Ｂ）一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ３は炭素数１〜１８の飽
和または不飽和の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ４は炭素
数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜４の１
価の炭化水素基を示す）で表わされる第４級アンモニウ
ム塩含有アルコキシシラン、および （Ｃ）一般式 （式中、Ａはアミノ基またはβ−アミノエチルアミノ基
、Ｒ６は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ７は炭素
数１〜４の１価の炭化水素基またはアルコキシアルキル
基 ＲＬ″は炭素数１〜４の１価の炭化水素基、ＣはＯ
または１を示１ ）で表わされる、少なくとも１種のア
ミノ基含有アルコキシシランを （Ｄ） （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のアルコキシ基の
合ｔｒｌ−ｉモルに対して０．５モル以上の量の水で共
加水分解・縮合して得られるポリオルガノシロキサン、
および （２）水可溶性有機溶剤 から成ることを特徴とする水分散性ポリＡルガノシロキ
ザン組成物である。
Ｒ２は水素原子または置換もしくは非置換の１価）炭化
水素基、０≦ａ＜３．０．０１ ≦ｂ ≦４ 、ａ ＋
ｂ≦４を示す）で表わされる有機ケイ素化合物、 （Ｂ）一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、Ｒ３は炭素数１〜１８の飽
和または不飽和の１価の脂肪族炭化水素基、Ｒ４は炭素
数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ５は炭素数１〜４の１
価の炭化水素基を示す）で表わされる第４級アンモニウ
ム塩含有アルコキシシラン、および （Ｃ）一般式 （式中、Ａはアミノ基またはβ−アミノエチルアミノ基
、Ｒ６は炭素数１〜４の２価の炭化水素基、Ｒ７は炭素
数１〜４の１価の炭化水素基またはアルコキシアルキル
基 ＲＬ″は炭素数１〜４の１価の炭化水素基、ＣはＯ
または１を示１ ）で表わされる、少なくとも１種のア
ミノ基含有アルコキシシランを （Ｄ） （Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）のアルコキシ基の
合ｔｒｌ−ｉモルに対して０．５モル以上の量の水で共
加水分解・縮合して得られるポリオルガノシロキサン、
および （２）水可溶性有機溶剤 から成ることを特徴とする水分散性ポリＡルガノシロキ
ザン組成物である。
さらに本発明の詳細な説明刃ると、
（Ａ＞成分の＠機ケイ素化合物は、式中のＲ１がメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
；ビニル基、アリル基などのアルケニル基：フェニル基
などのアリール基；並びに３゜３．３−トリフルオロプ
ロピル基、クロロメチル基、β−シアンエチル基等の１
価の置換炭化水素基であり、またＲ２が水素原子または
上述したような非置換もしくは置換の１価炭化水素基で
ある。
基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基
；ビニル基、アリル基などのアルケニル基：フェニル基
などのアリール基；並びに３゜３．３−トリフルオロプ
ロピル基、クロロメチル基、β−シアンエチル基等の１
価の置換炭化水素基であり、またＲ２が水素原子または
上述したような非置換もしくは置換の１価炭化水素基で
ある。
ａの値は０≦ａ＜３の範囲であるが、硬化皮膜に優れた
性質を与えられる点から１≦ａ≦２であることが好まし
い。 ｂの値は０．０１≦ｂ≦４の範囲であるが、均一
な共加水分解・縮合を行い、耐熱性の優れた皮膜を得る
には０．３≦ｂ≦３であることが好ましい。 またａ十
すの（直は（ａ十ｂ）≦４の範囲である。
性質を与えられる点から１≦ａ≦２であることが好まし
い。 ｂの値は０．０１≦ｂ≦４の範囲であるが、均一
な共加水分解・縮合を行い、耐熱性の優れた皮膜を得る
には０．３≦ｂ≦３であることが好ましい。 またａ十
すの（直は（ａ十ｂ）≦４の範囲である。
このような有機ケイ素化合物としては、ジメチルジメト
キシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、プ
ロピルトリエトキシシラン、メチルフェニルジプロポキ
シシランなどのアルコキシシラン類およびジフェニルシ
