JPS58128327A - オレフインの製法 - Google Patents
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- C07C2529/10—Crystalline aluminosilicate zeolites; Isomorphous compounds thereof of the faujasite type, e.g. type X or Y containing iron group metals, noble metals or copper
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、まず酸化炭素と水素とをルテニウム触媒に接
触反ｒ６Ｅせて炭化水素とし刀）つ引続き得られた炭化
水素を水蒸気の存在下に熱分解することにより、オレフ
ィン特にエチレンを製造する方法に関する。
触反ｒ６Ｅせて炭化水素とし刀）つ引続き得られた炭化
水素を水蒸気の存在下に熱分解することにより、オレフ
ィン特にエチレンを製造する方法に関する。
ベンジン留分（ナフサ）、ケロシン又はガス油等の石油
留分を管型分解炉内で水蒸気の存在下に熱分解（管分解
）することによりエチレン及びプロピレン等のオレフィ
ンを製造することは公知である〔２ウルマンズ・エンシ
クロペディー・デア・テヒニツシエン・ヘミ−（Ｕｌｌ
ｍａｎｓ Ｋｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｏ ）”、第３版、補遺（
１９７０年）、４４〜５ｏ頁参照〕。しかしながら、将
来受入の停滞、更にまた石油不足、ひいては管分解によ
ってオレフィンを製造するために原料として使用される
石油留分の節約か強いられることを考慮すべきであるの
で、石油留分の代りに、化石化した炭素担体としての石
炭をベースとして産出することができる炭化水素装入混
合物を使用するオレフィン製造法を見出す必要性が生じ
る。
留分を管型分解炉内で水蒸気の存在下に熱分解（管分解
）することによりエチレン及びプロピレン等のオレフィ
ンを製造することは公知である〔２ウルマンズ・エンシ
クロペディー・デア・テヒニツシエン・ヘミ−（Ｕｌｌ
ｍａｎｓ Ｋｎｃｙｋｌｏｐｉｄｉｅｄｅｒ ｔｅｃｈ
ｎｉｓｃｈｅｎ Ｏｈｅｍｉｏ ）”、第３版、補遺（
１９７０年）、４４〜５ｏ頁参照〕。しかしながら、将
来受入の停滞、更にまた石油不足、ひいては管分解によ
ってオレフィンを製造するために原料として使用される
石油留分の節約か強いられることを考慮すべきであるの
で、石油留分の代りに、化石化した炭素担体としての石
炭をベースとして産出することができる炭化水素装入混
合物を使用するオレフィン製造法を見出す必要性が生じ
る。
まず石炭力）ら酸化炭素／水素混合物、いわゆる合成ガ
スを製造し力）っ引続き得られた合成ガスを、主として
周期律系の第８属の金属力）ら成る不均一系触媒に触接
させて反応させることにより、石炭から出発して炭化水
素混合物を製造することは既に公知である。この場合に
は、飽和及び不飽和炭化水素並びに酸素含有炭化水素化
合物から成る混合物を得ることかできる。
スを製造し力）っ引続き得られた合成ガスを、主として
周期律系の第８属の金属力）ら成る不均一系触媒に触接
させて反応させることにより、石炭から出発して炭化水
素混合物を製造することは既に公知である。この場合に
は、飽和及び不飽和炭化水素並びに酸素含有炭化水素化
合物から成る混合物を得ることかできる。
しかしなから、このフィッシャー−トロプシュ合成とも
称される方法は、選択性が低く力）っ熱効率が比較的低
いために、管分解によるオレフィン製造のための装入物
質として使用するだめの炭化水素を製造するためには不
十分である。すなわち、この装入物質は、可能な限り高
いオレフィン収率を達成するためには、高配分の＠鎖状
