JPS6017757A - 電子写真製版用印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＬＬＬ 本発明は電子写真法により製版可能な新規な印刷版に関
する。さらに詳しくは、特定のアゾ顔料を含有する新規
な印刷版で、帯電およびそれに続く像露光により得られ
る静電潜像をトナーにより川縁し、定着してトナー像を
得た慢、非画像部の感光層を溶解除去することにより製
版する印刷版に関する。

従来技術 従来、平版印刷用原板としては、感光性樹脂やハロゲン
化銀感光材料を用いたものが知られている。

しかしながら、感光性樹脂を用いた平版印刷版は、耐刷
力は高いが、感度が低いこと、いわゆるダイレクト製版
ができず、原稿からいったん銀塩フィルムによりネガま
たはポジを作る操作が必要であり、そのために大がかり
な設備を要し、製版に時間がかかることなどの欠点があ
る。

また、ハロゲン化銀感光材料の拡散転写現像や硬化現像
方式による印刷版はダイレクト製版ができるが、耐刷力
が低く、しかも１枚当りのコストも高いという欠点を有
している。

電子写真法を利用したダイレクト製版用の印刷版として
は、例えば特公昭４７−４７６１０、特公昭４８−４０
００２、特公昭４８−１８３２５、特公昭５１−１５７
６６、特公昭５１−２５７６１号公報に示されるような
酸化亜鉛−樹脂分散系の印刷版が知られている。この印
刷版は電子写真法によりトナー像を形成した後、非画像
部を親水化するため、例えばフェロシアン塩を含む酸性
水溶液で処理される。このようにして製版された印刷版
は、印刷中に加えられる機械的圧力や湿し水の感光層、
導電処理層への浸透によって剥離が起こり、表面の親水
化層が破壊されるために、その耐刷力は５　、０００〜
ｉｏ、ｏｏｏ枚程度であった。

また、酸化亜鉛・樹脂分散系印刷版では、可視光領域に
感度を持たせるため、色素増感が行なわれるが、それで
も６００ｒｖ以上の長波長光領域では実用に耐える感度
は示さない。したがって、低出力で安価なＨｅ−Ｎｅレ
ーザーあるいは半導体レーザーで露光ができないという
欠点がある。

特公昭３７−１７１６２、特公昭３８−７７５８、特公
昭４６−３９４０５、特開昭５２−２４３７、特開昭５
６−１０７２４６号公報等に記載される有機光導電性化
合物−樹脂系印刷版では、例えばオキサジアゾール化合
物あるいはオキサゾール系化合物をスチレン−無水マレ
イン酸共重合体などのアルカリ可溶性樹脂で結着した電
子写真感光層を砂目室てしたアルミニウム板上に設けた
電子写真感光体が用いられており、この感光体上に電子
写真法によりトナー画像を形成した後、アルカリ性有機
溶剤で非画像部を溶解除去して製版する。

このような有機光導電性化合物−樹脂系印刷版は酸化亜
鉛−樹脂系印刷版と同様、可視光領域に感度を持たせる
ため色素増感が行なわれるが、その感度は他の電子写真
感光体に比べはなはだ不満足なものである。特に、６０
０ｎｍ以上の長波長光に対してはほとんど感度がなく、
Ｈｅ−Ｎｅレーザーや半導体レーザーで像露光すること
はできない。

目　的 本発明者らは、以上のような従来公知の電子写真製版用
印刷版が有する問題点を解決すべく鋭意研究した結果、
本発明を完成するに至ったものである。

本発明の目的は、高い感度を有し、かつ非画像部汚れの
ない鮮鋭な画像を与える電子写真製版用印刷版を提供す
ることにある。

また、本発明の他の目的は、＠ｅ−ｐｉｅレーザーある
いは半導体レーザーなど種々の光源で記録できる電子写
真製版用印刷版を提供することにある。

構　成 すなわち、本発明は、導電性支持体上に下記一般式で表
わされるアゾ顔料とアルカリ可溶性樹脂を主成分として
含有する層を設けたことを特徴とする電子写真製版用印
刷版である。

１．４−１１，３または１，２−フェニレン、Ｃ，Ｒ５
００Ｈ３） ここで、カップラーとしては、例えばフェノール類、ナ
フトール類などのフェノール性水酸基を有する化合物、
アミノ基を有する芳香族アミノ化合物、アミノ基どフェ
ノール性水酸基を有するアミノナフトール類あるいは脂
肪族または芳香族のフェノール性ケトン基（活性メチレ
ン基）をもつ化合物が用いられ、好ましくはカップラー
残基Ａが下記一般式（Ｉ）、（Ｉ）、（ＩＶ　）、（Ｖ
）、Ｖｌ）、（Ｖｌ）テ表ワサｔｔルｆｉｌから選択さ
れる。