ランジオール、ジフェニルメチルシラノール並びにこれ
らの（共）加水分解・縮合物などがあげられる。
キシシラン、メチルフェニルジメトキシシラン、フェニ
ルトリメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、
テトラエトキシシラン、ジメチルジェトキシシラン、プ
ロピルトリエトキシシラン、メチルフェニルジプロポキ
シシランなどのアルコキシシラン類およびジフェニルシ
ランジオール、ジフェニルメチルシラノール並びにこれ
らの（共）加水分解・縮合物などがあげられる。
このような有機ケイ素化合物は上記オルガノアルコキシ
シランに対応するオルガノクロロシランをアルコール、
もしくは水、またはその混合物と反応せしめることによ
って合成することができる。
シランに対応するオルガノクロロシランをアルコール、
もしくは水、またはその混合物と反応せしめることによ
って合成することができる。
（Ｂ）成分の第４級アンモニウム塩含有アルコキシシラ
ンは、 ＣＩ −Ｃ，ト１１７ （ＣＩ−１３＞ ２ ＮＨＣ３
Ｈａ ５ｔ（ＱＣＦ＋ ３ ） ３ 。
ンは、 ＣＩ −Ｃ，ト１１７ （ＣＩ−１３＞ ２ ＮＨＣ３
Ｈａ ５ｔ（ＱＣＦ＋ ３ ） ３ 。
ＣＩ ＝ Ｃ，２Ｈ２５（ＣＨ３） 、Ｎ “ Ｃ３ト
ｌ５Ｓｉ（ＱＣ）−１３）３ 。
ｌ５Ｓｉ（ＱＣ）−１３）３ 。
ＣＩ −Ｃ，、Ｈ，７（Ｃト１３ ） ２ Ｎ ＋ ０
３ １−１６ ５ｉ（ＯＣＨ３）。
３ １−１６ ５ｉ（ＯＣＨ３）。
等で示される第４級アンモニウム塩金石アルコキシシラ
ン類がある。
ン類がある。
（Ｃ）成分のアミノ基含有アルコキシシランは、ＮＨ２
Ｃ３）−Ｉｓ Ｓｉ （ＱＣ２ト１．＞ ３ 。
Ｃ３）−Ｉｓ Ｓｉ （ＱＣ２ト１．＞ ３ 。
Ｒ８２Ｃ，Ｈ，Ｓｉ （ＣＨ３） （ＱＣ，ト１ ５
） 、。
） 、。
Ｒ８２Ｃ２Ｈ，ＮＨＣ３Ｈ，Ｓｉ （ＱＣト１．） ３
。
。
ＮＨ２Ｃ２Ｈ４ＮＨＣ３Ｈ６ｓ＋
（ＱＣ２Ｈ６’） ３゜
Ｎ）−１２０２Ｈ４Ｎ）ＩＣ３１−１６ｓｒ （ＣＨ３
）（ＯＣＩ−１３）２ 等で示されるものがある。
）（ＯＣＩ−１３）２ 等で示されるものがある。
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の配合割合は、両成分の合計量
に対して（Ａ）成分１０〜９０重量％、（Ｂ）成分９０
〜１０重間％とするのがよく、ざらに好ましくは（Ａ＞
成分５０〜８０重量％、（Ｂ）成分５０〜２０重量％で
ある。 （Ａ）成分が１０壬量％より少ないと耐熱性に
劣り、９０重量％より多いと耐熱性は非常に優れたもの
になるが、安定な水分散性樹脂にならず、水で希釈され
た場合樹脂の沈截物を生ずる。
に対して（Ａ）成分１０〜９０重量％、（Ｂ）成分９０
〜１０重間％とするのがよく、ざらに好ましくは（Ａ＞
成分５０〜８０重量％、（Ｂ）成分５０〜２０重量％で
ある。 （Ａ）成分が１０壬量％より少ないと耐熱性に
劣り、９０重量％より多いと耐熱性は非常に優れたもの
になるが、安定な水分散性樹脂にならず、水で希釈され
た場合樹脂の沈截物を生ずる。
（Ｃ）成分のアミノ基含有アルコキシシランは（Ａ）成
分および（Ｂ）成分を共加水分解・縮合する触媒として
働くとともに、自らも加水分解・縮合にあずかってポリ
オルガノシロキサンの一部となる。 （Ｃ）成分の配合
割合は、（Ａ＞成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部がよく、好ましくは０．１
〜５重吊である。
分および（Ｂ）成分を共加水分解・縮合する触媒として
働くとともに、自らも加水分解・縮合にあずかってポリ
オルガノシロキサンの一部となる。 （Ｃ）成分の配合
割合は、（Ａ＞成分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に
対して０．０１〜１０重量部がよく、好ましくは０．１
〜５重吊である。
０．０１重量部未満では加水分解反応が遅く、加水分解
・縮合に長時間必要とする。 １０重和部を超えると反
応時間は速いが、反応物の安定性が悪くなり、その上皮
膜の耐熱性が悪くなる。
・縮合に長時間必要とする。 １０重和部を超えると反
応時間は速いが、反応物の安定性が悪くなり、その上皮
膜の耐熱性が悪くなる。
上記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）三者の混合物を共加水分解
・縮合反応を行うにあたって三者の混合物の全アルコキ
シシランを加水分解するのに必要最低限の水（Ｄ成分）
があればよい。 すなわち、全アルコキシ基１モルに対
して０．５モル以上の水で加水分解する。 ０．５モル