炭化水素を有すべきである。更に、管分解のために装入
物質として使用される炭化水素の分子量は、工業設備で
容易な商値可能性を保証するためには、約７００〜１０
００の上限を上回るべきでない。同時に、この種の炭化
水素を製造する際には酸素含有化合物の形成をできるだ
け回避すべきである。それというのも、フィッシャー−
トロプシュ合成において通常観察されるアルコール、ア
ルデヒド、ケトン、エステル、酸のような有機化合物の
キューポラ生成物が煩雑な後処理あるいはまた環境問題
、例えは費用の力）力）る廃水処理を必要とする力）ら
である。
称される方法は、選択性が低く力）っ熱効率が比較的低
いために、管分解によるオレフィン製造のための装入物
質として使用するだめの炭化水素を製造するためには不
十分である。すなわち、この装入物質は、可能な限り高
いオレフィン収率を達成するためには、高配分の＠鎖状
炭化水素を有すべきである。更に、管分解のために装入
物質として使用される炭化水素の分子量は、工業設備で
容易な商値可能性を保証するためには、約７００〜１０
００の上限を上回るべきでない。同時に、この種の炭化
水素を製造する際には酸素含有化合物の形成をできるだ
け回避すべきである。それというのも、フィッシャー−
トロプシュ合成において通常観察されるアルコール、ア
ルデヒド、ケトン、エステル、酸のような有機化合物の
キューポラ生成物が煩雑な後処理あるいはまた環境問題
、例えは費用の力）力）る廃水処理を必要とする力）ら
である。
酸化炭素と水素との接触反応によって炭化水素を製造す
る際のもう１つの重要な要求は、好まし力）らぬ副生成
物のメタン及び二酸化炭素の形成をできるだけ抑制する
ことである。
る際のもう１つの重要な要求は、好まし力）らぬ副生成
物のメタン及び二酸化炭素の形成をできるだけ抑制する
ことである。
ところで、間接的に加熱される背型分解炉内で水蒸気の
存在下に炭化水素を熱分解することによりオレフィンを
製造するための有利な方法が見出された、該方法は熱分
解のために、ルテニウム担体触媒に接触させて酸化炭素
と水素とを反応させることにより製造した炭化水素を使
用することを特徴とする。
存在下に炭化水素を熱分解することによりオレフィンを
製造するための有利な方法が見出された、該方法は熱分
解のために、ルテニウム担体触媒に接触させて酸化炭素
と水素とを反応させることにより製造した炭化水素を使
用することを特徴とする。
本発明方法によれは、酸化炭素と水素との反応により、
７０％より多くか直鎖状炭化水素力）ら成り力）つ同時
に十分に低い分子量を有し、従って熱分解によりオレフ
ィンを得るための装入物質として使用する際に容易に調
量することができる炭化水素を得ることかできる。ナフ
サの熱分解によるオレフィンの製法に比較すると、本発
明方法によれは４０％高いエチレン収率を達成すること
かできる。
７０％より多くか直鎖状炭化水素力）ら成り力）つ同時
に十分に低い分子量を有し、従って熱分解によりオレフ
ィンを得るための装入物質として使用する際に容易に調
量することができる炭化水素を得ることかできる。ナフ
サの熱分解によるオレフィンの製法に比較すると、本発
明方法によれは４０％高いエチレン収率を達成すること
かできる。
本発明方法のもう１つの利点は、ルテニウム担体触媒に
接触させる二酸化炭素と水素との接触反応の際にはＣＯ
２、酸素含有化合物及びメタン等の好まし力）らぬ副生
成物が極く少量し力）形成されるにすぎない点にある。
接触させる二酸化炭素と水素との接触反応の際にはＣＯ
２、酸素含有化合物及びメタン等の好まし力）らぬ副生
成物が極く少量し力）形成されるにすぎない点にある。
このことは驚異的であった。
５−
それというのも、ベルシュテッド（Ｆ、Ｂｅ１ｌｓｔθ
ａｔ ）著、Ｎカールスルーエ大学の学位論文〃（１９
７１年）及びヴアンナイス（Ｍ、Ａ、Ｖａｎｎｉｃｅ
）著、′カタリチツク・レビュー（０ａｔａｌｙｔｉｃ
