JPS60171203A - 無機酸化物エ−ロゲルおよびその製法 - Google Patents

無機酸化物エ−ロゲルおよびその製法

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JPS60171203A JP59274204A JP27420484A JPS60171203A JP S60171203 A JPS60171203 A JP S60171203A JP 59274204 A JP59274204 A JP 59274204A JP 27420484 A JP27420484 A JP 27420484A JP S60171203 A JPS60171203 A JP S60171203A
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carrier
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チユン‐ピン　チエン
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Stauffer Chemical Co
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の背景 発明の分野 本発明は無機酸化物エーロゲル、特に、高表面積および
窩孔体積で特徴付けられる顆粒状の無機酸化物エーロダ
ルの製造方法に係る。
関連技術 無機酸化物エーロゲル、特に、金属酸化物エーロダルは
触媒、触媒担体、吸収材、クロマトグラフィーカラム充
填材、ケーキ防止剤、増粘剤、顔料、不透明化剤、なら
びにセラミック、防煙剤（ｓｍｏｋｅ　ｓｕｐｐｒｅｓ
ｍａｎｔｇ　）、研摩材、歯磨剤等のような広範囲の応
用に適しているとして広く知られている。
開示された仕方で製造されたエーロゲルを触媒または触
媒担体として用いるいくりかの従来技術の方法の例には
、固体リン酸触媒の製造における吸収剤（米国特許第３
６７３１１１号に開示されている）、オレフィンおよび
長鎖炭化水素の製造におけるロジウム用触媒担体（Ｊｏ
ｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓ
１ｓ　、Ｖｏｌ、１７　、　ｐｐ２１９−２２３　、１
９８３年に論じられている）、ＣＯとＨ２から炭化水素
の合成（米国特許第４２７３７２４号に開示されている
）、Ｆｉ　５ｅｈｅｒ−Ｔｒｏｐａｅｈ合成（Ｊｏｕｒ
ｎａｌ　ｏｆ　Ｍｏ１ｅｃｕｌａｒＣａｔａｌｙｓｉｓ
　、Ｖｏｌ、１？　、　ｐｐ１７１−１８１　、１９８
２年に記載されている）、無水フタル酸の製造に用いる
触媒担体、そして過酸化水素の分解における触媒がある
。
一般的には、エーロゲル、そして特定的には、シリカエ
ーロダルの製造は業界における文献によ−く記載されて
いる。米国特許第２２４９７６７号、同第３６７２８３
３号、同第２０９３４５４号および同第４３２７０６５
号はすべてエーロゲルの製造方法を開示している。さら
に、Ａｄｖａｎｃｅ＋ｓ　１ｎＣｏｌｌｏＪｄ　ａｎｄ
　Ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　Ｃｈｅｍｆｓｔｒｙ＋Ｖｏｌ・
５　＋２４５〜２７３頁（アモヌテル〆ムのＥｌｓｅｖ
ｌｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｌｃ　Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　
Ｃｏ−）に掲載されていル論文肋μｍす倶すハセｌｅ　
Ａｅｒ□。ハもいろいろなニーＩ２ダルの製造方法を記
載している。
触媒（一般に酸または塩基）の存在または不存在におい
て塩またはアルコキシドを加水分解してダルを生成し、
それを水で洗浄してから、アルコールで溶媒交換し、そ
れからオートクレーブにおいて溶媒の臨界温度および臨
界圧力で慣用的に乾燥することによって、そうしたエー
ロダルを製造することが知られている。
発明の概要 本発明は大きい孔体績と表面積を特徴とする実質的にア
モルファスの無機酸化物エーロゲルの製遣方法に向けら
れている。この方法は、（ａ）　溶媒に溶解した少なく
とも１種の金属を含む化合物を加水分解してグルを生成
し、（ｂ）　生成したグルを老化（ニーソング）し、（
ｃ）　老化したグルをオートクレーブ中で流体と該流体
の臨界温度および臨界圧力よシ上で接触させて流体によ
る溶媒の抽出を完了し、 （ｄ）　生成する無機酸化物エーロゲルを乾燥すること
からなる。
本発明の実施においては、上記工程（ｃ）の後に、凝縮
を防止するのに必要な時間の間、流体の臨界温度よシ上
の温度を維持する１のに必要な速度でオートクレーブを
降圧することが好ましい。
この発明の実質的にアモルファスの固体、乾燥、金属酸
化物製品は普通よシ高い表面積および孔体績を有する。
３、発明の詳細な説明 本発明は、高表面積および窩孔体積を特徴とする実質的
にアモルファスの無機酸化物エーロゲル、主として周期
律表の第ｎ、ｍ、ｉｖ、ｖ、ｖｔ、■Ｂおよび■族の金
属に対応する金属酸化物エーロゲルならびにそれらの金
属酸化物の組合せのエーロゲルを得ることに向けられて
いる。
この発明の出発材料は１種またはそれ以上の無機金属ア
ルコキシドまたは金属塩（以下において用語「無機アル
コキシド」は特にことわらない限シ塩をも力・々−する
ものとする）からなシ、それを溶媒に溶解し、必要に応
じて触媒を添加した水で加水分解してアルコグルを生成
し、それからオートクレーブ中で流体の臨界温度および
臨界圧力よシ上の流体と接触してエーロゲルを生成する
。
例えば、ここに開示する方法を用いて、Ｔ　１０２／Ｓ
　ｉｏｚ　ｔｊＬＩ！ｚｏｓ　／８１０２　＃　Ｓ　ｉ
０２　、ＺｎＯ、Ｚ　ｎＯ／８１０２　オヨびｚｒ０２
／５ｉｏ２などのエーログル組成物を製造することがで
きる。
本発明の実施において、１種またはそれ以上の。
無機金属アルコキシドまたは塩それ自体をエーロゲルを
製造するための出発材料として用いることができる。し
かしながら、金属アルコキシドを用いることが好ましい
。
いろいろなエーロゲルの製造に用いるのに適した化合物
のいくつかを以下に示す。
シリカエーロゲル 一般的に、テトラメチルシリケートおよびテトラエチル
シリケートのような０１〜Ｃ５のアルコキシド、および
８ｉＣ４４゜ Ｃ１〜Ｃ５アルコキシド、および塩素化物塩。
ジルコニア−シリカエーロゲル 一般的に、Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシド、例えばテトライ
ソプロポキシジルコニウム、テトラＩ！１１０．１’−
プＦキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、
およびテトラメチルシリケート、テトラエチルシリケー
ト。
アルミナ−シリカエーロゲル Ｃ４〜Ｃ５のアルコキシド。
チタニア−シリカエーロゲル Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシド。
アルミナエーロ　ル Ｃ１〜Ｃ５のアルコキシド、およびアルミニウムの塩素
化物塩。
出発材料の規準は特定の溶剤に溶解する無機金属アルコ
キシドまたは金属塩である。いずれにせよ、用いる金属
の塩は加水分解に先立ってアルコキシドを生成すべく処
理されるであろうから、溶解する出発材料はアルコキシ
ドである。金属アルコキシドの製造はＢｒａｄｌｅｙ＋
ＭｅｈｒｏｔｒａおよびＧａｕｒによってＭｓｔａｌ　
Ａｌｋｏｘｉｄｅｓ　（ＡｃａｄｅｍｉｃＰｒ・ｓｓ、
１９７８年）に開示されている。この出発材料は有機溶
媒、好ましくはアルコール、最も望ましくはＣ１〜Ｃ５
のアルコールまたはその異性体に溶解する。発明の実施
においては、溶解する金属アルコキシドのアルコールに
対応するアルコールを用いることが好ましい。第１Ａお
よびＢ族の金属は重合体アルコキシドを生成する傾向が
あシ、これは分離後にアルコールに不活性である。その
ような場合にはアルコールでアルコキシドを現場生成す
る必要があるかもしれ々い。
この方法に用いる溶媒は、用いる無機アルコキシトのだ
めの溶媒であるべきであシ、水そして必要に応じて添加
する加水分解触媒と親和性があるべきで６Ｄ、かつ超臨
