JPS6017755A - 電子写真製版用印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は電子写真法により製版可能な１′ｉｗＡな印刷
版に関する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有す
る新規な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により
得られる静電潜像を１〜す−により現像し、定着してト
ナー像を得た後、非画像部の感光層を溶解除去（ること
により製版する印刷版に関づる。

従来技術 従来、平版印刷用ｉ板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために人がかす
な設備を要し、製版にＭ間がかがることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しがも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０、特公昭４８−４０
００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５７
６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非動＠
部を親水化ブるため、例えば）Ｊロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷中に加えられる機械的ｈツノや湿し水の感光層
、導電処理層への浸透によって剥離が起こり、表面の親
水化層が破壊されるために、その耐刷力は５　、０００
〜ｉｏ、ｏｏｏ枚程度であった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たけるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００ｒ＋ｍ以上の長波長光領域では実用に耐える感
度は示さない。したがって、抵出ツノで安ｌｌＴｌ１な
＠ｅ−Ｎｅレーザーあるいは半導体レージ′−で露光が
できないという欠点がある。

特公昭３７−１７１０２、特公昭３８−７７５８、特公
昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特開昭５
６−１０７２４６月公報等に記載される有機光導電性化
合物−樹脂系印刷版では、例えばＡキサジアゾール化合
物あるいはＡキリ−ゾール系化合物をスチレン−無水マ
レイン酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂で結着した
電子写真感光層を砂目立てしたアルミニウム板上に設け
た電子写真感光体が用いられており、この感光体上に電
子写真法によりトナー画像を形成した後、アルカリ性有
機溶剤で非画像部を溶解除去して製版する。

このような有機光導電性化合物−樹脂系印刷版は酸化亜
鉛−樹脂系印刷版と同様、可視光領域に感度を持たせる
ため色素増感が行なわれるが、その感度は他の電子写真
感光体に比べはなはだ不満足なものである。特に、（ｉ
ｏｏｎｍ以上の長波長光に対してはほとんど感度がなく
、ｌ−１８−Ｎｅレーザーや半導体レーザーで像露光す
ることはできない。

目　的 本発明者らは、以上のような従来公知の電子写真製版用
印刷版が有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至ったものである。

本発明の目的は、高い感度を有し、かつ非画像部汚れの
ない鮮鋭な画像を与える電子写真製版用印刷版を提供４
ることにある。

また、本発明の他の目的は、Ｈｅ−Ｎｅレーザーあるい
は半導体レーザーなど種々の光源で記録できる電子写真
製版用印刷版を提供することにある。

構　成 ブなわら、本発明は、導電性支持体上に下記一般式で表
わされるアゾ顔料とアルカリ可溶性樹脂を主成分として
含有する層を設（プたことを特徴とする電子写真製版用
印刷版である。

一般式（Ｉ） （ただし、Ａはカップラー残基を表わす。）ここで、カ
ップラーとしては、例えばフェノール類、ナフトール類
などのフェノール性水酸基を有する化合物、アミノ基を
有する芳Ｍ族アミノ化合物、アミノ基とフェノール性水
酸基を有するアミノナフトール類あるいは脂肪族または
芳香族のフェノール性ケトン基（粘性メチレン基）をも
つ化合物が用いられ、好ましくはカップラー残基Ａが下
記一般式（Ｉ）、＜Ｉｌ［）、（ＩＶ）、（Ｖ）、Ｖｌ
）、（■）で表わされる群から選択される。