［式中、Ｒ＋は水素、アルキル基、フェニル基またはそ
の置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複素
環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそれ
らの置換体、複素環（ただし、Ｒ２は炭化水素環基また
はそれらの置換体、複素環基またはそれらの置換体、あ
るいはスヂリル基またはその置換体、Ｒ３は水素、アル
キル基、フェニル基、またはその置換体を表わすか、あ
るいは、Ｒ２およびＲ３はそれらが結合する炭素原子ど
ともに環を形成してもよい。）］ Ｖ （式（Ｉ［）および（ＩＶ　）中のＲ４は、置換または
無置換の炭化水素基を表わす。） Ａｒ＋ （式中、Ｒ５はアル４ニル基、ｈルバモイル基、カルボ
キシル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ＋は炭
素環基またはそれらの置換体を表わす。） １−１ （式中、Ｒ６は炭化水素基またはそれらの置換体、Ａｒ
ｚは炭化水素環基またはそれらの置換体を表ねり。） 本発明で使用される前記一般式中のＸにお番ノる炭化水
素環としては、例えばベンゼン環、ナフタレン環など、
複素環としては、例えばインドール環、カルバゾール環
、ベンゾフラン環など、ＹまたはＲ２における炭化水素
環基としては、フェニル基、ナフチル基、アントリル基
−ビレニル基など、複素環基としては、ピリジル基、チ
ェニル基、フリル基、インドリル基、ベンゾフラニル基
、カルバゾリル基、ジベンゾフラニル基など、またＲ２
および［＜３がそれらの結合する炭素原子と共に形成で
きる環、としてはフルオレン環などが例示できる。さら
に１（鴫またはＲ６における炭化水素基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、ベンジル基などのアラルキル基、フェニル基などの
アリール基またはこれらの置換体が例示できる。Ｒ４ま
たはＲ５の炭化水素基にお【プる置換基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル
基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基などのアルコキシ基、塩素原子、臭素原子などのハロ
ゲン原子、水酸基、ニトロ基などが挙げられる。Ｒ１の
フェニル基またはＸの環における置換基としては、塩素
原子、臭素原子などのハロゲン原子が、またＹまたはＲ
２の炭素環基または複素環基あるいはＲ２およびＲ３に
よって形成できる環における置換基としては、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基などのアルキル ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、塩素原子、
臭素原子などσ）ハロゲン原子、ジメチルアミノ基、ジ
エチルアミノ基などのジアルキルアミノ基、ジベンジル
アミノ基などのジアラルキルアミノ基、トリフルオロメ
チル基などのハロメチル基、ニトロ基、シアン基、カル
ボキシル基またはそのエステル、水酸基、スルホン酸基
（　ＳＯａＮａ＞などが挙げられる。さらに、Ａｒｌま
たはＡｒ２における炭化水素環基としては、フェニル基
、ナフチル基などが、またこれらの基にお１）る置換基
としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基
などのアル４ニル基、メトキシ基、工１ーキシ基、プロ
ポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、ニトロ基、
塩素原子、臭素原子などのハロゲン原子、シアノ基、ジ
メチルアミノ基、ジエチルアミノ基などのジアルキルア
ミノ基などが例示できる、。

本発明に用いられるアゾ顔料は、例えば、ａ。

特開昭５４−７４２７号、同５４−２７３８号、ｂ、特
開昭５３−１３３２２９号、同　５３−１３３４４５号
、同５ｆ３−９７３５０号、同５６−８（３１４５号、
同５６−９７５２号、同５Ｇ−２３５２号、Ｃ１特開昭
５４−１４９６７号、同５４ｉ７７３４号、ｄ、特開昭
５６−９４３５７号、同５６−８７５４５号、同５７−
８９７６１号、同５７−９００５７号、同　５６−９７
５３号、同　５［３−２３５３号、ｅ。

特開昭５６−８６１４３号、同５６−９４３５６号、同
５７−８’Ｊ７６２号、同５７−９００５６号、同５６
−１５０７５０号、同５（ｉ−１４５２６２号、ｆ、特
開昭５５−７３０５７号、同５５−（ｉ９６５４号公報
に記載されている。これらのアゾ顔料を例示すれば下記
のとおりである。