Ｒｅｖｉｅｗ ） “第１４巻（２）、１７２頁、第
９図から、触媒としての金属ルテニウムは酸化炭素と水
素との反応においては著しく強度にメタン形成を惹起す
る、例えば１４０”Ｃでメタン形成に関する選択性は２
４％以下である、力）つ金属ルテニウムは元素の周期律
系の第８副属の金属の内では最も高活性のメタン化触媒
であることが公知になっているカ）らである。
ａｔ ）著、Ｎカールスルーエ大学の学位論文〃（１９
７１年）及びヴアンナイス（Ｍ、Ａ、Ｖａｎｎｉｃｅ
）著、′カタリチツク・レビュー（０ａｔａｌｙｔｉｃ
Ｒｅｖｉｅｗ ） “第１４巻（２）、１７２頁、第
９図から、触媒としての金属ルテニウムは酸化炭素と水
素との反応においては著しく強度にメタン形成を惹起す
る、例えば１４０”Ｃでメタン形成に関する選択性は２
４％以下である、力）つ金属ルテニウムは元素の周期律
系の第８副属の金属の内では最も高活性のメタン化触媒
であることが公知になっているカ）らである。
更に、従来は細分された金属ルテニウムは担体不含の形
が促進剤によってもまた担体によってもその作用効果を
改善することができない最適なルテニウム触媒であると
児なされていた〔例えはピッチラー（Ｈ，Ｐｉｃｈｌｅ
ｒ ）著、′アドヴアンス・イン・カタリーシス（Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ）“、第４
巻（１９５２年）、２９１頁参照〕。従って、本発明に
基づき酸化炭素と水素との反応のためにルテニウム担体
触媒を使用すると、メタン形成が極めて強度に減少せし
められかつルテニウム担体触媒か同時に直鎖状高級炭化
水素の形成に蘭して高い活性度を有することは意想外な
ことであった。
が促進剤によってもまた担体によってもその作用効果を
改善することができない最適なルテニウム触媒であると
児なされていた〔例えはピッチラー（Ｈ，Ｐｉｃｈｌｅ
ｒ ）著、′アドヴアンス・イン・カタリーシス（Ａｄ
ｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ）“、第４
巻（１９５２年）、２９１頁参照〕。従って、本発明に
基づき酸化炭素と水素との反応のためにルテニウム担体
触媒を使用すると、メタン形成が極めて強度に減少せし
められかつルテニウム担体触媒か同時に直鎖状高級炭化
水素の形成に蘭して高い活性度を有することは意想外な
ことであった。
本発明に基づく炭化水素を得るための酸化炭素と水素と
の反応のためには、ルテニウム担体触媒を使用する。担
体材料としては、例えばシリカゲル、二酸化チタン、二
酸化ナトリウム、酸化アルミニウム、天然産珪酸塩、活
性炭又はゼオライト又はそれらの混合物が該当する。担
体材料としては、シリカゲルを使用するのが有利である
。ルテニウム担体触媒は、担体触媒に対して一般に０．
０１〜４０重量％、有利には０．１〜２０重量％、特に
１〜５重量％のルテニウム含量を有する。他の添加物を
有しないルテニウム担体触媒を使用することかできる。
の反応のためには、ルテニウム担体触媒を使用する。担
体材料としては、例えばシリカゲル、二酸化チタン、二
酸化ナトリウム、酸化アルミニウム、天然産珪酸塩、活
性炭又はゼオライト又はそれらの混合物が該当する。担
体材料としては、シリカゲルを使用するのが有利である
。ルテニウム担体触媒は、担体触媒に対して一般に０．
０１〜４０重量％、有利には０．１〜２０重量％、特に
１〜５重量％のルテニウム含量を有する。他の添加物を
有しないルテニウム担体触媒を使用することかできる。
し力）シながら、ルテニウムの他に助触媒として更にマ
グネシウム、亜鉛、マンガン、プラセオジム、チタン、
モリブデン又はタングステン又はそれらの混合物を含有
する担体触媒を使用するのが有利なこともある。担体触
媒の助触媒の含量は、担体触媒に対して一般に０．０１
〜２０重量％、有利には０．１〜１０重量％、特に１〜
５重量％である。