［式中、Ｒ１は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙ置換体、複素環基またはそ
れらの置換体、あるいはスチリル基またはその置換体、
Ｒ３は水素、アルキル基、フェニル基、またはその置換
体を表わすか、あるいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結
合づる炭素原子とともに環を形成してもよい。）］ （式（Ｉ）および（１ｖ）中のＲ１は、置換または無置
換の炭化水素基を表ねづ。） （式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
シル基またはそのエステルを表わし、またΔｒ１は炭素
環基またはそれらの置換体を表０１゜） （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａｒ
２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにおける炭化水素
環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、複
素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環、
ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基、
ピレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チェ
ニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基、
カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基など、またＲ２お
よびＲ３がそれらの結合する炭素原子と共に形成できる
環としてはフルオレン環などが例示できる。さらにＲ４
またはＲ６における炭化水素基としては、メチルキ、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、ベン
ジル基なとめアラルキル基、フェニル基などのアリール
基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４またはＲ６
の炭化水素基にお１プる置換基としては、メチル基、エ
チル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メト
キシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などの
アルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子
、水！ｌＩ基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１のフェ
ニル基またはＸの環における！換基としては、塩素原子
、臭素原子などのハロゲン原子が、またＹまたはＲ２の
炭素環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ３によっ
て形成できる環における８８４基としては、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メ
トキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基など
のアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン原
子、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアル
キルアミノ基、ジベンジルアミノ基などのジアラルキル
アミノ基、トリフルオロメチル基などのハロメチル基、
ニトロ基、シアン基、カルボキシル基またはそのエステ
ル、水酸基、スルホン酸基（５Ｏ３Ｎａ）などが挙げら
れる。さらに、Ａｒ＋またはＡｒ２における炭化水素環
基としては、フェニル基、ナフチル基などが、またこれ
らの基にお【プる置換基としては、メチル基、エチル基
、プロピル基、ブチル基などのアルキル基、メトキシ基
、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコ
キシ基、ニトロ基、塩素原子、臭素原子などのハロゲン
原子、シアン基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基
などのジアルキルアミノ基などが例示できる。

本発明に用いられるアゾ顔料は例えば、ａ、（特開昭５
４−２０７３７号公や））−Ｎ−Ａ ＼ ｂ、（特開昭５６−８３７４４号公報）ある。

ｂに記載された化合物 Ｙ５−と表記ダる。

特開昭６０−　１”／７５５　（１１）本発明に用いら
れるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを添加することに
より水性またはアルコール性溶剤に可溶となる樹脂をい
う。本発明の目的から、これらの樹脂には、成膜性、電
気特性、支持体への付着強度などの特性の他、特に溶解
度特性が重要である。このような特性を有する樹脂とし
ては、例えば、スチレン−無水マレイン酸共重合体、ス
ヂレンーメタクリル酸−メタクリレート共重合体、メタ
クリル酸−メタクリレート共重合体およびフェノール樹
脂等が例示される。フェノール樹脂としては、フェノー
ル、０−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール
、エチルフェノール、イソプロピルフェノール、ｔ−ブ
チルフェノール、ｔ−アミルフェノール、ヘキシルフェ
ノール、ｔ−Ａクチルフェノール、シクロヘキシルフェ
ノール、３−メチル−４−クロル−ｅ−ｔ−ブチルフェ
ノール、イソプロピルクレゾール、む−ブチルクレゾー
ル、ｔ−アミルクレゾール、ヘキシルクレゾール、ｔ−
、Ｖクヂルクレゾールおよびシクロヘキシルクレゾール
などの置換フェノール類の少なくとも一種とホルムアル
デヒド、アセ］・アルデヒド、アクロレイン、クロトン
アルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド類を酸ｆｔ
条件で縮合させてｆηられるノボラック型樹脂が用いら
れる。

本発明の印刷版は、主に感度などの電子写真時↑１１を
向上さける［１的で、電子受容性化合物または電子供与
性化合物を含有させることができる。

電子受容性化合物としては、例えば、無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、
無水ピロメリッＩ−酸、無ホメリッ１−酸、塩化ごクリ
ル、２．４−ジニトロクロルベンゼン、２．４−ジニト
ロブ［１ムベンげン、４−二トロビフェニル、２，４．
Ｇ−トリニＩ〜ロアニソール、４．Ｇ−ジク［１ルー１
．３−ジニ１〜Ｌ１ベンげン、り０ルアニル、ブロムア
ニル、２，４．７−１−ダニトロ−９−フルＡレン、２
，４，５．７−チトラニトロ　−９−フルオレノン、テ
トラシアノエチレン、テトラシアノキノンジメタン、２
，４，５．７−テトラニトロキサントン、２，４．８−
１−リニトロチＡキサントン、２，６．８＝ｔ−リニト
ロー４日−インデノ［１，２−ｂ　］］チＡフェンー４
−オン１，３．７−ドリニトロジベンゾチＡフェン−５
，５−ジオキサイドなどが用いられる。