界流体（５ｕｐｅｒｅｒｉｔｉｃａｌｆｌｕｉｄ　）に
可溶性であるべきである。用いる溶媒の量は最終エーロ
ダルの密度を決定するであろう。
溶解した無機の塩またはアルコキシドは少なくとも化学
量論的量の水を添加して加水分解する。
この処理で加える水の量は生成する無機酸化物エーロゲ
ルの死体積および表面積に影響する。加える水の量は少
なくともアルコキシドからアルコキシ基を放出させるの
に充分であるべきである。過剰量（化学量論的量を越え
る量）の水を加えればそれを成しとげるであろう。
加える水の量は完全に加水分解が起きることを可能なら
しめるに充分であるべきである。本発明の実施に脱イオ
ン水を用いて生成ダル中のイオン含有量を低減すること
が好ましい。特定の応用、例えば、エーロゲルを触媒ま
たは触媒担体として用いるために製造する場合には、脱
イオン水をエーロゲルの製造に使用すべきである。化学
量論的に必要な水の量は加水分解反応の反応式から簡単
に計算できる。一般に、加える水の量は化学量論的に必
要な量の１〜１０倍、好ましくは１〜５倍であるべきで
ある。しかしながら、水があまシに過剰すぎると急速に
加水分解が進行してダルが収縮してしまう。さらに、過
剰すぎると、その過剰分は超臨界流体で処理して抽出す
ることができないので望ましくない。望ましい過剰量は
生成する特定のエーロゲルによっても変化する。
本発明のエーロダルは生成する金属酸化物の酸性または
塩基性に一般的に依存して酸性、中性または塩基性の媒
体中で製造することが可能である。
一般的にダルは中性の−を有するので、加水分解を促進
するために殆んどの場合には触媒量の酸または塩基を添
加することが望ましい。水の添加の陣中または同時に触
媒量の酸または塩基の添加は前に述べたように生成する
生成物の死体積および表面積に影響する。多くの無機酸
化物エーロダルを製造するには酸性媒体が一般的には好
ましいが、用いる媒体のタイプは生成する特定の無機酸
化物に一般的に依存する。例えば酸化アルミニウムエー
ロダルの製造には酸性媒体は死体積を損なわせることが
わかっているので中性の声が好ましい。
酸化チタンエーロゲルの製造では塩基性媒体はＴｉＯ２
を独立の微粒子として沈澱させて低い表面積と死体積に
なる。
特定のダルを製造する最適条件は公知の従来技術文献か
らかまたはここに開示した方法に従って多くの実験なし
で容易に決定することが可能である。
普通、この処理に添加する触媒量の酸または塩基は全体
積の１チよシ少ない。過剰の酸または塩基を添加すると
ダル中のイオンを増加してダルの生成を阻害することが
見られた。
どの有機または無機の酸または塩基も使用可能で、例え
ば、ＨＣｌ　、　ＨＦ　、酢酸、　ＮＨ，、ジエチルア
ミン、　ＨＮＯ３および■２Ｓ０４はすべて本発明の実
施に用いるのに適当である。しかしながら、本発明の方
法で特定の無機酸化物を製造する場合には特定の酸また
は塩基がより望ましい。所望のエーロダルを製造するた
めによシ好ましい条件を過度の実験なしで決定すること
は商業者のよく知るところである。
酸または塩基が過剰であるとダルの急速な沈降を起こし
てダルの収縮を起こしたり、あるいは過剰のイオンが最
終製品中に残って不所望な場合がある。
アルコキシドまたは金属塩の加水分解は一般忙室温で行
なう。しかしながら、加水分解は約−２０℃から溶媒の
沸点までの温度で起こシ得、約−２０℃から約３０℃ま
での温度が好ましい。
本発明の方法では、一般に、無機アルコキシドまたは金
属塩の濃度は約２〜５０チ（用いる反応体の全体積基準
）であるべきである。好ましくはその濃度は約２〜２５
チであるべきである。濃度がよシ低いと一般にダル化が
起こらず、また濃度がよシ高いとよシ重いダルが生成し
て死体積と表面積が小さくなると考えられる。溶媒を最
大量用いて最少量の固体を有するダルを生成して最高の
可能な表面積と死体積を達成することが望ましい。
加水分解は、必要な場合には、反応に先行しであるいは
その陣中に成分を冷却して行なう。加水分解反応では酸
中量体が生成し、水和しそして水を放出して重合する。
このようＫして、数多くの小枝（ｓｍａｌｌ　ｋｅｒｎ
ｅｌ）が形成され、その内側はアモルファス無機酸化物
で構成され、その外側表面は有機アルコール基が並ぶ。
順に核は無機酸化物結合によって連結されて空間的網状
体を形成する。しかしながら、このアルコグルの生成で
は、核の全部が相互に連結するのではないので、生成す
るアルコグルを本発明に従って老化（エージング）させ
る。老化処理の結果として、さらに完全な重合が達成さ
れて、アルコグルそして従りて最終製品のよシ良好な機
械的特性が得られる。本発明に依ればアルコグルは製造
する特定の無機酸化物に応じて１〜１４日間老化する。
老化処理中アルコグルを湿潤に保つために追加量の溶媒
を加える必要がある。しかしながら、溶媒を抽出する前
に、過剰の溶蝉をアルコグルから除去して抽出しなけれ
ばならない過剰の溶媒を減らすことが望ましい。この処
理工程はこの方法の要件ではないが、処理時間とエネル
ギー灰量を低減する点で有意義である。単純に、過剰な
液体をデカントするだけで充分である。
本発明の実施においているいろな成分（金属塩または無
機アルコキシド、水、そして任意に触媒量の酸または塩
基）を、生成する特定の無機酸化物エーロダルに応じて
、いろいろな順序で反応容器に装入する。一般的に１最
初にアルコキシドまたはその金属塩を溶媒、水および酸
または塩基からなる混合物に溶解する。しかしながら、
場合によっては、水と特定量の酸または塩基を添加する
前にアルコキシドまたは金属塩を溶媒にゆっくシと溶解
してｒル化するかコロイド状の材料をつくることがよシ
望ましい。前に述べたように、グルの構造は溶液の声を
調整して変更することができる。
アルコグルをエーロゲルに変更する処理は第２の大きい
処理を構成し、実際にはオートクレーブで行なう。
本発明の実施において生成した溶媒含有ダルまたはコロ
イドをオートクレーブ中に置き、そこで超臨界流体を固
体および液体材料を通過させて、溶媒がもはや超臨界流
体で抽出されなくたるまで、その臨界温度および臨界圧
力よシ上の流体と接触させる。
本発明の遂行において、いろいろな流体をその臨界温度
および臨界圧力で用いることが可能である。例えば、商
品名Ｆｒ＠ｏｎのフルオロクロロメタンテ代表すレるフ
ルオロクロロカーがン、エタン、アンモニア、二酸化硫
黄、酸化窒素および二酸化炭素は全部本発明の実施に用
いるのに適当である。
二酸化炭素は本発明の好ましい臨界流体である。
抽出流体の基準は、金属酸化物に対して不活性であるこ
と、除去するアルコールを溶解すること、そして好まし
くは、臨界温度、臨界圧力および毒性が低いことおよび
不燃性であることである。
オートクレーブにおける抽出処理中、抽出流体は定常的
に回収して清浄な流体と置換する。その清浄な流体は新
鮮な抽出に体または汚染物を除去する処理を行なった再
循環抽出流体であることができる。回収した流体は抽出
処理が完了したかどうかを決定するために一部の励起流
体（ｅｘｌｔｌｎｇｒｘｕｔａ）を逃散させて視覚的に
調べることができる。凝縮（アルコール）が起きればさ
らに抽出する必要を指示しておシ、抽出処理はまだ完了
していない。抽出が完了した後、任意に、アルコールお
よび実質的に全部の水を完全に除去する（表面水だけが
残る）ことを確実にするための追加の時間さらに臨界温
度および臨界圧力よシ上の流体と接触させ、その後オー
トクレーブの降圧速度を超臨界流体の臨界温度かそれよ
シ上の温度を保つように維持する。
場合によっては、沈降したグルまたはコロイドをオート
クレーブで処理する前に洗浄する必要があるかもしれな
い。一般的に、洗浄は出発材料が金属塩である場合に遊
離イオンを除去するために必要である。また、洗浄は溶
媒が水で交換される場合には溶媒交換と考えることがで
きる。そのような場合には洗浄溶媒は超臨界流体の臨界
温度および臨界圧力付近またはそれ以上の条件において
超臨界流体に可溶性でなければならない。このような場
合、アルコキシドまたは金属塩を溶解するのに用いたと
同じ溶媒を用いることが好ましい。
抽出処理は存在する全ての水を除去しないので、抽出処
理完了後に無機酸化物エーロゲルを約８０〜１００℃の
温度で乾燥して最終製品から表面水を除去する。
ここに開示したように処理した後に残る固体。