ｂに記載された化合物： で、ＡｒとＡが下記で表示されるもの。

Ａｒ　Ａ Ｃに記載された化合物： ｄに記載された化合物： で、ＡｒとＡが下記で表示されるもの。

ｅに記載された化合物： で、ＡｒとＡが下記で表示されるもの。

で、Ａが下記で表示されるもの。

本発明に用いられるアルカリ可溶性樹脂とはアルカリを
添加することにより水性またはアルコール性溶剤に可溶
となる樹脂をいう。本発明の目的から、これらの樹脂に
は、成膜性、電気特性、支持体への付着強ｉなどの特性
の他、特に溶解度特性が重要である。このような特性を
有する樹脂どしては、例えば、スヂレンー無水マレイン
酸共垂合体、スチレン−メタクリル酸−メタクリレート
共重合体、メタクリル耐−メタクリレート共重合体およ
びフェノール樹脂等が例示される。フェノール樹脂とし
ては、フェノール、０−クレゾール、トリレゾール、ｐ
−クレゾール、エチルフェノール、イソプロピルフェノ
ール、℃−ブチルフェノール、【−アミルフェノール、
ヘキシルフェノール、ｔ−Ｊクチルフェノール、シクロ
ヘキシルフェノール、３−メチル−４−クロル−６−ｔ
−ブチルフェノール、イソプロピルクレゾール、ｔ−ブ
チルクレゾール、ｔ−アミルクレゾール、−ヘキシルク
レゾール、ｔ−オクチルクレゾール６よびシクロヘキシ
ルクレゾールなどの置換フェノール類の少なくとも一種
とホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、アクロレイン
、クロトンアルデヒド、フルフラールなどのアルデヒド
類を酸性条件で縮合させて得られるノボラック型樹脂が
用いられる。

本発明の印刷版は、主に感度などの電子写真特性を向上
さＵる目的で、電子受容性化合物または電子供与性化合
物を含有させることができる。

電子受容性化合物としては、例えば、無水フタル酸、テ
トラクロル無水フタル酸、テトラクロル無水フタル酸、
無水ビロメリツ１〜Ｍ１無ホメリット酸、塩化ビクリル
、２，４−ジニトロクロルベンゼン、２．４−ジニトロ
クロルベンゼン、４−二トロビフェニル、２，４．６−
ドリニ（〜Ｏアニソール、４．６−ジクロル−１，３−
ジニトロベンゼン、りＯルアニル、ブロムアニル、２，
４．７−１−リニトロー〇−フルオレン、２，４，５．
７−チトラニ１−ロ　−９−フルオレノン、テトラシア
ノエチレン、テトラシアノキノンジメタン、２，４，５
．７−チトラニトロキサントン、２，４．８−トリニド
ロチオキサントン、２．６．８−トリニトロ−４日−イ
ンデノ［１，２−ｂ　］］チアｔ７１’／−４−オン１
，３．７−１−リニトロジベンゾチオフエン−５，５−
ジオキサイドなどが用いられる。

電子供与性化合物としては、例えば、２．５−ビス（４
−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−オキサジ
アゾール、２．５−ビス［４−（４−ジエチルアミノス
チリル）フェニル］　−１，３，４−オキサジアゾール
、２−（９−エチルカルバゾリル−３−）　−５−（４
−ジエチルアミノフェニル）　−１，３，４−，１キサ
ジアゾールなどのオキサジアゾール化合物、２−ビニル
−４−（２−りＯルフェニル）　−５−（４−ジエチル
アミノ）オキサゾール、２−（４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−フェニルオキサゾールなどのオキサゾール
化合物、１−フェニル−３−（４−ジエチルアミノスチ
リル）−５−（４−ジエチルアミノフェニル）ピラゾリ
ン、１−フェニル−３−（４−ジメチルアミノスチリル
）　−５−（４−ジメチルアミノフェニル）ピラゾリン
などのピラゾリン化合物、２，２−　−ジメチル−４，
４′　−ビス（ジエチルアミノ）トリフェニルメタン、
１．１−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）プロパ
ン、トリス（４−ジエチルアミノフェニル）メタンなど
のジフェニルメタン化合物、９−（４−ジメチルアミノ
ベンジリデン）フルオレン、３−（９−フルＡレニリデ
ン〉−９−エチルカルバゾールなどのフルオレン化合物
、９−（４−ジエチルアミノスチリル）アントラセン、
９−ブロム−１０１４−ジエチルアミノスチリル）アン
トラセンなどのスチリルアントラセン化合物、１，２−
ビス（４−ジエチルアミノスチリル）ベンゼン、１．２
−ビス（２，４−ジメトキシスチリル）ベンゼンなどの
ジスチリルベンゼン化合物、９−エチルカルバゾール−
３−アルデヒド１−メチル−１−フェニルヒドラゾン、
９−エチルカルバゾール−３−アルデヒド１−ベンジル
−１−フェニルヒドラゾン、４−ジエチルアミノベンズ
アルデヒド１．１−ジフェニルヒドラゾン、２．４−ジ
メトキシベンズアルデヒド１−ベンジル−１−フェニル
ヒドラゾン、４−ジフェニルアミノベンズアルデヒド１
−メチルー１−フェニルヒドラゾンなどのヒドラゾン化
合物、４−ジフェニルアミノスチルベン、４−ジベンジ
ルアミノスチルベン、４−ジトリルアミノスチルベンな
どのスチルベン化合物、１−（４−ジフェニルアミノス
チリル）ナフタレン、１−（４−ジベンジルアミノスチ
リル）ナフタレンなどのスチリルナフタレン化合物、４
′　−ジフェニルアミノ　−α−フェニルスチルベン、
４′−メチルフエニルアミノ　−α−フェニルスチルベ
ンなどのα　−フェニルスチルベン化合物、３−スチリ
ル−９−エチルカルバゾール、３−（４−ジ１チルアミ
ノ）スチリル−９−エチルカルバゾールなどのスチリル
カルバゾール化合物が用いられる。