未満であると、十分な共加水分解・縮合が行われない。
・縮合反応を行うにあたって三者の混合物の全アルコキ
シシランを加水分解するのに必要最低限の水（Ｄ成分）
があればよい。 すなわち、全アルコキシ基１モルに対
して０．５モル以上の水で加水分解する。 ０．５モル
未満であると、十分な共加水分解・縮合が行われない。
加水分解・縮合を十分進めるには、加水分解用の水を滴
下後、約２時間程度その還流温度で加熱し、次にその間
加水分解で副生じたアルコールを除去する必要がある。
下後、約２時間程度その還流温度で加熱し、次にその間
加水分解で副生じたアルコールを除去する必要がある。
副生したアルコールが残っていると、加水分解および
縮合が完全に進行せず、また反応物が均一に水に分散せ
ず、あるいは均一に水に分散しても、水で希釈すると反
応物の沈澱を生ずるからである。 副生じたアルコール
を除去する方法としては、反応液の還流温度でアルコー
ルを還流させ、コンアン４ノー−で凝縮させて系外に取
り出ず。 このときに多少減圧にして、アルコールを取
り除いてもよい。 脱アルコールの目安としては、反応
物を適当量採取しその２倍最の水で希釈したときに、溶
液が透明になればよい。
縮合が完全に進行せず、また反応物が均一に水に分散せ
ず、あるいは均一に水に分散しても、水で希釈すると反
応物の沈澱を生ずるからである。 副生じたアルコール
を除去する方法としては、反応液の還流温度でアルコー
ルを還流させ、コンアン４ノー−で凝縮させて系外に取
り出ず。 このときに多少減圧にして、アルコールを取
り除いてもよい。 脱アルコールの目安としては、反応
物を適当量採取しその２倍最の水で希釈したときに、溶
液が透明になればよい。
ある程度アルコールを除去したら（２）成分である水可
溶性有機溶剤で希釈する。 水可溶性有機溶剤としては
メタノール、エタノール、イソプロパツール、イソブタ
ノールなどのアルコール系；エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリ」
−ル系；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルなどのグリコールのモノアルキル
エーテル系溶剤；ジアセトンアルコールなどがある。
溶性有機溶剤で希釈する。 水可溶性有機溶剤としては
メタノール、エタノール、イソプロパツール、イソブタ
ノールなどのアルコール系；エチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ジエチレングリコールなどのグリ」
−ル系；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチ
レングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコー
ルモノブチルエーテルなどのグリコールのモノアルキル
エーテル系溶剤；ジアセトンアルコールなどがある。
これらの有機溶剤の希釈量は特に制限はないが、より安
定した組成物を得るには、脱アルコール後の反応物の３
０％以上の量を加えるのがよい。
定した組成物を得るには、脱アルコール後の反応物の３
０％以上の量を加えるのがよい。
［発明の効果］
上記のように調製された本発明の組成物は主に塗料用ビ
ヒクルとして使用される。 従来の水溶性にしたシリコ
ーン変性のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂などは、水溶性メラミン樹脂と併用して加熱しない
と十分な性能が出なかったが、本発明の組成物はそれ自
身でも加熱によって十分な架橋が行われ、優れた性能を
有す゛る塗膜を与える。
ヒクルとして使用される。 従来の水溶性にしたシリコ
ーン変性のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエステル
樹脂などは、水溶性メラミン樹脂と併用して加熱しない
と十分な性能が出なかったが、本発明の組成物はそれ自
身でも加熱によって十分な架橋が行われ、優れた性能を
有す゛る塗膜を与える。
本発明によって得られる水分散性ポリオルガノシロキサ
ン組成物は、水溶性塗料のビヒクルとして使用され、そ
の塗料の塗膜は耐熱性に優れていることから、暖房器具
、エンジン周辺部、自動車用マフラー、各種化学ブラン
ト等の耐熱塗料に応用できる。
ン組成物は、水溶性塗料のビヒクルとして使用され、そ
の塗料の塗膜は耐熱性に優れていることから、暖房器具
、エンジン周辺部、自動車用マフラー、各種化学ブラン
ト等の耐熱塗料に応用できる。
［発明の実施例Ｊ
以下本発明の実施例を挙げる。 なお、実施例および比