グネシウム、亜鉛、マンガン、プラセオジム、チタン、
モリブデン又はタングステン又はそれらの混合物を含有
する担体触媒を使用するのが有利なこともある。担体触
媒の助触媒の含量は、担体触媒に対して一般に０．０１
〜２０重量％、有利には０．１〜１０重量％、特に１〜
５重量％である。
触媒活性物質は担体材料に例えば浸漬、沈降、イオン交
換あるいはまたプラズマ噴射により施すことができる。
換あるいはまたプラズマ噴射により施すことができる。
この際、ルテニウムは有利にはルテニウム化合物の形で
、例えばルテニウム−錯体、−塩及び／又は−酸化物と
して施す、この場合塩化物、臭素化物、沃素化物、硝酸
塩又はカルボン酸塩を使用するのが有利である。助触媒
を施すためには、例えば相応する金風の酸化物及び有利
には塩及び／又は錯体が該当する。
、例えばルテニウム−錯体、−塩及び／又は−酸化物と
して施す、この場合塩化物、臭素化物、沃素化物、硝酸
塩又はカルボン酸塩を使用するのが有利である。助触媒
を施すためには、例えば相応する金風の酸化物及び有利
には塩及び／又は錯体が該当する。
酸化炭素と水素との接触反応の際にルテニウム担体触媒
の活性が低下すれは、該触媒は有利に再生により再活性
化される。この活性化は例えば使用済みの担体触媒を有
機溶剤例えはトルエンと接触だせることにより行なうこ
とができる。担体触媒のもう１つの再生法は、使用済み
担体触媒を高温例えは１５０〜４００°Ｃ１有利には１
８０〜３８０°Ｃの温度で酸素と不活性ガス例えば窒素
との混合物で廃ガス中に二酸化炭素がもはや検出されな
くなるまで処理すること力）ら成る。担体触媒は一般に
その使用前ないし再生後の再使用前に水素で還元処理に
力）ける。
の活性が低下すれは、該触媒は有利に再生により再活性
化される。この活性化は例えば使用済みの担体触媒を有
機溶剤例えはトルエンと接触だせることにより行なうこ
とができる。担体触媒のもう１つの再生法は、使用済み
担体触媒を高温例えは１５０〜４００°Ｃ１有利には１
８０〜３８０°Ｃの温度で酸素と不活性ガス例えば窒素
との混合物で廃ガス中に二酸化炭素がもはや検出されな
くなるまで処理すること力）ら成る。担体触媒は一般に
その使用前ないし再生後の再使用前に水素で還元処理に
力）ける。
ルテニウム担体触媒に接触させる酸化炭素と水素との接
触反応は、一般に温度１２０〜４５０°Ｃ１有利には１
５０〜４００″ＣＳ特に１６０〜３８０°Ｃ及び圧力１
０〜３５０バール、有利には５０〜２００バール、特に
６０〜１５０バールを適用する。
触反応は、一般に温度１２０〜４５０°Ｃ１有利には１
５０〜４００″ＣＳ特に１６０〜３８０°Ｃ及び圧力１
０〜３５０バール、有利には５０〜２００バール、特に
６０〜１５０バールを適用する。
接触反応のためには、酸化炭素と水素とを一般に５：ｌ
−１：１０、有利には２：１〜５：１１特に１．１：ｌ
〜１ ： ２．２のモル比で使用する。酸化炭素／水素
混合物を約１：ｌ−１：２のモル比で使用するのが符に
有利である。
−１：１０、有利には２：１〜５：１１特に１．１：ｌ
〜１ ： ２．２のモル比で使用する。酸化炭素／水素
混合物を約１：ｌ−１：２のモル比で使用するのが符に
有利である。
本発明では、ルテニウム担体触媒に接触ぎせて酸化炭素
と水素とを反応だせることにより製造した炭化水素を、
該炭化水素を間接的に加熱される管型分解炉（スチーム
クラッカー〕内で水蒸気の存在下に熱分解することによ
りオレフィン特にエチレンを製造するために使用する。
と水素とを反応だせることにより製造した炭化水素を、
該炭化水素を間接的に加熱される管型分解炉（スチーム
クラッカー〕内で水蒸気の存在下に熱分解することによ
りオレフィン特にエチレンを製造するために使用する。
一般に、熱分解における装入炭化水素に対する水蒸気の
重量比は０．１〜１、有利には０．２〜０．８、特に０
．３〜０．７である。管型分解炉の分解管内での炭化水