乾挑顆粒状の無機酸化物は普通よシ高い表面積および孔
体績を示す。必要であれば、抽出に用いる臨界流体の密
度を、除去するアルコールの密度に対応する密度にする
ことによって、流体と溶媒の間の密度勾酸を実質的にゼ
ロにすべきである。
に維持すべきであるが、温度が低下するほどそしく　ｒ
ｅａｕｃｅ＝Ｊ　＋ｅ−Ｐｅｈ−ｈ−ｅ　）温度である
。
従って、温度と圧力を変えることによって、生成するエ
ーロゲルの孔径、孔体績および表面積を変えることが可
能である。
開示したような仕方で製造したエーロゲル製品のす）　
ＩＪウム含有量は製造に用いた反応体中に汚染物として
導入されていたものに限られる。例えば、製造したシリ
カエーロゲルのナトリウム含有量は１００　ｐｐｍ未満
であシ、一般に５０〜９０ｐｐｍであることが見い出さ
れ、開示したようにして製造したアルミナエーロダルの
ナトリウム含有量は２６９　ｐｐｍであった。
本発明の無機酸化物エーロダル製品は主として顆粒状物
質として得られるが、モノリス状の無機酸化物エーロゲ
ルを得ることも可能である。しかしながら、そのような
場合には、超臨界流体の流れを極めて遅くしかつ昇温お
よび降温の時間を延長すべきである。
以下に本発明によシいろいろなエーロゲルの製造の例を
説明するが、これらは本発明の開示の範囲を限定するも
のではない。いろいろな組成を有する無機酸化物の１種
あるいは２種以上を含むエーロゲルは本発明に含まれる
と考えられている。
例１ シリカ−チタニアエーロダル　９０モル　７１力既述の
手順でシリカ−チタニアエーロダルを製造するために次
の成分を用いた。
９５．０Ｍ　イングロパノール（ＩＰＡ　）３２．４１
１１１　Ｈ２Ｏ ６０，３１ｎｌ！５ｉ（ＯＣ２Ｈ５）４８、９　ｍｌ　
Ｔ　ｉ　（ｏｃ　ｓＨ７）　４０．５ｒＬＩ　ＨＣｌ １、０　ｍｌ　ＨＦ ビーカーに無水イングロパノール９５ｍ１を入れ、撹拌
しながら５１（ＯＣ２Ｈ５）４６０．３−とＴ　ｉ　（
ＱＣ３Ｈ，）４８、９　ｍｌをアルコールに添加し清澄
な溶液を得た。
その後、出発アルコキシド／アルコール溶液にＨＣｔ（
３７％　）　０．５ｒ／Ｌｌ、　ＨＦ（４８％　）　ｔ
ｏｍｇ、脱イオン水３２．４ｍからなる溶液を添加した
。白色溶液が得られ、それが１，５時間８０？の老化に
よって白色ダルに変化した。ダル化後、ＩＰＡ２５ＷＬ
ｌと脱イオン水３ｍＡ’を添加してダルを覆った。次い
でダルを室温で５日間老化した。
ダル化した材料を１リツトルのオートクレーブに入れた
。オートクレーブを外部加熱源で加熱し、同時に加圧し
て４０℃、２５００ｐｓｉ（１，７５Ｘ１０’ｋＰａ　
）の条件にした。操作条件に到達後、この操作条件のＣ
Ｏ２を２ポンド／　ｈｒ　（０，９１ｋｇ／ｈｒ）の流
量で湿潤固体ダルを通過させて流した。この処理を維持
し、抽出アルコールの試料を半時間毎に採取した。この
処理を乾燥試料（抽出体）が初めて得られてから１時間
継続した。この最後の１時間の操作の間超臨界ＣＯ□と
固体（乾燥ダル）相の連続的撹拌を維持して物質移動を
促進しかつダルの完全な乾燥を確実にした。
４．５時間の連続操作後、ＣＯ２流を停止し、オートク
レーブをゆっくり降圧した。降圧中オートクレーブの温
度は３１℃よυ上に維持した。降圧の完了（１５分）後
オートクレーブはふわふわした白色粉末を含んでいた。
この白色粉末を８０〜１００℃のオーブンに入れて最終
製品から表面水を除去した。分析にょシＳｉＯ２／’ｒ
１０２粉末は８７２　ｍ２７９　（ＤＢＥＴ表面積およ
びＨｇ侵透１，６３ＣＣ／ｇの内部孔体積を有すること
が示された。
例２ シリカダル 次の成分を下記の如く混合した。
１９１．２ｍ　ＥｔＯＨ（エタノール）１３３．８ＷＬ
ＩＳ１（ＯＣ２Ｈ５）４６４．８ｍＡ！　（脱イオン）
Ｈ２Ｏ ２、ＯｍＪ　３７　ｗＶＩ６−ＨＣ１水溶液２．０ｍｌ
　４８　ｗｔ％−ＨＦ水溶液ビーカーに無水エタノール
１９１．２１ｎｌを入れた。
撹拌しながら他の反応体をエタノール中に上記量および
順序で添加した。清澄した均一な溶液を冷凍話中に約１
８時間−２０℃（０？）で（ダル化するまで）置いた。
モル化後充分な量のエタノールを添加してダルの表面を
覆った。次に、−２０℃（ＯＴ）で３６時間老化してか
ら、２４時間室温に置いた後直ちに抽出した。
清澄なダルから過剰のエタノールをデカントし、ダルを
砕いて細片にし、そして１リツトルのオートクレーブ中
に入れた。オートクレーブは外部加熱源で加熱し同時に
加圧して４０℃、４２００ｐｓｉ（２，９５Ｘ１０’ｋ
Ｐａ）の条件を達成した。操作条件に到達したとき、特
定した操作条件のＣＯ２を１．１ポンド／　ｈｒ　（０
，５０ｋｇ／ｈｒ　）の流量で湿潤固体ダル中を通過さ
せた。操作を続け、抽出アルコールの試料を半時間毎に
採取した。操作は初めて乾燥試料（抽出体）が採取され
た後１時間継続した。
この最後の１時間の操作の間、超臨界ＣＯ２および固体
（乾燥ダル）相の連続操作を続けて物質移動を促進しダ
ルの完全な乾燥を確実にした。
７．７５時間の連続操作後、Ｃ０２流を停止し、オート
クレーブなゆっくシ降圧した。１５分間の降圧中オート
クレーブの温度を３１℃よシ上に保持した。降圧の完了
後、オートクレーブには約０．１０ｉ／ｃｃの見掛は嵩
密度を有し、はっきシしない白青色物質からなる、塊（
チャンク）および小粒子の混合物が見られた。
その白青色物質を８０〜１００℃のオーブン中に置いて
最終製品の表面水を除去した。加熱によりこの物質は黄
味の色調を得た。分析によりこのシリカはアモルファス
であｐ　、９１４　ｍ２／ＩＩのＢＥＴ表面積およびＨ
ｇ侵透２．５４ＣＣ／ｇの内部孔体積を有することが見
い出された。
例３ ＴＩＯ２／ＳＩＯ□（９５モルチチタニア）ビーカーに
無水イングロノ９ノール（ＩＰＡ　）１７１．４１＋１
７！を入れ、撹拌しながら次の反応体をＩＰＡに下記の
量および順序で添加した。
１９．３ｍｌ　脱イオンＨ２Ｏ ０，７ｍ１３７％ＨＣｔ水溶液 １．４１ｒＬ１４８％ＨＦ水溶液 ３、５　ｍＡ’　Ｓ　ｉ　（ＱＣ２Ｈ５）　４最後に、
混合溶液にＴｉ（ＱＣ，Ｈ，）４１００　ｍを迅速に添
加した。その結果ダル化した白色固体が得られ、直ちに
混合を中止した。その後ＩＰＡ４５ｍｌ中の脱イオン水
５ｍＡ！をダルに添加した。ダルを室温で９０時間老化
させた。
白色のダルから過剰のＩＰＡをデカントし、ダルを１リ
ツトルのオートクレーブ中に置いた。オートクレーブを
外部加熱源で加熱し、同時に加圧して４０℃、　４２０
０　ｐｓｉ　（２，９５Ｘ１０’ｋｐａ）の条件を達成
した。操作条件に到達したとき、特定した操作条件の０
０２を１．３１３ｙｆｆンド／　ｈｒ（０，５９６ｋｖ
′ｈｒ　）の流速で湿潤固体ダルを通過させた。操作を
維持し、抽出ＩＰＡ試料を半時間毎に採取した。
操作は最初の乾燥試料（抽出体）が採取された後１時間
継続した。この最後の１時間の操作の間超臨界ＣＯ２お
よび固体（乾燥ダル）相の撹拌を続けて物質移動を促進
し、ダルの完全な乾燥を確実にした。
７．２５時間の連続操作の後、Ｃ０２流を停止し、オー
トクレーブをゆっくシ降圧した。１５分間の降圧中オー
トクレーブを３１℃よシ上に保持した。
降圧が完了後、オートクレーブ中に見掛は嵩密度０．２
，９．々Ｃのふわふわした白色粉末があるのが見い出さ
れた。
次に、その白色粉末を８０〜１００℃のオーゾンに入れ
、最終製品から表面水を除去した。分析したところ、チ
タニアはアモルファスであシ、６６８　ｍ２／ｇのＢＥ
Ｔ表面積およびＨｇ侵透２．５０　ｃｃＪの内部孔体積
を有していた。
例４ アルミナエーログル １０００ゴビーカーに無水ＩＩｅｃ−ブタノール（５ｅ
ｅ−ＢｕＯＨ）　４９０ｍ７を添加した。このアルコー
ルを撹拌しながらアルミニウムー８ｅｃ−ブトキシド（
Ａｔ（０−ｓｅｅ−Ｃ４Ｈ２）３　）　１３７．３　ｍ
ｌを添加して均一な溶液を得た。最後に脱イオン水を加
水分解のだめに添加した。アルコールにアルミニウムア
ルコキシドを添加すると清澄な均一溶液が得られ、それ
を３分間撹拌した。撹拌中のアルコール溶液に脱イオン
水３０．２７ｍ１！を迅速に添加した。
溶液は不透明になシ、約４５秒後分離ゾルが見られた。
固体の濃度が増加すると撹拌を止めた。ゾルはグルに変
化し続けた。グルを５ｅｅ−ＢｕＯＨ９５ｍｌと脱イオ
ン水５ｍｌで覆い、４１時間室温で老化させた。
過剰５ｅｅ−ＢｕＯＨをグルからデカントし、溶媒を含
むグルを１リツトルのオートクレーブ中に置いた。オー