電子供与性化合物どしては、例えば、２．５−ビス（４
−ジエチルアミノフェニル）　１，３．４−Ｊキサジア
ゾール、２．５−ビス［４−（４−ジエチルアミノスチ
リル）フェニル］　−１，３，４−Ｊキサジアゾール、
２−（９−エチルカルバゾール−３−）　−５−（４−
ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−Ｊキサジア
ゾールなどのオキケシアゾール化合物、２〜ビニル−４
−（２−クロルフェニル）　−５−（４−ジエチルアミ
ノ）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフェニル
）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール化合
物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチリル
＞−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリン、
１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル）　
−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリンなど
のピラゾリン化合物、２，２′　−ジメチル−４，４′
　−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニルメタン、１．
１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパン、
トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタンなどのジ
フェニルメタン化合物、９−（４−ジメチルアミノベン
ジリデン）フルオレノ、３−（９−フルオレニリデン）
　−９ｉニチ−ルカルバゾールなどのフルＡレン化合物
、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、
９−ブロム−１０−（４−ジエチルアミノスチリル）ア
ン１〜ラセンなどのスチリルアントラセン化合物、１．
２−ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１
．２−ビス（２，４−ツメ１ヘキシスヂリル）ベンゼン
などのジスチリルベンゼン化合物、９−１デルカルバゾ
ール−３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラ
ゾン、９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−ベ
ンジル−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノ
ベンズアルデヒド１．１−ジフェニルヒドラゾン、２，
４−ジメトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フ
ェニルヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデ
ヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾンなどのヒドラ
ゾン化合物、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジ
ベンジルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチル
ベンなどのスチルベン化合物、１−（４−ジフェニルア
ミノスチリル）ナフタレン、１−（４−ジベンジルアミ
ノスチリル）ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合
物、４−−ジフェニルアミノ　−α−フェニルスチルベ
ン、４′−メチルフェニルアミノ　−α　−フェニルメ
チルベンなどのα−フ１ニルスチルベン化合物、３−ス
チリル−９−エチルカルバゾール、３−（４−ジエチル
アミノ）スチリル−９−エチルカルバゾールなどのスチ
リルカルバゾール化合物が用いられる。

また本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることができ
る。可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジブ
デルフタレート、ジブデルフタレートなどのフタル酸エ
ステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタ
リールエチルグリコレートなどのグリコールエステル類
などが有効である。

これらの可塑剤は、光Ｓ電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有さＵることができる。

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステンレ
ス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロム−
銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−
ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表面を
有づる導電性基板が用いられ、その厚さは０．１〜１ｍ
ｍが好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を有プる支持体の場合に
は、砂目立て処理、ケイ酸ナトリウム、フッ化ジルコニ
ウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理あ
るいはｌ！ｌ極酸化処理などの表面１ｌ１１理が行なわ
れ１いるものが好ましい。また米国特許第２７１４０ｆ
＋６号に示されるように、砂日立ｒ５１！ｌ理後、ケイ
酸ナトリウム水溶液に浸漬処理されたアルミニウム板、
また特開昭４７−５１２５号公報に示されるように陽極
酸化処理したのち、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸
漬処理したものも好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、８酸などの無機酸またはしゆう酸、スルファミン酸な
どの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解液中で
、アルミニウム板を陽極として電流を流すことによって
実施される。

また、本発明においては、前記導電性基板と光導電層の
間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エチ
ルセルロース、フェノール樹脂、スヂレンー無水マレイ
ン酸共重合体、ポリアクリル酸などのアルカリ可溶性の
中間層を基板と光導電層の接着性または光導電層の静電
特性を改良するために設置プることができる。

本発明の印刷版に用いられるアゾ顔料はアルカリ可溶性
樹脂および、必要に応じ電子受容性化合物または電子供
与性化合物などの添加剤とともに、電子写真感光層中に
含有せしめられていさえすればよいが、好ましくは樹脂
中に分散せしめられているのが良く、また、通常（Ｊと
／νどこの方法で感光層中に含有せしめられている。