また本発明の印刷版は、可塑剤を含有させることができ
る。可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジエ
チルフタレート、ジブチルフタレートなどの７タル酸エ
ステル類、ジメチルグリコールフタレート、エチルフタ
リールエチルグリコレートなどのグリコールエステル類
などが有効である。

これらの可塑剤は、光導電層の静電特性およびアルカリ
溶解性を劣化させない範囲で含有させることができる。

本発明に用いられる導電性基板としては、アルミニウム
板、亜鉛板、または銅−アルミニウム板、銅−ステンレ
ス板、クロム−銅板などのバイメタル板またはクロム−
銅−アルミニウム板、クロム−鉛−鉄板、クロム−銅−
ステンレス板などのトライメタル板などの親水性表面を
右づる導電性基板が用いられ、その厚さは０．１〜ｉｎ
＋ｍが好ましい。

また、特にアルミニウムの表面を右覆る支持体の場合に
は、砂目立て処理、クイ酸ツートリウム、フッ化ジルコ
ニウム酸カリウム、リン酸塩などの水溶液への浸漬処理
あるいは陽極酸化処理などの表面処理が行なわれている
ものが好ましい。また米国特許第２７１４０６６号に示
されるように、砂目立て処理後、ケイ酸ナトリウム水溶
液に浸漬処理されたアルミニウム板、また特開昭４７−
５１２５号公報に示されるように陽極酸化処理したのち
、アルカリ金属ケイ酸塩の水溶液に浸漬処理したものも
好ましい。

上記陽極酸化処理は、例えば、リン酸、クロム酸、硫酸
、１ｆｆｌ酸などの無機酸またはしゆう酸、スルファミ
ン酸などの有機酸またはこれらの塩の溶液からなる電解
液中で、アルミニウム板を陽極として電流を流すことに
よって実施される。

また、本発明に８３いては、前記導電性基板と光導電層
の間に必要によりカゼイン、ポリビニルアルコール、エ
チルロルロース、フェノール樹脂、スチレン−無水マレ
イン酸共重合体、ポリアクリル酸などのアルカリ可溶性
の中間層を基板と光導電層の接着性または光導電層の静
電特性を改良するために設けることができる。

本発明の印刷版に用いられるアゾ顔料はアルカリ可溶性
樹脂および、必要に応じ電子受容性化合物または電子供
与性化合物などの添加剤とともに、電子写真感光層中に
含イ１ぜしめられていさえすればよいが、好ましくは樹
脂中に分散せしめられているのが良く、また、通常はと
んどこの方法で感光層中に含有せしめられている。

本発明の電子写真製版用印刷版を製造づ−るには、前記
一般式で表わされる顔料とアルカリ可溶性樹脂を例えば
テＦ〜ラヒドロフラン、ジＡキザン、ジメチルホルムア
ミド、アルトン、メチル１デルケトン、エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、酢酸ブチル、酢酸エチル、トルエン、ハロ
ゲン化炭化水素などの有機溶媒中で混合し、さらに必要
に応じ、電子受容性化合物または電子供与性化合物を添
加した後、ボールミル、超音波分散機などの分散手段に
より、均一に分散した塗布液を調製し、得られた塗布液
を前記導電性支持体上に、必要に応じ−Ｃ前記した中間
層を介して塗布し乾燥Ｊる。

本発明の印刷版の電子写真感光層を形成するアゾ顔料と
アルカリ可溶性樹脂の添加量は、アゾ顔料１重量部に対
して、アルカリ可溶性樹脂０．０１〜１００重Ｍ部が好
ましく、また、電子受容性化合物または電子供与性化合
物を添加１゛る場合、これらはアゾ顔料に対して０．０
１〜１ｏＯモルが好ましく、特に０．０１〜４０モルが
好ましい。そして得られた導電性基板上の電子写真感光
層の厚さは１〜５０μｍが好ましく、特に　１〜１５μ
ｍが好ましい。