較例中、部はすべて重量部を示す。
較例中、部はすべて重量部を示す。
実施例 １
撹拌機、還流冷却（幾ｄ３よび副■ｉのついた４つ目フ
ラスコに、メチルトリメトキシシラン ３３．６部、フ
ェニルトリメトキシシラン１２２部、ジメチルジメトギ
シシラン ４４．４部、ＣＩ−’Ｃ，Ｈ，。
ラスコに、メチルトリメトキシシラン ３３．６部、フ
ェニルトリメトキシシラン１２２部、ジメチルジメトギ
シシラン ４４．４部、ＣＩ−’Ｃ，Ｈ，。
（Ｃト１３ ＞ ２ Ｎ” Ｃ３１−ＩＳ Ｓｉ （Ｏ
Ｃｌ」３ ＞ ３ で表わされる第４級アンモニウム塩
含有アルコキシシランのメタノール５０％溶液１２０部
ａ３よびアミノ基含有アルコキシシランとしてＮ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシラ
ン５部を仕込み、よく撹拌混合した。 次に上記混合物
を撹拌しながら加水分解用の水９０部を徐々に滴下した
。 滴下は温度１５℃から始めて、滴下終了直後の温度
は２４℃であった。 次に反応物を加温し還流温度７１
℃で約２時間還流させた後、還流するアルコールを系外
に留去した。 アルコ−ノーを留去しながら反応物を試
験管に１ｍｌ抜き取り、水２■ｌ加えて透明になったと
ころでブチルセロソルブ７５部加えて溶解させて組成物
を得た。 このときに留去したアルコールのｍは共沸し
てくるの水を含め、約２５部であった。 組成物は不揮
発分５５％で、２５℃における粘度１０００ ｃｐの淡
黄色透明の液体であった。 水稀釈性試験どしてこの組
成物を約２０倍重量部の水で希釈したところ、均一に分
散して乳白色のエマルジョン状になり、さらにこの希釈
液を４０℃１力月間の安定性加速試験を行ったところ沈
澱物もなく安定であった。
Ｃｌ」３ ＞ ３ で表わされる第４級アンモニウム塩
含有アルコキシシランのメタノール５０％溶液１２０部
ａ３よびアミノ基含有アルコキシシランとしてＮ−（β
−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシラ
ン５部を仕込み、よく撹拌混合した。 次に上記混合物
を撹拌しながら加水分解用の水９０部を徐々に滴下した
。 滴下は温度１５℃から始めて、滴下終了直後の温度
は２４℃であった。 次に反応物を加温し還流温度７１
℃で約２時間還流させた後、還流するアルコールを系外
に留去した。 アルコ−ノーを留去しながら反応物を試
験管に１ｍｌ抜き取り、水２■ｌ加えて透明になったと
ころでブチルセロソルブ７５部加えて溶解させて組成物
を得た。 このときに留去したアルコールのｍは共沸し
てくるの水を含め、約２５部であった。 組成物は不揮
発分５５％で、２５℃における粘度１０００ ｃｐの淡
黄色透明の液体であった。 水稀釈性試験どしてこの組
成物を約２０倍重量部の水で希釈したところ、均一に分
散して乳白色のエマルジョン状になり、さらにこの希釈
液を４０℃１力月間の安定性加速試験を行ったところ沈
澱物もなく安定であった。
実施例 ２
メチルトリクロロシラン１５部、フェニルトリクロロシ
ラン１０６部、ジメチルジクロロシラン１２゛９部およ
びジフェニルジクロロシラン２５３部から成る混合シラ
ンを２３．４部の水と １４１部のメチルアルコールで
アルコキシ化および部分加水分解・綜合を行って塩酸分
を除去し、平均組成式 ％式％） のポリオルガノシロキサンを得た。
ラン１０６部、ジメチルジクロロシラン１２゛９部およ
びジフェニルジクロロシラン２５３部から成る混合シラ
ンを２３．４部の水と １４１部のメチルアルコールで
アルコキシ化および部分加水分解・綜合を行って塩酸分
を除去し、平均組成式 ％式％） のポリオルガノシロキサンを得た。
上記ポリオルガノシロキサン２００部と加水分解用の水
６０部および希釈するジアセ１〜ンアルコール７５部を
使用した他は、第４級アンモニウム塩含有アルコキシシ
ラン、アミン基含有アルコキシシランは実施例１と同化
合物同呈を仕込み、実施例１と同様な操作で、加水分解
・綜合および希釈を行った。 得られた組成物に水を加
え、不揮発分を５０％に調整した。 このものは２５℃
にお【ノる粘度１５００ ＣＰの淡黄色透明な液体であ
った。
６０部および希釈するジアセ１〜ンアルコール７５部を
使用した他は、第４級アンモニウム塩含有アルコキシシ
ラン、アミン基含有アルコキシシランは実施例１と同化
合物同呈を仕込み、実施例１と同様な操作で、加水分解
・綜合および希釈を行った。 得られた組成物に水を加
え、不揮発分を５０％に調整した。 このものは２５℃
にお【ノる粘度１５００ ＣＰの淡黄色透明な液体であ
った。
実施例１と同様に水希釈性および安定性加速試験したと