本発明の電子写真製版用印刷版をり！Ｉ造するには、前
記一般式で表わされる顔料とアルカリ可溶性樹脂を例え
ばテ１−ラヒトロフラン、ジＡ＝１サン、ジメチルボル
ムアミド、アセ１〜ン、メチルエチルケトン、エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモ
ノエチルエーテル、酢酸ブチル、酢酸エチル、１−ルエ
ン、ハロゲン化炭化水素などの有機溶媒中で混合し、さ
らに必要に応じ、電子受容性化合物または電子供与性化
合物を添加した後、ボールミル、超音波分散機などの分
散手段により、均一に分散した塗布液を調製し、得られ
た塗布液を前記導電性支持体上に、必要に応じて前記し
た中間層を介して塗布し乾燥する。

本発明の印刷版の電子写真感光層を形成するアゾ顔料と
アルカリ可溶性樹脂の添加量は、アゾ顔料１ｆｆｌｆｆ
ｉ部に対して、アルカリ可溶性樹脂０．０１〜１００重
量部が好ましく、また、電子受容性化合物または電子供
与性化合物を添加する場合、これらはアゾ顔料に対して
０．０１〜１００モルが好ましく、特に０．０１〜４０
モルがりＴましい。そして得られた導電性基板上の電子
写真感光層の厚さは１〜５０μｍが好ましく、特に　１
〜１５μｍが好ましい。

本発明の電子写真製版用印刷版は、通、ｊｉｊ、の電子
写真法にしたがい、コロナ帯電器などにより暗所で一様
に帯電し、タングスデンランプ、ハロゲンランプ、キセ
ノンランプまたは蛍光灯などの光源を用いた反射画像露
光や透明陽画フィルムを通しての密着像露光あるいは、
ｔ」ｃ−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半導体
レーザーなどのレーザー光によるスキャニング露光を行
ない静電潜像を形成し、この静電潜像をトナーで現像し
、加熱定着して、電子写真感光層上にトナー像を得る。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の感光層が溶解除去され、導電性
基板の親水性表面が露出し、１−ナー像部分のみが支持
体表面に残り、良好な印刷版を１ｑることができる。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸す
１〜リウム、水酸化す１〜リウム、炭酸ナトリウムのよ
うな無機塩のアルカリ性水溶液また【よトリエタノール
アミン、エチレンジアミンなどの有機アミン類を合むア
ルカリ性水溶液あるいはこれらに］、タノール、ベンジ
ルアルコール、エチレングリコール、グリセリンなどの
０別溶剤また番よ界面活性剤などを添加した溶液が用い
られる。

本発明の印刷版は、１−ナー像形成後、溶出液中で非画
像部を溶解除去ηるものであるｆａｒ　＋ろ、ドブ−成
分中には、この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を
含イｊしていることがりｆましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプ［１ピレンおよびその塩化物
、ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、
ワックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷版には、トナー際形成後、全面露光により
電子写真感光層の溶解性を１！１づ目的で、例えば０−
ナフトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物また
はジアゾ化合物を含有づることもできる。

本発明の印刷版は、製版工程終了後、非画像部は親水性
表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーにより
被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷におい
て、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない良
好な印刷物が得られる。

また、本発明によれば、高い耐刷１！ｌ：を右し、感麿
が高く１、レーザー光など種々の光源でダイレフ１−製
版が可能な印刷版が１りられる。

また、本発明の印刷版の４光層は、プリン１へ配線板の
製造にも使用す゛ることができる。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明づる。

実施例１ アゾ顔料Ｎｏ、５　１重量部 スヂレンー無水マレイン耐 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　０４重量部 上記組成のａ合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつ陽１ｉ１！ｕ化処理されたアルミニウム板上にワイ
ヤーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥
して、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を
作成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験Ｍ置（０木用口電
機製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋＶのコロ
ナ放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タング
ステン光を照度２０ルツクスで露光した。その結果、１
０秒後の帯電電位は６５０ボルト、半減露光量は１９ル
ツクス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所てコＯすｂ５Ｉ電により約４０
０ボルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像
露光し、１！７られた静電潜像をトナ　枯−で現像し、
加熱定着してトナー画像を形成し　匹た。　６ 次に、トナー画像を形成した印刷版をｔｚｆｆｉ　ｙＱ
％の珪酸ナトリウム水溶液に浸漬し、次に、水　ｆｌ流
で軽くブラッシングしながら洗い、非画像部の電子写真
感光層を除去した。　責 このようにして製版した印刷版をリコー製Ａ７１フセッ
１〜印刷１１３１　Ａ　Ｐ　’−１３１０型を用い、常
法に従って印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な
印刷物を５万枚印刷できた。　Ｗ 実施例２に アゾ顔料Ｎｏ、７　１重量部　（ ■−クレゾールホル１１ アルデヒド樹脂　５千Ｍ部 ２．５−ビス（シ」−（−ルノ１ミノ フェニル）　−１，３，４−７１キ１ノジアゾール　５
重量部 テトラヒト１コフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
１ｇられた分散液を砂目立てし、かつ１極酸化処理され
た厚さ０．２５ｎ＋ｍのアルミニラ−板上に塗布し、　
１００°Ｃで２０分間乾燥して、腺Ｗ約６μｍの電子写
真感光層を右づる印刷版を一成した。