本発明の電子写真製版用印刷版は、通常の電子写真法に
したがい、コロナ帯電器などにより暗所で一様に帯電し
、タングステンランプ、ハロゲンランプ、キセノンラン
プまたは蛍光灯などの光源を用いた反射画像露光や透明
陽画フィルムを通しての密着像露光あるいは、Ｈｅ−＞
ｅレーザー、アルゴンレーザーまたは半導体レーザーな
どのレーザー光によるスキャニング露光を行ない静電潜
像を形成し、この静電ｗｉ像をトナーで現像し、加熱定
着して、電子写真感光層上にトナー像を得る。

次に、このようにしてトナー像を形成した印刷版をアル
カリ性の溶出液中に浸漬すると、トナー像によりマスク
されていない非画像部の感光層が溶解除去され、導電性
基板の親水性表面が露出し、トナー像部分のみが支持体
表面に残り、良好な印刷版を１ｑることができる。

ここで用いる溶出液は、例えば珪酸ナトリウム、燐酸ナ
トリウム、水酸化す［・リウム、炭酸ナトリウムのよう
な無機塩のアルカリ性水溶液またはトリエタノールアミ
ン、エチレンジアミンなどの有機アミン類を含むアルカ
リ性水溶液あるいはこれらに１タノール、ベンジルアル
コール、エチレングリコール、グリセリンなどの右ＩＸ
Ｉ溶剤よｌＣ【よ界面活性剤などを添加した溶液が用い
られる。

本発明の印刷版は、トナー像形成後、溶出液中で非画像
部を溶解除去するものであるから、トナー成分中には、
この溶出液にレジスト性を有する樹脂成分を含有してい
ることが好ましい。

この樹脂成分としては、溶出液に対して不溶性のもので
あればよく、例えば、メタクリル酸、メタクリル酸エス
テルなどを用いたアクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、酢酸
ビニルとエチレンまたは塩化ビニルなどの共重合体、塩
化ビニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルブチラ
ールなどのビニルアセタール樹脂、ポリスチレン、スチ
レンとブタジェン、メタクリル酸エステルなどの共重合
体、ポリエチレン、ポリプロピレンおよびその塩化物、
ポリカーボネート、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂
、フェノール樹脂、キシレン樹脂、アルキッド樹脂、ワ
ックス、ポリオレフィン、ろうなどがある。

本発明の印刷版には、トナー像形成後、全面露光により
電子写真感光層の溶解性を増づ゛目的で、例えば０−ナ
フトキノンジアジドなどのキノンジアジド化合物または
ジアゾ化合物を含有づ−ることもできる。

本発明の印刷版は、製版工程終了後、非画像部は親水性
表面を有する導電性基板が露出し、親油性トナーにより
被覆された画像部分が残るため、通常の平版印刷におい
て、油性インキは画像部のみに付着し、地汚れのない良
好な印刷物が得られる。

また、本発明によれば、高い耐刷性を有し、感度が高く
１、レーザー光など種々の光源でダイレフ１〜製版が可
能な印刷版が得られる。

また、本発明の印刷版の感光層は、プリント配線板の製
造にも使用覆ることができる。

次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明する。

実施例１ アゾ顔料Ｎ　ｏ、　１　１重量部 スチレン−無水マレイン酸 共重合体　５車量部 テ１−ラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤーバ
ーにより塗布し、１００℃の湿度で２０分間乾燥して、
膜厚約６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を作成し
た。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて十６ｋＶのコロナ
放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タングス
テン光を照度２０ルツクスで露光した。その結果、１０
秒模の帯電電位は４３０ボルト、半減露光量は１４ルツ
クス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して
トナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製Ａフセッ］・
印刷機ＡＰ　−１３１０型を用い、常法に従って印刷し
たところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印
刷できた。

実施例２ アゾ顔料Ｎｏ、２　１重量部 トクレゾールホルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエヂルアミノ フェニル）　−１，３，４−オキサ ジアゾール　５重量部 テトラヒドロフラン　９９ｍｍ部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して、膜厚的６μｍの電子写真感光層
を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋６２０ボル
ト、半減露光量は８．５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１と同様に、帯電、画像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
５万枚印刷できた。

実施例３ アゾ顔料Ｎｏ、７　１重量部 メチルメタクリレ−１〜（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５車量部 ２糸７−ドリニトロ　−９−フルＡレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、　１０
０℃で２０分間乾燥して膜厚７μｍの電子写真感光層を
有づる印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖで帯電した以外実
施例１と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は一５９０ボルト、半減露光ｆｉ　１１
．５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去し　ｌこ　。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１と同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万枚
印刷できた。