ころ沈降物もなく安定であった。
ころ沈降物もなく安定であった。
実施例 ３
フェニルトリメトキシシラン１５０部、平均組成式
％式％］
で表わされる分子鎖末端水酸基ポリジメチルシロキサン
５０部、 ＣＩ −ＣＩａ ）＋３７ （ＣＩ−１３） ２ Ｎ＋
０３１−１６８ｉ（ＯＣＨ３）３ で表わされる第４級アンモニウム塩含有アルコキシシラ
ンのメタノール５０％溶液１６０部およびＮ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
５部を仕込み、常温ぐ約１時間撹拌後、水を６０部滴下
し、以下実施例１と同様に操作して、加水分解縮合およ
び希釈を行い、さらに水で不揮発分４０％に調整して組
成−物を得た。
５０部、 ＣＩ −ＣＩａ ）＋３７ （ＣＩ−１３） ２ Ｎ＋
０３１−１６８ｉ（ＯＣＨ３）３ で表わされる第４級アンモニウム塩含有アルコキシシラ
ンのメタノール５０％溶液１６０部およびＮ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン
５部を仕込み、常温ぐ約１時間撹拌後、水を６０部滴下
し、以下実施例１と同様に操作して、加水分解縮合およ
び希釈を行い、さらに水で不揮発分４０％に調整して組
成−物を得た。
この組成物は２５℃における粘度１ａｏｏ ｃｐの淡黄
色透明な液体で、水希釈性も安定であった。
色透明な液体で、水希釈性も安定であった。
実施例 ４ ′
テトラエトキシシラン３０部、ジメチルジメトキシシラ
ン６０部、フェニルトリメトキシシラン１１０部、第４
級アンモニウム塩含有アルコキシシランとしｒｃｌ −
ＣＩ８ Ｈ３７（Ｃ）−１３） ２ Ｎ” Ｃ３Ｈ’６
Ｓｉ （ＯＣＨ３） ３１２０部おにび７ミ／１含０ア
ルコキシシランとしてγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン５部を仕込み、実施例１と同様な操作で加水分解
綜合および希釈を行い組成物を得た。
ン６０部、フェニルトリメトキシシラン１１０部、第４
級アンモニウム塩含有アルコキシシランとしｒｃｌ −
ＣＩ８ Ｈ３７（Ｃ）−１３） ２ Ｎ” Ｃ３Ｈ’６
Ｓｉ （ＯＣＨ３） ３１２０部おにび７ミ／１含０ア
ルコキシシランとしてγ−アミノプロピルトリエトキシ
シラン５部を仕込み、実施例１と同様な操作で加水分解
綜合および希釈を行い組成物を得た。
この組成物を水で不揮発分４０％に希釈して粘度を測定
し１＝ところ２５℃における粘度５００ ｃＰで、淡黄
色透明の液体であった。 ５０倍聞の水希釈した安定性
加速試験も沈降物がなく安定であった。
し１＝ところ２５℃における粘度５００ ｃＰで、淡黄
色透明の液体であった。 ５０倍聞の水希釈した安定性
加速試験も沈降物がなく安定であった。
実施例 ５
アミン基含有アルコキシシランとしてＮ−（β−アミノ
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５０
部を使用した他は、実施例１と同様に配合、加水分解綜
合および希釈を行い、組成物を得た。 得られた組成物
は、不揮発分５１％で２５℃における粘度３００ ｃＰ
の淡黄色透明な液体であった。 この組成物は水分散性
は良好であった。
エチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン５０
部を使用した他は、実施例１と同様に配合、加水分解綜
合および希釈を行い、組成物を得た。 得られた組成物
は、不揮発分５１％で２５℃における粘度３００ ｃＰ
の淡黄色透明な液体であった。 この組成物は水分散性
は良好であった。
比較例 １
加水分解用の水２０部使用した他は実施例１と同様に加
水分解綜合を行った。 脱アルコールの工程で、反応物
を１ ｍｌｌ採取し、２ｕｌの水で希釈したが透明にな
らなかったが、８０部のアルコールを除去したところで
ブチルセロソルブ７５部で希釈して組成物を得た。 こ
の組成物を１０倍量の水で希釈したところ、沈澱物を生
じ、二層に分離してしまった。
水分解綜合を行った。 脱アルコールの工程で、反応物
を１ ｍｌｌ採取し、２ｕｌの水で希釈したが透明にな
らなかったが、８０部のアルコールを除去したところで
ブチルセロソルブ７５部で希釈して組成物を得た。 こ
の組成物を１０倍量の水で希釈したところ、沈澱物を生
じ、二層に分離してしまった。
耐熱塗料どしての試験
実施例１〜５で得られた組成物の不揮発分６０部に対し
て、セラミックブラック２５部、タルク２０部、マイカ
粉５部、ガラスフリット１０部を添加し、これをサンド
グラインダーで混練し黒色塗料を得た。
て、セラミックブラック２５部、タルク２０部、マイカ