素の滞留時間は有利には０．０５〜１秒、特に０．１〜
０．５秒である。炭化水素の熱分解の際に得られる分解
ガスに関しては、一般に分解炉力）らの分解ガスの出口
温度は７００″Ｃ以上、有利には７５０″Ｃ以上、特に
８００〜９００”Ｃに維持すべきである。
重量比は０．１〜１、有利には０．２〜０．８、特に０
．３〜０．７である。管型分解炉の分解管内での炭化水
素の滞留時間は有利には０．０５〜１秒、特に０．１〜
０．５秒である。炭化水素の熱分解の際に得られる分解
ガスに関しては、一般に分解炉力）らの分解ガスの出口
温度は７００″Ｃ以上、有利には７５０″Ｃ以上、特に
８００〜９００”Ｃに維持すべきである。
得られた分解ガスは有利には即座に冷却すべきである。
この冷却は熱い分解ガス中に直接液状炭化水素又は水を
噴射することにより行なうことができる。し力）しなが
ら、分解ガスを分解ガス冷却器を貫流させ、該冷却器内
で液状熱担体、有利には水との間接的熱交換において冷
却する形式で分解ガスの間接的冷却を行なうのが一般的
である。
噴射することにより行なうことができる。し力）しなが
ら、分解ガスを分解ガス冷却器を貫流させ、該冷却器内
で液状熱担体、有利には水との間接的熱交換において冷
却する形式で分解ガスの間接的冷却を行なうのが一般的
である。
次に実施例で本発明を説明する。
実施例 ｌ
カサ密度４４５９／ｌ及びブルナウア−（Ｂｒｕｎｎａ
ｕｅｒ ）、エミツト（Ｅｍｍｅｔｔ ）及びテラー（
Ｔｅ１ｌｅｒ ）に基づく比表面積（ＪＡＯ８６０、３
０９頁、１９３８年参照）１５６ ｎ？ ／ ｆを有゛
する耐水性シリカゲル（４闘のストランドブレス成形体
） ２４０ Ｆに、完全脱塩した水２８〇−中の塩化マ
グネシウム水和物９１．２９の溶液を那えた。このマグ
ネシウム塩を３０分以内で７０°Ｃ及び２０ ｍｍＨｇ
でシリカゲル担体材料に塗布しかつ引続き大気圧下で８
０”Ｃで２時間力）つ次いで！６０°Ｃで３時間乾燥し
た。最後に、８６０“Ｃで１３０分間焼成し力）つ次い
で冷却した。得られた材料に完全脱塩した水２４〇−中
のＲｕ０１３３６ ｔの浴液を含浸させ、力）つ湿潤し
た材料を７０°Ｃ及び２０ ｍｍＨｇで脱水した。８０
°Ｃ及び１６０°Ｃで夫々２．５時間乾燥した後、得ら
れた触媒を背型反応器中２００″Ｃ１大気圧で水素９ｏ
ｚ／ｈで還元した。得られた担体触媒は、ルテニウム含
量４．８ 重量％及びマグネシウム含量４．５重量％を
有していた。
ｕｅｒ ）、エミツト（Ｅｍｍｅｔｔ ）及びテラー（
Ｔｅ１ｌｅｒ ）に基づく比表面積（ＪＡＯ８６０、３
０９頁、１９３８年参照）１５６ ｎ？ ／ ｆを有゛
する耐水性シリカゲル（４闘のストランドブレス成形体
） ２４０ Ｆに、完全脱塩した水２８〇−中の塩化マ
グネシウム水和物９１．２９の溶液を那えた。このマグ
ネシウム塩を３０分以内で７０°Ｃ及び２０ ｍｍＨｇ
でシリカゲル担体材料に塗布しかつ引続き大気圧下で８
０”Ｃで２時間力）つ次いで！６０°Ｃで３時間乾燥し
た。最後に、８６０“Ｃで１３０分間焼成し力）つ次い
で冷却した。得られた材料に完全脱塩した水２４〇−中
のＲｕ０１３３６ ｔの浴液を含浸させ、力）つ湿潤し
た材料を７０°Ｃ及び２０ ｍｍＨｇで脱水した。８０
°Ｃ及び１６０°Ｃで夫々２．５時間乾燥した後、得ら
れた触媒を背型反応器中２００″Ｃ１大気圧で水素９ｏ
ｚ／ｈで還元した。得られた担体触媒は、ルテニウム含
量４．８ 重量％及びマグネシウム含量４．５重量％を
有していた。
この担体触媒８０−を、内部ガス循環系（５ｙａｔθｍ
Ｂｅｒｔｙ ）を有するオートクレーブ中に充填しかつ
２６０°Ｃ及び１００バールで、ｃｏ／ｕ、モル比１−
２の合成ガスを連続的に供給した。廃ガス３００ Ｎ７
／ｈをオートクレープ力）ら取出し力）つ凝縮可能な炭
化水素２０．０２ ｙ ／ ｈをオートクレープ力）ら
回収した。オートクレーブ循環ガスはメタン１．５６容
量％及びｃｏ２０．１容量％未満を含有していた。オー