トクレーブを外部加熱源で加熱し、同時に加圧して４０
℃、　３５００　ｐｓｉ（２，４６Ｘ１０’ｋＰａ）を
達成した。操作条件に到達したら、特定した操作条件の
ＣＯ２を１．５５ポンド／　’ｈｒ　（０，７ｋｇ／ｂ
ｒ　）の流速で湿潤固体グルを通過させた。操作条件を
継続し、抽出アルコール試料を半時間毎に採取した。
最初の乾燥抽出体試料が記録された後１時間操作を継続
した。この最後の１時間の操作の間、超臨界ＣＯ２およ
び固体（乾燥グル）相の撹拌を継続して物質移動を促進
し、グルの完全な乾燥を確実にした。
８時間の連続操作後、Ｃ０２流を停止し、オートクレー
ブをゆっくりと降圧した。１５分間の降圧中オートクレ
ーブの温度は３１℃よシ上に保持した。降圧が完了後オ
ートクレーブには見掛は嵩密度約０．０９ｇ／ｃｃのふ
わふわした白色粉末が見い出された。
その白色粉末を８０〜１００℃のオーブンに入れて最終
製品から表面水を除去した。分析によシ、Ａｔ２０３粉
末はアモルファスであシ、６４５　ｍ’／１（７）表面
積とＨｇ侵透２．５２　ｃｃ／ｇの内部孔体積を有する
ことが示された。
ここに開示した方法によシ製造したエーロゲルは重合お
よび共重合プロセスにおける触媒を担体に含浸する多孔
質不活性担体材料（担体）として用いることができる。
そうしたプロセスはＧｏｅｋｅ他への１米国特許第４３
７９７５９号に開示されており、その内容は参照してこ
こに含める。
エーログル担体に含浸するいろいろな方法は業界におい
′て知られている。２つのそうした方法が米国特許第４
３７９７５９号の第８欄第５０行目から第１０欄第５行
目に記載されている。
米国特許第４３７９７５９号に開示された重合触媒の製
造ではエーロゲル担体材料を６００℃より高い温度に加
熱して乾燥する。チタン化合物とマグネシウム化合物を
含む触媒先駆体組成物を担体材料に含浸するには、先駆
体組成物を電子供与化合物に溶解して溶解化合物を担体
と混合するか、あるいは先駆体組成物を生成するのに用
いる化学原料物質の電子供与体化合物溶液に担体を添加
することによって行なう。過剰の溶媒または電子供与体
を乾燥して除去する。その後、重合反応器外において〈
５０℃の温度で含浸先駆体組成物を活性体化合物と乾式
混合することによって先駆体化合物を活性化する。もう
一つの活性化方法は、重合反応器外において炭化水素溶
媒スラリー中で部分的に活性化した後、得られる混合物
を２０〜８０℃で乾燥して溶媒を除去し、部分的に活性
化した先駆体組成物を重合反応器に供給して、そこで追
加の活性化化合物で活性化を完了させることである。
この処理における電子供与体はＮ欧メチル、酢酸エチル
、酢酸ブチル、エチルエーテル、ヘキシルエーテル、テ
トラヒドロフラン、ジオキサン、アセトンおよびメチル
イソブチルケトンが好ましいといえる。好ましい活性化
化合物にはＡｔＣＣ２Ｈ３）３゜Ａｔ（Ｃ２Ｈ４）２Ｃ
６，Ａｔ（１−Ｃ４Ｈ７）３．ＡｔＣＣ２Ｈ３）３Ｃ１
３゜Ａｔ（１−Ｃ４Ｈ９）２Ｈ，Ａｔ（Ｃ６Ｈ，、）３
．Ａｔ（Ｃ８Ｈ１７）５、Ａｚ（ｃ２ａ５）２ａおよび
Ａｔ（Ｃ２Ｉ（５）２（ＱＣ２Ｈ５）があるといえる。
本発明はα−オレフィン重合法に特に有用である。
重合触媒用担体として用いる他に、本発明の無機酸化物
エーロゲルはその他多くの化学プロセスの触媒担体とし
ているいろな用途を有している。
そのうちのいくつかは前に述べたし、またいくつかにつ
いては以下に簡単に述べる。
例えば石炭の間接液化法のような水素添加法では、Ｆｉ
　ａｈｅｒ−Ｔｒｏｐａｃｈ法触媒、例えば、ニッケル
、ルテニウム、白金、パラジウム、モリブデン、および
ロジウムを酸化チタンのような顆粒状担体材料に担持す
る。担体には必要な量の触媒を含浸し、空気乾燥し、そ
して使用前に所望の温度のＮ２流で還元することができ
る。
気相異性化、改質処理では、モリブデナーアルぐす触媒
または白金もしくは白金−ロジウム触媒およびその他の
複金属触媒、例えば、白金−ロジウムおよび白金−ノ４
ラジウムを用いることが知られている。高表面積の担体
材料に触媒金属の塩を必要量含む水溶液を含浸する。担
体を乾燥し、昇温して水素で還元する。
ナフタレンおよびキシレンの７タル酸への酸化のような
気相酸化処理は本発明の無機酸化物エーロダルのような
触媒担体材料を用いる。これらの処理に用いる望ましい
触媒はＶ２Ｏ５、ＭｏＯ３、Ａｇ　＋Ｃｕ　、ＰＣｔお
よびＢｉ２Ｏ，である。
例２で製造したシリカエーロダルを触媒担体として用い
る例について説明する。
例５ 例２で製造したシリカを空気ミリングした。その後ＢＥ
Ｔ表面積を測定し９２０　ｍ２／ｇであった。次に空気
ミ、リングしたシリカを４時間３５０℃で仮焼してから
ビン詰めし、乾燥箱に移した。
仮焼したシリカ２．３グラムを３首フラスコに入れた。
入口と出口を設け、中央の首を隔膜を用いて閉じた。塞
閉したフラスコを大気圧に置いた。
Ｎ２ノや一ジして無水ペノタン１８．２−をシリカに添
加した。スラリーが得られた。次にＴＥＡＬ（）リエチ
ルアルミニウム）の２５チヘグタン溶液０．８６ｄをス
ラリーに添加し、それから新たにヘゲタン１．２８　ｍ
ｌ　ｔｌ−ＦＡ加した。混合物を９０℃の油浴で加熱し
た。新だ罠ヘプタン８ＷＬｌを添加して粘度を増加した
。スラリー上を常にＮ２雰囲気に維持しながら混合を続
けた。粘度が大きくな）すぎたととるで撹拌を停止した
。溶媒を蒸発させ続けて出発シリカと似た微細白色粉末
を得た。
Ｎ２　／母−ジ下の３首フラスコで乾燥ＴＨＦ　（テト
ラヒトｏ７うｙ）１ｉ、ｓｍｚと粉砕ＭｇＣｌ２０．５
８．９を混合した。混合しながら純（ｎｅａｔ）ＴｉＣ
ｔ４Ｑ、２ｍをゆっくシ添加した。この混合物を５５℃
の油浴で棒時間加熱した。
次にＴＥＡＬ活性化シリカにＭｇＣｌ２／Ｔ　ｉＣ／、
４／’ｒＨＦ溶液を添加した。得られるスラリーに更に
１〇−のＴＨＦを添加し、ＩＭのＴ　Ｉ　Ｃ１４をゆっ
〈シ添加した。
スラリーを撹拌し、５５℃の油浴でμ時間加熱した。こ
の間Ｔ）ＩＦ　５　ｍｌを添加してスラリーの粘度を低
下した。
次にスラリーをＮ２　ノ４−ジして９０℃の油浴で加熱
して溶媒を除去した。固体は自由流動性の黄褐色材料で
あった。
この固体は１０４５８ｇ重合体／ｇ触媒のエチレン重合
活性および６８８６９重合体／ｇ触媒のエチレン／ブタ
ン共重合活性を与えた。
ここに開示した方法で製造したいくつかの無機酸化物エ
ーロダルの物理的特性を第１表および第２表に示す。
第２表は本発明を用いて得ることができる表面積および
孔体積の一般的範囲を示す。
製造した金属酸化物エーロゲルの結晶構造は実質的にア
モルファスである。用語「実質的にアモに７アス」トい
うのは、チタニアエーロゲルおよびチタニア含有エーロ
ダルが少量の結晶性を含むことが見い出された以外一般
的にエーロゲルがアモルファスの構造であることを意味
している。
以下余白 第１頁の続き

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、（ａ）　溶媒に溶解した少なくとも１種の金属を含
    む化合物を加水分解してダルを生成し、（ｂ）　生成し
    たゲルを老化（エージング）し、（ｃ）　老化したダル
    をオートクレーブ中で流体の臨界温度および臨界圧力よ
    シ上の流体と、流体による溶媒の抽出が完了するまで接
    触し、（ａ）　ダルを乾燥する 工程を含む無機酸化物エーロゲルの製造方法。 ２、前記工程（ｃ）の後に、凝縮を防止するのに必要な
    時間の間流体の臨界温度よシ上の温度を維持して固体乾
    燥エーロゲルを得るために必要な速度でオートクレーブ
    容器を降圧する工程を更に含む特許請求の範囲第１項記
    載の方法。 ３、前記金属を元素周期律表の第■〜■族、第■Ｂ族お
    よび第１族から選ぶ特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、前記金属が珪素である特許請求の範囲第３項記載の
    方法。 ５、前記金属がチタンである特許請求の範囲第３項記載
    の方法。 ６、前記金属がアルミニウムである特許請求の範囲第３
    項記載の方法。 ７、前記化合物がアルコキシドである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ８、前記化合物が塩である特許請求の範囲第１項記載の