粉５部、ガラスフリット１０部を添加し、これをサンド
グラインダーで混練し黒色塗料を得た。
この黒色塗料を厚さ０’、５ｍｍ、大きさ５０１ＲＩＩ
ＩＸ １５０ＩＩＩＩＩｌの冷間圧延鋼板上に塗膜が２
５〜３０μｍになるようにスプレー塗装した後、温度１
８０℃で３０分間焼付を行い、この試験片について５０
０℃ ２０００時間の耐熱試験を行ったところ、異常は
認められなかった。 まｋ ６５０℃２００時間の耐熱
試験を行ったところ、実施例５の塗膜には亀裂、一部剥
離があったが、実施例１〜４の塗膜には異常はなく、本
発明の組成物をビヒクルとして使用すると、耐熱性の優
れた塗膜が得られることがわかった。
ＩＸ １５０ＩＩＩＩＩｌの冷間圧延鋼板上に塗膜が２
５〜３０μｍになるようにスプレー塗装した後、温度１
８０℃で３０分間焼付を行い、この試験片について５０
０℃ ２０００時間の耐熱試験を行ったところ、異常は
認められなかった。 まｋ ６５０℃２００時間の耐熱
試験を行ったところ、実施例５の塗膜には亀裂、一部剥
離があったが、実施例１〜４の塗膜には異常はなく、本
発明の組成物をビヒクルとして使用すると、耐熱性の優
れた塗膜が得られることがわかった。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （１）（Ａ＞平均組成式 （式中、Ｒ′は置換または装置 換の１価の炭化水素基、Ｒ２は 水素原子または置換もしくは非 置換の１価の炭化水素基、Ｏ≦ ａ＜３．０．０１≦ｂ≦４、（ａ ＋ｂ）≦４を示す）で表わされ る有機ケイ素化合物、 （Ｂ）一般式 （式中、Ｘはハロゲン原子、 Ｒ３は炭素数１〜１８の飽和また は不飽和の１価の脂肪族炭化水 素基、１（４は炭素数１〜４の２ 価の灰化水素基、Ｒ５は炭素数 １〜４の１価の炭化水素基を示 す）で表わされる第４級アンモ ニウム塩含有アルコキシシラン、 および （Ｃ）一般式 ％式％） （３） （式中、Ａはアミノ基またはβ 一アミノエチルアミノ基、Ｒ６ は炭素数１〜４の２価の炭化水 素塁、Ｒ７は炭素数１〜４の１ 価の炭化水素基またはアルコキ シアル４ニル基、Ｒ８は炭素数１ 〜４の１価の炭化水素基、Ｃは ０または１を示す）で表わされ る、少なくとも１種のアミン基 金石アルコキシシランを （Ｄ＞ （Ａン 、 （８）および（Ｃンのアルコキシ
基の合計１モルに 対して０．５モル以上の量の水 で共加水分解・縮合して得られるポリ オルガノシロキサン、および （２）水可溶性有機溶剤 から成ることを特徴とする水分散性ポリオルガノシロキ
サン組成物。 ２ （Ａ）成分において、１≦ａ≦２．０．３≦ｂ≦３
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水
分散性ポリオルガノシロキサン組成物 ３ （Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合が、（Ａ）成分１０
〜９０ｊｉｉ ｌｉｔ ％、（８）成分９０〜１０重量
％ｒあることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の
水分散性ポリオルガノシロキサン組成物。 ４ （Ａ）成分と（Ｂ）成分の割合が、（Ａ）成分５０
〜８０７１／Ｚ ｆＪｋ ％、（Ｂ、）成分５０〜２０
ｉｉｔ ｆｆｌ ％であることを特徴とする特許請求の
範囲第３項記載の水分散性ポリオルガノシロキサン組成
物。 ５ （Ｃ）成分の添加ｍが、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の
合計１００ｉ量部に対して０．１〜５重量部であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載の水分散性ポリ
オルガノシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12473683A JPS6018548A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | 水分散性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12473683A JPS6018548A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | 水分散性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6018548A true JPS6018548A (ja) | 1985-01-30 |
Family
ID=14892836