この印刷版に対して、実施例１と同様に帯電Ｘ位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電Ｘ位は＋　４３０ポ
ル１−１半減露光Ｗは１０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１と同様に、帯電、用１象露
光、現像、定着を行ない１−す−画像を形見し、さらに
非画像部の電子写真感光層を除去ッだ。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
５万枚印刷できた。

実施例３ アゾ顔料Ｎｏ、９　、　１川ｍ部 メチルメタクリレー１−（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５重Ｍ部 ２．４．７−ドリニトロ　−９−フルオレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して膜厚７μｍの電子写真感光層を有
する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖで帯電した以外実
施例１と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は一４９５ボルト、半減露光ｆｉ１８ル
ックス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１と同様に帯電、画像露光、
現１像定乞を１ｊない、１−す−画像を形成し、さらに
非画像部の電子写真感光層を除去しｌこ。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１と同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万枚
印刷できた。

実施例４ ７ソＩＪ’１ＭＮｏ、３８　１ｍｆｆ１部スヂレンー無
水マレイン酸 共ｔＨ合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルににり充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤーバ
ーにより塗布し、１００℃の温麿で２０分間乾燥して、
膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を作成し
た。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装欝（’１Ｍ　川
口電ａ製作所製、３ｐ−４２８型）を用０て十〇ｋＶの
コロナ放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた１１２
、タングステン光を照度２０ルツクスで露光した。その
結果、１０秒後の帯電型１シは５９０ボルト、半減露光
量は２２ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して
トナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸す
１−リウム水溶液に浸）へし、次に、水流で軽くブラッ
シングしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去
した。

このようにして製版した印刷版をリコーＭ７１フセツ１
〜印刷１１ＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷
したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚
印刷できた。

実施例５ アゾ顔料Ｎ０．４０　１型部部 ｍ−クレゾール小ルム アルデヒド樹脂　５重Ｍ部 ２．５−ビス（ジエヂルアミノ フＬニル）　−１，３，４−，４キ′＋３ジアゾール　
５＠邑部 デトラヒドロフラン　９９ｍ　ｆｆｉ部上記組成の混合
液をボールミルにより充分粉砕混合して得られた分散液
を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された厚さ０．２５ｍ
ｍのアルミニウム板上に塗布し、１００℃で２０分間乾
燥して、膜厚的Ｇμ■の電子写真感光層を有づる印刷版
を作成した。

この印刷版に対して、実施例４と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は→−４５０ボ
ルト、半減露光ｍは１４ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例４と同様に、帯電、画像露光
、帽り定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例４と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
５万枚印刷でさた。

実施例６ ７　’／　ＷＡ　Ｉｔ　Ｎ　ｏ　、　４４　１　ｆｆｉ
　ｆｉｌ　部メチルメタクリレ−１−（８０％） ／メタクリル酸く２０％）共重合体 ５重量部 ２、！、７−１−リニトロ　−９〜フルオレノン５ｍｍ
部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記相成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、　１０
０℃で２０分間乾燥して膜厚７μｍの電子写真感光層を
有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−（ｉ、ｏｋ　Ｖで帯電した以外
実施例４と同様に帯電電位と半減露光■を測定した。そ
の結果、帯電Ｔｉ位は一４３０ポル１〜、半減露光ｆｆ
１１８ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例４と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。

このＪ、うにし−Ｃ製版した印刷版を用い、実施例４と
同様に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５
万枚印刷できた。