    方法。 ９、前記加水分解を化学量論酌量の水を添加して行なう
    特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、添加する水が化学量論的量を越える約２〜１０倍
    の量である特許請求の範囲第９項記載の方法。 １１、添加する水が化学量論的量を越える約２〜５倍の
    量である特許請求の範囲第１０項記載の方法。 １２、前記加水分解を触媒の存在において行なう特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 １３、前記触媒が酸である特許請求の範囲第１２項記載
    の方法。 １４、前記触媒が塩基である特許請求の範囲第１２項記
    載の方法。 １５、前記ダルを約１〜１４日間老化する特許請求の範
    囲第１項記載の方法。 １６、前記グルを抽出操作前に洗浄する特許請求の範囲
    第１項記載の方法。 １７、前記グルを溶媒で洗浄する特許請求の範囲第１６
    項記載の方法。 １８、前記溶媒がＣ１〜Ｃ５のアルコールである特許請
    求の範囲第１７項記載の方法。 １９、前記抽出流体が低い臨界温度および臨界圧力を有
    する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２０、前記流体が００２である特許請求の範囲第１９項
    記載の方法。 ２１、前記金属含有化合物を溶解するために用いる前記
    溶媒がＣ１〜Ｃ５のアルコールである特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ２２、前記アルコールがエタノールである特許請求の範
    囲第２１項記載の方法。 ２３、前記アルコールがイングロノ４？ノールである特
    許請求の範囲第２１項記載の方法。 ２４、前記アルコールが５ｅＣ−ブタノールである特許
    請求の範囲第２１項記載の方法。 ２５、溶媒に溶解した金属アルコキシドを加水分解して
    グルを生成し、該ダルを老化し、該老化グルをオートク
    レーブ中で抽出流体の臨界温度および臨界圧力よシ低く
    ない条件下の抽出流体と接触して前記溶媒を抽出し、そ
    して該グルを乾燥して乾燥エーログル製品を得ることか
    らなる特許請求の範囲第１項記載の無機酸化物エーロゲ
    ルの製造方法。 ２６、溶媒に溶解した金属含有化合物を加水分解してグ
    ルを生成し、該グルを老化し、該老化グルをオートクレ
    ーブ中で抽出流体の臨界温度および臨界圧力よシ低くな
    い条件下の抽出流体と接触して前記溶媒を抽出し、そし
    て該ダルを乾燥して乾燥エーログル製品を得ることから
    なる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ２７、前記溶剤の抽出後に、凝縮を防止するのに必要な
    時間の間前記抽出流体の臨界温度よシ高い温度を維持し
    、固体乾燥エーログルを得るために必要な速度でオート
    クレーブ容器を降圧する工程を更に含む特許請求の範囲
    第２６項記載の方法。 ２、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した無機酸
    化物エーログル。 ２、特許請求の範囲第２６項記載の方法で製造した無機
    酸化物エーログル。 ３０、製品がシリカである特許請求の範囲第２８項記載
    の無機酸化物エーログル。 ３１、製品がアルミナである特許請求の範囲第２８項記
    載の無機酸化物エーログル。 ３２、製品が酸化亜鉛□である特許請求の範囲第２８項
    記載の無機酸化物エーログル。 ３３、製品がシリカ−チタニア複合体である特許請求の
    範囲第２８項記載の無機酸化物エーロゲル０ ３４、生成物がジルコニア−シリカ複合体である特許請
    求の範囲第２８項記載の無機酸化物エーロゲル。 ３５、生成物がシリカ−アルミナ複合体である特許請求
    の範囲第２８項記載の無機酸化物エーログル。 ３６、　１００　ｐｐｍより低い低ナトリウム量、約３
    ００〜１１００ｍ２／　９の表面積、約０．３〜４．５
    Ｑ９／１１の孔体績を特徴とする実質的にアモルファス
    のシリカエーログル。 ３７、約４００〜１０００　ｍ２／９の表面積、約２．
    ０〜ｓ、ｏｃＰｙの孔体績を特徴とする実質的にアモル
    ファスのアルミナエーログル。 ３８、約２００〜１０００　ｍ２／９の表面積および約
    ０．９〜４．　Ｏｃ￥９の孔体績を特徴とする実質的に
    アモルファスのシリカ−チタニアエーロゲル。 ３９、気相反応処理における触媒用の担体材料として用
    いられる、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した
    無機顆粒状酸化物エーログル。 ４０、気相水素添加反応処理における触媒材料の担体と
    して用いられる、特許請求の範囲第１項記載の方法で製
    造した無機顆粒状酸化物・エーロ＾。 ４１、前記触媒がロジウムである特許請求の範囲第４０
    項記載の担体。 ４２、前記触媒がニッケルである特許請求の範囲第４０
    項記載の担体。 ４３、前記触媒がルテニウムである特許請求の範囲第４
    ０項記載の担体。 ４４、前記触媒が白金である特許請求の範囲第４０項記
    載の担体。 ４５、前記触媒がパラジウムである特許請求の範囲第４
    ０項記載の担体。 ４６、触媒改質処理における触媒材料用の担体として用
    いられる、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した
    不活性顆粒状無機酸化物エーロゲル。 ４７、前記触媒が白金である特許請求の範囲第４６項記
    載の担体。 ４８、前記触媒が白金−レニウムである特許請求の範囲
    第４６項記載の担体。 ４９、気相酸化処理における触媒材料用の担体として用
    いられる、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した
    不活性顆粒状無機酸化物エーロゲル。 ５０、前記触媒がバナジウムである特許請求の範囲第４
    ９項記載の担体。 ５１、α−オレフィンの重合におけるマグネシウム−チ
    タン複合体触媒用の担体として用いられる、特許請求の
    範囲第１項記載の方法で製造した不活性顆粒状無機エー
    ロダル。 ５２、固体リン酸触媒の製造における吸収剤として用い
    るための、特許請求の範囲第１項記載の方法で製造した
    シリカ質無機酸化物エーロゲル。
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IL (1) IL73438A (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6131405A (ja) * 1984-07-09 1986-02-13 フイリツプス　ペトロリユーム　コンパニー シリカ―チタニアコゲル触媒およびその支持体の製造方法
JPS61183105A (ja) * 1984-11-02 1986-08-15 カリ−ヒエミ−・アクチエンゲゼルシヤフト 酸化物材料の構造―および／または表面特性を調節する方法
JP2019048738A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 富士ゼロックス株式会社 酸化チタンエアロゲル粒子、酸化チタンエアロゲル粒子の製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、及び構造体
JP2019048264A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 富士ゼロックス株式会社 酸化チタンエアロゲル粒子、酸化チタンエアロゲル粒子の製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、及び構造体