実施例４ アゾ顔料Ｎ　ｏ、３７　１ｍｍ部 スチレンー無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつＩｌｌｌｌ化処理されたアルミニウム板上にワイヤ
ーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥し
て、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を作
成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（！ｔｌｔｌ
川口電１川口電析１製 て＋６ｋＶのコロナ放電を１０秒間行なって正に帯電せ
しめた後、タングステン光を照度２０ルツクスで露光し
た。その結果、１０秒後の帯電電位は５７０ボルト、半
減露光ｍは２５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、１りられた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷機ＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷したと
ころ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷で
きた。

実施例５ アゾ顔料Ｎ０．１８　１重量部 トクレゾール小ルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２、５−ビス（ジエチルアミ，／ フェニル）　−１．３．４−；）キサ ジアゾ゛−ル　５重間部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して、膜厚的６μｍの電子写真感光層
を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例４と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋　１１０ポ
ル１−１半減露光聞は６．０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例４と同様に、帯電、画像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

次に、この印刷版に実施例４と同様に印刷したところ、
地汚れのない非常に鮮明な印刷物が５万枚印刷できた。

実施例６ アゾ顔１’Ｉ　Ｎ　００２７　１１　吊ｔ，ａ＋メチル
メタクリレート（８０％） ／メタクリルＩＩ（２０％）共重合体 ５重Ｍ部 ２、４．７−ドリニトロ　ー９−フルオレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、ｉｏｏ
℃で２ｏ分間乾燥して膜厚１μｍの電子写真感光層を有
する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−　６，Ｏｋ　Ｖで帯電した以外
実施例４と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。そ
の結果、帯電電位は−　１７０ボルト、半減露光量９．
０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例４と同様に帯電、画像露光、
現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画像
部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例４ど同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５ｒ３
枚印刷できた。

実施例７ アゾ顔料Ｎ　ｏ．４３　種１部 スチレンー無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍ１ｌｌの砂目立てさ
れ、かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤ
ーバーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥し
て、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を作
成した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作断裂、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋＶのコロノ
ー放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タング
ステン光を照度２０ルツクスで露光した。その結果、１
０秒後の帯電電位は５２０ボルト、半減露光量は１４ル
ツクス・秒であつｌこ。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、１ｑられた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１ｍｍ％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷ＩＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷したと
ころ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷で
きた。

実施例８ アゾ顔料Ｎ　ｏ、４６　１重Ｍ部 ｍ−クレゾールホルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエチルアミノ フェニル）　−１，３，４−７１キサ ジアゾール　５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
１ｑられた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５Ｉｎｍのアルミニウム板上に塗布し、１
００℃で２０分間乾燥して、膜厚的６μｍの電子写真感
光層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例７と同様に帯電電位と半減
露光量を測定した。その結果、帯電電位は→−６３０ボ
ルト、半減露光量は９．５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例７と同様に、帯電、画像露光
、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例７と同様
に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物が
５万枚印刷できた。

実施例９ アゾ顔料Ｎ　ｏ、５２　１ｆｆｌ　ｍ　部メチルメタク
リレート（８０％） ／メタクリル醇（２０％）共重合体 ５重Ｍ部 ２、久１−トリニトロ　−９−フルオレノン５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ　０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１０
０’Ｃで２０分間乾燥して膜厚７７１ｍの電子写真感光
層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖで帯電した以外実
施例７と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。その
結果、帯電電位は一５２０ポル１〜、半減露光ｍ　１２
．０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例７と同様に帯電、画像露光、
現像定石を行ない、］−す−画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去し　ｌこ　。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例７と同様
に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万枚
印刷できた。

実施例１０ アゾ顔料Ｎ　ｏ、６４　１重量部 スヂレンー無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られｌζ分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ
、かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤー
バーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥して
、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を作成
した。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作断裂、５Ｐ−４２８型）を用いて＋６ｋＶのコロナ
放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タングス
テン光を照度２ｏルツクスで露光した。その結果、１０
秒後の帯電電位は５１０ボルト、半減露光量は２０ルツ
クス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電潜像を１〜ナーで現像し、加熱定着し
てトナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷４１ＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷した
ところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
できた。

実施例１１ ７　／ｊｌ料Ｎ　ｏ、５７　１ｍｊｆｔ部ｍ−クレゾー
ルホルム アルデヒド樹脂　５ｍ用部 ２．５−ビス（ジエチルアミノ フェニル）、−１，３，４−Ｊキサ ジアゾール　５重重部 テトラヒドロフラン　９９ｍｍ部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合し′
Ｃ得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理され
た厚さ０．２５１１１１１１のアルミニウム板上に塗布
し、　１００℃で２０分間乾燥して、膜厚的６μｍの電
子写真感光層を有づる印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１０と同様に帯電電位と半
減露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋６９０ボ
ルト、半減露光量は１５ルツクス秒であった。