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12473683A Pending JPS6018548A (ja) | 1983-07-11 | 1983-07-11 | 水分散性ポリオルガノシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018548A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672736A2 (de) * | 1994-03-16 | 1995-09-20 | Bayer Ag | Beschichtungsmischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| JP2001294810A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中防汚塗料組成物 |
| JP2005120333A (ja) * | 2003-05-07 | 2005-05-12 | National Institute For Materials Science | 陰イオン交換性を有する層状ポリアミノアルキルシロキサン複合体とその製造方法およびその用途 |
| JP2008248257A (ja) * | 2003-05-07 | 2008-10-16 | National Institute For Materials Science | 陰イオン交換性を有するポリアミノアルキルシロキサン複合体 |
| JP2013515161A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | ダウ コーニング コーポレーション | アルキルアルコキシシランの水性エマルション |
| JP2013515154A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | ダウ コーニング コーポレーション | 水分散性のシリコーン樹脂 |
-
1983
- 1983-07-11 JP JP12473683A patent/JPS6018548A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0672736A2 (de) * | 1994-03-16 | 1995-09-20 | Bayer Ag | Beschichtungsmischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| EP0672736A3 (de) * | 1994-03-16 | 1996-05-01 | Bayer Ag | Beschichtungsmischungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung. |
| JP2001294810A (ja) * | 2000-04-12 | 2001-10-23 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 水中防汚塗料組成物 |
| JP2005120333A (ja) * | 2003-05-07 | 2005-05-12 | National Institute For Materials Science | 陰イオン交換性を有する層状ポリアミノアルキルシロキサン複合体とその製造方法およびその用途 |
| JP2008248257A (ja) * | 2003-05-07 | 2008-10-16 | National Institute For Materials Science | 陰イオン交換性を有するポリアミノアルキルシロキサン複合体 |
| JP2013515161A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | ダウ コーニング コーポレーション | アルキルアルコキシシランの水性エマルション |
| JP2013515154A (ja) * | 2009-12-22 | 2013-05-02 | ダウ コーニング コーポレーション | 水分散性のシリコーン樹脂 |
| US9080020B2 (en) | 2009-12-22 | 2015-07-14 | Dow Corning Corporation | Water-dispersible silicone resins |
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