Families Citing this family (66)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4619908A (en) * 1984-12-24 1986-10-28 Stauffer Chemical Company Non-aged inorganic oxide-containing aerogels and their preparation
GB2196621A (en) * 1986-10-23 1988-05-05 Plessey Co Plc Particulate oxide materials
US4937062A (en) * 1988-03-07 1990-06-26 Cabot Corporation High surface area metal oxide foams and method of producing the same
DE3839580C1 (ja) * 1988-11-24 1990-07-05 Condea Chemie Gmbh, 2212 Brunsbuettel, De
US5147630A (en) * 1989-06-05 1992-09-15 Reznek Steven R Method of producing alumina foams
IT1240673B (it) * 1990-04-24 1993-12-17 Tenav Microsfere di aerogels di ossidi inorganici a stretta distribuzione dei diametri dei pori e metodo per la loro preparazione
WO1992003378A1 (en) * 1990-08-23 1992-03-05 United States Department Of Energy A METHOD FOR PRODUCING METAL OXIDE AEROGELS HAVING DENSITIES LESS THAN 0.02 g/cm?3¿
US5227239A (en) * 1990-11-30 1993-07-13 The United States Of America As Represented By The United States Department Of Energy Production of hollow aerogel microspheres
IT1251614B (it) * 1991-10-04 1995-05-17 Eniricerche Spa Catalizzatore e procedimento per la oligomerizzazione di olefine
US5210062A (en) * 1991-08-26 1993-05-11 Ford Motor Company Aluminum oxide catalyst supports from alumina sols
IT1251939B (it) * 1991-10-17 1995-05-27 Donegani Guido Ist Procedimento per la preparazione di materiali a base di ossidi inorganici con granulometria monodispersa e materiali cosi ottenuti.
US5308533A (en) * 1991-11-29 1994-05-03 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Aerogel mesh getter
US5360572A (en) * 1991-11-29 1994-11-01 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Aerogel mesh getter
BE1007148A3 (fr) * 1993-05-17 1995-04-11 Solvay Support pour catalyseurs, procede pour la fabrication d'un gel precurseur d'un support pour catalyseurs, procede de preparation d'un support pour catalyseurs, catalyseur pour la polymerisation d'olefines et procede pour la polymerisation d'olefines au moyen de ce catalyseur.
US5372983A (en) * 1993-05-24 1994-12-13 W. R. Grace & Co.-Conn. Preparation of catalysts and supports
DE4319909C2 (de) * 1993-06-16 1996-11-07 Solvay Deutschland Palladium, Platin, Nickel, Kobalt und/oder Kupfer umfassender Aerogel-Trägerkatalysator, Verfahren zu seiner Herstellung und Verwendung eines Palladium-Aerogel-Trägerkatalysators
ES2126867T3 (es) * 1993-11-08 1999-04-01 Gillette Co Metodo de formacion de particulas que emplea un fluido supercritico, particulas de aerogel asi formadas y antisudorantes que contienen particulas de aerogel.
US5932111A (en) * 1994-06-24 1999-08-03 Christensen; Paul A. Photoelectrochemical reactor
WO1996009117A1 (en) * 1994-09-22 1996-03-28 F. Hoffmann-La Roche Ag Heterogeneous catalysts
IT1275412B (it) * 1995-06-01 1997-08-05 Enichem Spa Procedimento per la preparazione di ossidi misti silice-allumina porosi in forma sferica
BE1010665A3 (fr) * 1996-10-04 1998-11-03 Solvay Interox Catalyseurs d'hydrogenation et leur utilisation pour preparer du peroxyde d'hydrogene.
BR9712193A (pt) * 1996-10-04 1999-08-31 . Catalisadores de hidrogenação à base de paládio, platina ou ródio, sobre um suporte de óxidos de zircónio e de silício, processo de fabricação e utilização dos mesmos, e, processo de fabricação de peróxido de hidrogênio.
US5851947A (en) * 1996-12-16 1998-12-22 The Regents Of The University Of California Incorporation of noble metals into aerogels
WO1998047594A2 (de) * 1997-04-18 1998-10-29 Cabot Corporation Verwendung von aerogelen als adsorptionsmittel
US6241856B1 (en) * 1997-11-11 2001-06-05 The Board Of Regents Of The University Of Oklahoma Enhanced oxidation of air contaminants on an ultra-low density UV-accessible aerogel photocatalyst