次に、この印刷版に実施例１０と同様に、帯電、画像露
光、現像、定着を行ない１−ナー画像をＩＴＳ成し、さ
らに非画像部の電子写真感光層を除去した。

このよ゛うにして製版した印刷版を用い、実施例１０と
同様に印刷したところ、地汚れのなｕＮ　ＪＩＥ常に鮮
明な印刷物が５万枚印刷できた。

実施例１２ アゾ顔料１”、ｌ　Ｏ，２０１重量部 メチルメタクリレート（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５徂吊部 ２．６フートリニｌへ口　−９−フルオレノ２５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分穿シ）砕混合
して得られた分散液を砂目立てし、′／Ｊ１つ陽極酸化
処理された厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布
し、１００℃で２０分間乾燥して膜厚７μｍの電子写真
感光層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，Ｏｋ　Ｖで帯電した以外実
施例１０ど同様に帯電電位と半減露光量を測定した。イ
の結果、帯電電位は−７６０ボルト、半減露光量１９ル
ツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１０と同様に帯電、画像露光
、現像定着を行ない、１・す−画像を形成し、さらに非
画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１０と同
様に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万
枚印刷でさた。

実施例１３ アゾ顔第３ＩＮ０．９０　１手早部 スヂレンー無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍ１ｌｌの砂目立てさ
れ、かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイ−
７−バーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥
して、膜厚的６μｍの電子写真感光層を有する印刷版を
作成した。

この印刷版に対して、静Ｎ複写紙試験装置（■川口電機
製作所製、５Ｐ−４２８型）を用いて＋〇ｋＶのコロナ
放電を１０秒間行なって正に帯電せしめた後、タングス
テン光を照度２ｏルツクスで露光した。その結果、１０
秒後の帯電電位は５３０ボルト、半減露光間は２５ルツ
クス・秒であった。

次に、この印刷版を明所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して
トナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１重量％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセット印
刷機ＡＰ−１３１０型を用い、常法に従つて印刷したと
ころ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷で
きた。

実施例１４ アゾ顔料Ｎｏ、８５　１重ｆｆ１部 ｍ−クレゾールホルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエチルアミノ フｒニル）　−１，３，４−オキリー ジアゾール　５重量部 テトラヒドロフラン　９９重節部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍ１ｌｌのアルミニウム板上に塗布し、　
１００℃で２０分間乾燥して、膜厚的６μ（イ）の電子
写真感光層を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１３と同様に帯電電位と半
減露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋　７２０
ボルト、半減露光ｍは８．０ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１３と同様に、帯電、画像露
光、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非
画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１３と同
様に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物
が５万枚印刷できた。

実施例１５ アゾ顔料Ｎ　Ｏ，９５１ｆｎ量部 メチルメタクリレート（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５重量部 ２、ｆ、７−ドリニトロ　−９−フルオレノン５ｍｍ部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍ１ｌのアルミニウム板上に塗布し、１０
０℃で２０分間乾燥して膜厚１μｍの電子写真感光層を
有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，０ｋ　Ｖで帯電した以外実
施例１３と同様に帯電電位と半減露光量を測定した。そ
の結果、帯電電位は一５９０ボルト、半減露光量２１ル
ツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１３と同様に帯電、画像露光
、現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このにうにして製版した印刷版を用い、実施例１３と同
様に印刷しｌこところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５
万枚印刷できた。

実施例１６ アゾ顔料Ｎ　ｏ、９９　１重量部 スチレン−無水マレイン酸 共重合体　５重量部 テトラヒドロフラン　６４重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を厚さ約０．２５ｍｍの砂目立てされ、
かつ陽極酸化処理されたアルミニウム板上にワイヤーバ
ーにより塗布し、１００℃の温度で２０分間乾燥して、
膜厚的６μｍの電子写真感光層を有づる印刷版を作成し
た。

この印刷版に対して、静電複写紙試験装置（■川口電機
製作所製、Ｓ’ｐ−４２８型）を用いて＋〇ｋＶのコロ
ナ放電を１０秒間行なって正に帯電ホしめた後、タング
ステン光を照度２０ルツクスで露光した。その結果、１
０秒後の帯電電位は４１０ボルト、半減露光量は１４ル
ツクス・秒であった。

次に、この印刷版を暗所でコロナ放電により約４００ボ
ルトに帯電した後、タングステン光源を用いて画像露光
し、得られた静電潜像をトナーで現像し、加熱定着して
トナー画像を形成した。