実施例７ アゾ顔料Ｎ　００６７　１重用部 スヂレンー熱水マレイン酸 共重合体　５重量部 テ］・ラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつ陽ｗ８ＩｌｌＩ化処理されたアルミニウム板上にワ
イヤーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾
燥して、１ｌｌａ厚約６μ…の電子写真感光層を有する
印刷版を作成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作断裂、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋｖのコロナ
放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タングス
テン光を照［２０ルツクスで露光した。その結果、１０
秒後の帯電電位は６５０ボルト、半減露光量は２５ルツ
クス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトにｍ電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、冑られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して
トナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製Ａフセッ１〜
印刷機ＡＰ　−１３１０型を用い、常法に従って印刷し
たところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印
刷できＩＣ０ 実施例８ アソ顔ｔｉＮｏ、７ｏ　１重量部 ｍ−クレゾールホルム アルデヒド１１脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエチルアミノ フェニル）　−１，３，４−，１キＶ ジアゾール　５重量部 デトラヒドＯフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
１すられＩ、：分散液を砂目立てし、がっ陽極酸化処理
された厚さ０．２５ｍ１のアルミニウム板上に塗布し、
１００℃ｔ−２０分間乾燥しで、膜１７約６μｍの電子
写真感光層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例７と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋　４８０ボ
ルト、半減露光量は１ｏルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例７と同様に、帯電、画像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例７と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
５万゛枚印刷できた。

実施例９ アゾ顔料Ｎｏ、７１　１ｍｍＢｆｔ メチルメタクリレート（８０％） ／メタクリルＭ＜２０％）共重合体 ５重量部 ２溺７−ドリニトロ　−９−フルオレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｌ１ｌのアルミニウム板上に塗布し、１
００℃で２０分間乾燥して膜厚１μｍの電子写真感光層
を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖて帯電した以外実
施例７と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は−５５０ボルト、半減露光量１３ルッ
クス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例７と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例７と同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万枚
印刷できた。

実施例１０ ７’　ソｍ　斜Ｎ　ｏ、　１００　１　！Ｔｌｆｆ１　
部スチレンー無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重間部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５１１１１Ｎの砂目立て
され、かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイ
ヤーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥
して、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を
作成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（四用口電機
製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋＶのコロナ
放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タングス
テン光を照度２ｏルツクスで露光した。その結果、１０
秒後の帯電電位は６３０ボルト、半減露光量は２５ルツ
クス・秒であった。

次に、この印刷版を明所でコロナ放電にＪ、り約４００
ボルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露
光し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷ＩＪＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷しｋ
どころ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
できた。

実施例１１ アゾ顔料Ｎｏ、　１０１　１重量部 ｎ１−クレゾールボルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２．５−ヒス（ジエチル７ミノ フェニル）　−１，３，４−Ｊキサ ジアゾール　５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
１９られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５１１＋ｍのアルミニウム板上に塗布し、
　１００℃′ｃ２０分間乾燥して、膜厚的６μｍの電子
写真感光層を有づる印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１０と同様に帯電電位と半
減露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋５８０ボ
ルト、半減露光Ｍは１３ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１ｏど同様に、帯電、画像露
光、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非
画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１０と同
様に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物
が５万枚印刷できた。

実施例１２ アゾ顔１１４　Ｎ　ｏ、１０２　１ｍ　ｍ　ＢｒＩメチ
ルメタクリレート（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５１Ｍ部 ２、％７−４−リニトロ　−９−フルオレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重嶺部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して膜厚７μ−の電子写真感光層を有
する印刷版を作成しＩこ。

この印！ｉ！！１版に対して、−Ｉｆ、Ｏｋ　Ｖｔ−帯
ｉ　Ｌ　タ以外実施例１０と同様に帯電電位ど半減露光
ｍをｉ１＋ｌ定した。その結果、帯７ｍ２電位は一５９
０ボルト、半減露光量１５ルックス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１０ど同様に帯電、画像露光
、現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このようにしで製版した印刷版を用い、実施例１０と同
様に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万
枚印刷できた。

実施例１３ アゾ！Ｉｎ　Ｒ′、ｉＩ　Ｎ　Ｏ，５？３３　１Ｅｔ　
ｆｆｉ　部スチレンー無水マレイン酸 共重合体　５ｍｆｆ１部 テトラヒドロフラン　６４＠間部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５１１１１１の砂目立て
され、かつ陽極酸化ｌｌａ哩されたアルミニウム板上に
ワイヤーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分佃
乾燥して、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷
版を作成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試Ｍ装置（Ｉ木用口Ｎ
ｌｌ！３ｆＪ作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋ
Ｖのコロナｈ♀電を１０秒・間行なって正に帯電せしめ
た後、タングステン光を照度２０ルツクスで露光した。