DE19752456A1 (de) * 1997-11-26 1999-05-27 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von organisch modifizierten Aerogelen auf Basis von Siliciumtetrachlorid
KR100264157B1 (ko) * 1998-03-17 2001-04-02 박호군 메탄의이산화탄소개질반응용니켈-알루미나에어로젤촉매및이의제조방법
WO1999064504A1 (de) * 1998-06-05 1999-12-16 Cabot Corporation Nanoporöse interpenetrierende organisch-anorganische netzwerke
US6235677B1 (en) 1998-08-20 2001-05-22 Conoco Inc. Fischer-Tropsch processes using xerogel and aerogel catalysts by destabilizing aqueous colloids
AU746882B2 (en) * 1998-08-20 2002-05-02 Conoco Inc. Fischer-tropsch processes using xerogel and aerogel catalysts by destabilizing aqueous colloids
US6168694B1 (en) 1999-02-04 2001-01-02 Chemat Technology, Inc. Methods for and products of processing nanostructure nitride, carbonitride and oxycarbonitride electrode power materials by utilizing sol gel technology for supercapacitor applications
JP4325045B2 (ja) 1999-11-09 2009-09-02 住友化学株式会社 チタン含有珪素酸化物触媒の製造方法、該触媒及び該触媒を用いたオキシラン化合物の製造方法
SG83223A1 (en) 1999-12-27 2001-09-18 Sumitomo Chemical Co Modified particles, catalyst for olefin polymerization using the same, and process of producing olefin polymer
US6527022B2 (en) 2000-03-10 2003-03-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire having a tread containing a metal oxide aerogel
US6764667B1 (en) 2001-03-09 2004-07-20 Steiner, Iii Stephen A. Method for the formation of aerogel precursor using rapid gelation two-step catalysis
WO2003043937A2 (en) * 2001-11-15 2003-05-30 Pq Holding, Inc. Method for controlling synthesis conditions during molecular sieve synthesis using combinations of quaternary ammonium hydroxides and halides
US6813884B2 (en) 2002-01-29 2004-11-09 Ford Global Technologies, Llc Method of treating diesel exhaust gases
US6794333B2 (en) 2002-02-28 2004-09-21 Gas Technology Institute ZnO-based regenerable sulfur sorbents for fluid-bed/transport reactor applications
KR100439854B1 (ko) * 2002-03-13 2004-07-12 한국과학기술연구원 에어로젤형 백금-루테늄-탄소 촉매, 그 제조방법 및 상기촉매를 이용한 직접메탄올 연료전지
US7211607B2 (en) 2002-04-24 2007-05-01 The Regents Of The University Of California Method for producing high surface area chromia materials for catalysis
US9469739B2 (en) 2005-04-07 2016-10-18 Aspen Aerogels, Inc. Microporous polyolefin-based aerogels
US9476123B2 (en) 2005-05-31 2016-10-25 Aspen Aerogels, Inc. Solvent management methods for gel production
WO2007011750A2 (en) 2005-07-15 2007-01-25 Aspen Aerogels, Inc. Secured aerogel composites and method of manufacture thereof
US9181486B2 (en) 2006-05-25 2015-11-10 Aspen Aerogels, Inc. Aerogel compositions with enhanced performance
US8952119B2 (en) 2010-11-18 2015-02-10 Aspen Aerogels, Inc. Organically modified hybrid aerogels
US8906973B2 (en) 2010-11-30 2014-12-09 Aspen Aerogels, Inc. Modified hybrid silica aerogels
US9133280B2 (en) * 2011-06-30 2015-09-15 Aspen Aerogels, Inc. Sulfur-containing organic-inorganic hybrid gel compositions and aerogels
SI24001A (sl) 2012-02-10 2013-08-30 Aerogel Card D.O.O. Kriogena naprava za transport in skladiščenje utekočinjenih plinov
US9302247B2 (en) 2012-04-28 2016-04-05 Aspen Aerogels, Inc. Aerogel sorbents
US11053369B2 (en) 2012-08-10 2021-07-06 Aspen Aerogels, Inc. Segmented flexible gel composites and rigid panels manufactured therefrom
WO2014197028A2 (en) 2013-03-08 2014-12-11 Aspen Aerogels, Inc. Aerogel insulation panels and manufacturing thereof
FR3007025B1 (fr) 2013-06-14 2015-06-19 Enersens Materiaux composites isolants comprenant un aerogel inorganique et une mousse de melamine
CN103496738B (zh) * 2013-10-08 2014-10-22 同济大学 一种高比表面积、高可控性氧化钛气凝胶的制备方法