次に、トナー画像を形成した印刷版を１ル吊％の珪酸ナ
トリウム水溶液に浸漬し、次に、水流で軽くブラッシン
グしながら洗い、非画像部の電子写真感光層を除去した
。

このようにして製版した印刷版をリコー製オフセッ１〜
印刷ＲＡＰ−１３１０型を用い、常法に従って印刷した
ところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物を５万枚印刷
できた。

実施例１７ アゾ顔料Ｎｏ、　１０４　１重量部 ｍ−クレゾールホルム アルデヒド樹脂　５重量部 ２．５−ビス（ジエチルアミノ フェニル）　−１，３，４−オキサ ジアゾール　５重量部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して、膜厚約６μ川の電子写実感光層
を有する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、実施例１６と同様に帯電電位と半
減露光量を測定した。その結果、帯電電位は＋　１４０
ボルト、半減露光ｍは１．５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１６と同様に、帯電、画像露
光、現像、定着を行ないトナー画像を形成し、さらに非
画像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１６と同
様に印刷したところ、地汚れのない非常に鮮明な印刷物
が５万枚印刷できた。

実施例１８ アゾ顔料Ｎ　Ｏ，１０９１１ｆｆ１　部メチルメタクリ
レート（８０％） ／メタクリル酸（２０％）共重合体 ５ｍ■部 ２、乞１−トリニトロ　−９−フルオレノン５重石部 テトラヒドロフラン　９９重量部 上記組成の混合液をボールミルにより充分粉砕混合して
得られた分散液を砂目立てし、かつ陽極酸化処理された
厚さ０．２５ｍｍのアルミニウム板上に塗布し、１００
℃で２０分間乾燥して膜厚１μｍの電子写真感光層を有
する印刷版を作成した。

この印刷版に対して、−６，０ｋ　Ｖで帯電した以外実
施例１ＧとＦＦ４様に帯電電位と半減露光口を測定した
。その結果、帯電電位は一６８０ボルト、半減露光量１
０．５ルツクス・秒であった。

次に、この印刷版に実施例１Ｇと同様に帯電、画像露光
、現像定着を行ない、トナー画像を形成し、さらに非画
像部の電子写真感光層を除去した。

このようにして製版した印刷版を用い、実施例１６と同
様に印刷したところ、地汚れのない鮮明な印刷物が５万
枚印刷できｌ〔。

効　果 本発明は以上説明したとおり、感度が良く、レーザー光
など種々の光源でダイレクト製版が可能であり、できた
印刷版は高い耐刷性を右する。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）　導電性支持体上に下記一般式（Ｉ）で表わされ
   るアゾ顔料とアルカリ可溶性樹脂を主成分として含有す
   る層を設けたことを特徴とづる電子写真製版用印刷版。 Ｕ２Ｍｓ　（ＪＵＨｓ　ン
2. （２）　一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料において、Ａ
   が一般式（Ｉ） ［式中、Ｒ１は′水素、アルキル基、フェニル基または
   その置換体、Ｘは炭化水素環またはそれらの置換体、複
   素環またはそれらの置換体、Ｙは炭化水素環基またはそ
   れらの置換体、らの置換体、あるいはスヂリル基または
   その置換体、Ｒ３は水素、アルキル基、フェニル基、ま
   たはその置換体を表わすか、あるいは、Ｒ２およびＲ３
   はそれらが結合する炭素原子とともに環を形成してもよ
   い。）］で示される特許請求の範囲第（１）項記載の電
   子写真製版用印刷版。
3. （３）一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料において、Ａが
   一般式（Ｉ）または（ＩＶ　） （式（Ｉ）および（１ν）中のＲ４は、置換または無置
   換の炭化水素基を表わす。）で示される特許請求の範囲
   第１１）項記載の電子写真製版用印刷版。 １４１　一般式（Ｉ）で示されるアゾ顔料において、八
   が一般式（Ｖｌ （式中、Ｒｓはアルキル基、カルバモイル基、カルボキ
   シル基またはそのエステルを表わし、またＡｒ＋は炭素
   環基またはそれらの置換体を表わす。）で示される特許
   請求の範囲第（１）項記載の電子写真製版用口１８１１
   版。 ａ　一般式（Ｉ＞で示されるアゾＷｎ　＄３Ｖにお（Ｘ
   で、八が一般式＜　ｖｉ　）また％よ（Ｖｌ　）（式中
   、Ｒ６は炭化水素基ま１こｔまそれらの置換体、ＡＩ’
   ２は炭化水素環基またはそれらの置換体を表わす。）で
   示される特許請求の範囲第ｔＵ項記載の電子写真製版用
   印刷版。