その結果、１０秒後の帯電電位は６３０ボルト、半減露
光量は２０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコし１ノ放電により約４００
ボルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露
光し、冑られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
て１〜ナ一画像を形成した。

次に、トナー画像を形成しに印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水２８液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシ
ングしながら洗い、非画Ｉ！１部の電子写真感光層を除
去した。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフビット印
刷機ＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷したと
ころ、地汚れのない非常に鮮明む印刷物を５万枚印刷で
きた。

実施例１４ アゾＭ　Ｉｌ’ｉｌ　Ｎ　ｏ、　１３３　１ｒｆ！早部
ｍ−クレゾール小ルム アルア゛ヒト樹脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエヂルアミノ フェニル）　−１，３，４−Ａキサ ジアゾール　５＠吊部 デトラヒド０フラン　９９ｍｍａＩＩ 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕８合して
（ｑられた分散液を砂目立ｃし、かつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１０
０℃で２０分間９２燥して、膜厚的６μｍの電子写真感
光層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１３と同様に帯電電位と半
減露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋６５０ボ
ルト、半減露光量は１ｏルックス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１３と同様に、ｎ）電、画像
露光、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに
非画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１３と同
様に印刷したところ、地）りれのない非常に鮮明な印刷
物が５万枚印刷できた。

実施例１５ アゾ顔料Ｎｏ、　１３３　１重量部 メチルメタクリレート（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５ｍｍ部 ２、乞１−トリニトロー９−フルオレノン５重同部 テトラヒドロフラン　９９重哩部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｕ＋のアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して膜厚７μｍの電子写真感光層を有
する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖで（（シ電した以
外実施例１３と同様に帯電電位と半減露光量を測定した
。その結果、帯電ｍ　ｌｆｌは−５８０ボルト、半減露
光量１５ルックス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１３と同様に？ｉ）電、画像
露光、現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに
非画像部の電子写真感光層を除去し１．：に のようにしζ製版した印刷版を用い、実施例１３と同様
に印刷したところ、１１！１１Ｆ３れのない鮮明な印刷
物が５万枚印刷できた。

効　果 本発明は以上説明したとおり、感度が良く、レーザー光
など種々の光源でダイレクト製版が可能であり、できた
印刷版は高い耐刷性を有ブる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　導電性支持体上に下記一般式（１）で表わされ
   るアゾ顔料とアルカリ可溶性樹脂を主成分として含有す
   る層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印刷版。 一般式（１） （ただし、Ａはカップラー残基を表す。）１２）　一般
   式（Ｉ）で示されるアゾＭＦ４において、Ａが一般式（
   １［） ［式中、Ｒ＋は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
   の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
   環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
   らの置換体、らの置換体、あるいはスチリル基またはそ
   の置換体、Ｒ３は水素、アルキル基、フェニル基、また
   はその置換体を表わずか、あるいは、Ｒ２Ｊ）よびＲ３
   はそれらが結合する炭素原子とともに環を形成してもよ
   い。）］で示される特し′Ｆ請求の範囲第１１１項記載
   の電子写真製版用印刷版。 Ｂ）　一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔ＩＩ＋において、
   △が一般式（Ｉ［）または（ＩＶ） （式（■）および（ＩＶ）中のＲ４は、置換または無置
   換の炭化水素基を表わす。）で示される特許請求の範囲
   第（１）項記載の電子写真製版用印刷版。 ４ｊ　一般式（、Ｉ　＞で示されるアゾ顔料において、
   △が一般式（Ｖ） （式中、Ｒ５はアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
   シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ＋は炭素
   環基またはそれらの置換体を表わす。）で示される特許
   請求の範囲第（１）項記載の電子写真製版用印刷版。 （■　一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料において、八が
   一般式（Ｖｌ　＞または（■） ｌ　Ｉ＋ ｓＯ １１ ６０ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、△ｒ
   ２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。）で
   示される特許請求の範囲第（１）項記載の電子写真製版
   用印刷版。