US9434831B2 (en) 2013-11-04 2016-09-06 Aspen Aerogels, Inc. Benzimidazole based aerogel materials
US11380953B2 (en) 2014-06-23 2022-07-05 Aspen Aerogels, Inc. Thin aerogel materials
SG11201702138XA (en) 2014-10-03 2017-04-27 Aspen Aerogels Inc Improved hydrophobic aerogel materials
CN104624192B (zh) * 2015-01-23 2017-04-12 武汉凯迪工程技术研究总院有限公司 钴基费托合成催化剂及制备方法与应用
BR112017028247A2 (pt) * 2015-06-30 2018-09-04 Shell Int Research processo para produção de um hidrocarboneto superior a partir de biomassa sólida.
CN107801400B (zh) * 2015-06-30 2020-04-21 国际壳牌研究有限公司 使用无定形硅铝氧化物获得单氧化料流的生物质转化方法
US10150921B2 (en) * 2015-06-30 2018-12-11 Shell Oil Company Biomass conversion process to hydrocarbons
KR102148388B1 (ko) * 2017-05-12 2020-08-26 주식회사 엘지화학 실리카 에어로겔 블랭킷의 제조방법 및 이로 제조된 실리카 에어로겔 블랭킷
US11376560B2 (en) 2018-05-23 2022-07-05 Uti Limited Partnership Highly active sorbents and oxygen carriers supported by calcined alumina aerogel for low-temperature carbon capture and chemical-looping combustion of methane
CN116532055A (zh) 2018-05-31 2023-08-04 斯攀气凝胶公司 火类增强的气凝胶组成物
CN113548690A (zh) * 2021-06-09 2021-10-26 南京工业大学 一种轻过渡金属掺杂钛酸钙钛矿气凝胶材料的制备方法
CN113289596A (zh) * 2021-06-11 2021-08-24 苏州岚露新材料科技有限公司 有机气凝胶负载Zr化合物制备ZrO2/C氟利昂催化剂的制备方法
CN115141030A (zh) * 2022-06-30 2022-10-04 南京工业大学 一种(LaCeSmEuNd)2Zr2O7高熵氧化物陶瓷气凝胶的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB294681A (en) * 1927-04-28 1928-07-30 Peter Spence & Sons Ltd Improvements in or relating to the treatment of siliceous materials
US2469733A (en) * 1943-12-03 1949-05-10 Standard Oil Dev Co Cracking oil with aerogel catalysts
US2456576A (en) * 1945-10-16 1948-12-14 Socony Vacuum Oil Co Inc Process of stabilizing treatment of inorganic oxide gels against wetting
US2810207A (en) * 1954-06-08 1957-10-22 Du Pont Process for drying silica aquagel
US3673111A (en) * 1970-07-13 1972-06-27 Universal Oil Prod Co Method for the manufacture of solid phosphoric acid catalyst
JPS4841995A (ja) * 1971-09-29 1973-06-19
US3803046A (en) * 1972-06-28 1974-04-09 Grace W R & Co Process for preparing silica organogel
US3890249A (en) * 1972-11-29 1975-06-17 Phillips Petroleum Co Silica preparation
US3969274A (en) * 1974-03-14 1976-07-13 National Distillers And Chemical Corporation Fixed bed catalyst
SE422045C (sv) * 1979-04-30 1985-03-18 Guy Von Dardel Sett att framstella silikaaerogel i form av ett vesentligen sprickfritt, foretredesvis transparent block samt anvendning av detsamma i solpaneler
US4339559A (en) * 1980-05-21 1982-07-13 Phillips Petroleum Company Polymerization using silica from single phase controlled hydrolysis of silicate ester
US4436883A (en) * 1982-01-20 1984-03-13 Phillips Petroleum Company Polymerization using a support formed by heating silica gel in inert atmosphere

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6131405A (ja) * 1984-07-09 1986-02-13 フイリツプス　ペトロリユーム　コンパニー シリカ―チタニアコゲル触媒およびその支持体の製造方法
JPS61183105A (ja) * 1984-11-02 1986-08-15 カリ−ヒエミ−・アクチエンゲゼルシヤフト 酸化物材料の構造―および／または表面特性を調節する方法
JPH0580402B2 (ja) * 1984-11-02 1993-11-09 Kali Chemie Ag
JP2019048738A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 富士ゼロックス株式会社 酸化チタンエアロゲル粒子、酸化チタンエアロゲル粒子の製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、及び構造体
JP2019048264A (ja) * 2017-09-08 2019-03-28 富士ゼロックス株式会社 酸化チタンエアロゲル粒子、酸化チタンエアロゲル粒子の製造方法、光触媒形成用組成物、光触媒、及び構造体

Also Published As

Publication number Publication date
EP0149816B1 (en) 1989-10-18
EP0149816A1 (en) 1985-07-31
DE3480178D1 (en) 1989-11-23
KR850004439A (ko) 1985-07-15
CA1240900A (en) 1988-08-23
US4717708A (en) 1988-01-05
IL73438A0 (en) 1985-02-28
IL73438A (en) 1987-10-20

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