トクレーブ排出物の水相中の酸素含有化合物の割合は２
重量％未満であった。
Ｂｅｒｔｙ ）を有するオートクレーブ中に充填しかつ
２６０°Ｃ及び１００バールで、ｃｏ／ｕ、モル比１−
２の合成ガスを連続的に供給した。廃ガス３００ Ｎ７
／ｈをオートクレープ力）ら取出し力）つ凝縮可能な炭
化水素２０．０２ ｙ ／ ｈをオートクレープ力）ら
回収した。オートクレーブ循環ガスはメタン１．５６容
量％及びｃｏ２０．１容量％未満を含有していた。オー
トクレーブ排出物の水相中の酸素含有化合物の割合は２
重量％未満であった。
オートクレーブ中での接触反応において得られた炭化水
素混合物９００１を水蒸気と混合した後（水蒸気対炭化
水素混合物の重量比０．４８ ： １ ）実験室圧管型
分解炉内で熱分解した。分解炉力）ら排出される分解ガ
スの出口温度は８１３°Ｃであった。
素混合物９００１を水蒸気と混合した後（水蒸気対炭化
水素混合物の重量比０．４８ ： １ ）実験室圧管型
分解炉内で熱分解した。分解炉力）ら排出される分解ガ
スの出口温度は８１３°Ｃであった。
分解炉力）ら得られた炭化水素生成物混合物の組成は以
下の表にまとめられている。
下の表にまとめられている。
比較例
実施例１の後半に記載と同様に実施したが、但しこの場
合にはオートクレーブ中での接触反応によって得られた
炭化水素混合物の代りに軽ベンジン（ナフサ）（沸点範
囲４５〜１５８℃） ９００ ｆを、通常大規模なエチ
レンプラントで使用されると同様に使用した。分解炉力
）ら得られた炭化水素生成物混合物の組成は以下の表に
まとめられている。
合にはオートクレーブ中での接触反応によって得られた
炭化水素混合物の代りに軽ベンジン（ナフサ）（沸点範
囲４５〜１５８℃） ９００ ｆを、通常大規模なエチ
レンプラントで使用されると同様に使用した。分解炉力
）ら得られた炭化水素生成物混合物の組成は以下の表に
まとめられている。
実施例１に示す如く、本発明に基づいて得られた炭化水
素混合物を分解した場合には、表から明ら〃）なように
、装入物質としてナフサを使用した場合に比較して、４
０％よりも高いエチレン収率が得られた。
素混合物を分解した場合には、表から明ら〃）なように
、装入物質としてナフサを使用した場合に比較して、４
０％よりも高いエチレン収率が得られた。
表
ＯＨ，１０，６６１３，８８１１，４３０、Ｈ，４，７
９４，０８４，４０ ０２Ｈ，３４，６４２４，５５３２，５２０２Ｈ，０，
２８０，２Ｂ ０．２４０、Ｈ，１，０２０
，５６０，８２ ０、Ｈ６１６，５３１４，４５１４，８７０、Ｈ，０，
３６０，４４０，２８ ０、Ｈ，ｏ Ｏ，２００，８Ｂ
０．２００、Ｈｓ ３．５
２ ４．９１ ３．６７１．３−０．Ｈ
，５，０５３，５６５，２７１３一 実施例 ２ 実施例１記載と同様に操作したか、但しこの場合はオー
トクレーブに００／Ｈ，モル比１ ： ｌ （実施例１
の１：２の代りにンの合成ガスを供給した。
９４，０８４，４０ ０２Ｈ，３４，６４２４，５５３２，５２０２Ｈ，０，
２８０，２Ｂ ０．２４０、Ｈ，１，０２０
，５６０，８２ ０、Ｈ６１６，５３１４，４５１４，８７０、Ｈ，０，
３６０，４４０，２８ ０、Ｈ，ｏ Ｏ，２００，８Ｂ
０．２００、Ｈｓ ３．５
２ ４．９１ ３．６７１．３−０．Ｈ
，５，０５３，５６５，２７１３一 実施例 ２ 実施例１記載と同様に操作したか、但しこの場合はオー
トクレーブに００／Ｈ，モル比１ ： ｌ （実施例１
の１：２の代りにンの合成ガスを供給した。
凝縮可能な炭化水素１１．８０ ｆ ／ ｈが得られた
。オートクレーブ循環ガスはＯＯ２及びメタン不含であ
った。オートクレーブ排出物の水相中には、有機化合物
２重量％未満か溶解していた。炭化水素混合物９００２
の熱分解で得られた炭化水素生成物混合の組成は表に記
載されている。
。オートクレーブ循環ガスはＯＯ２及びメタン不含であ
った。オートクレーブ排出物の水相中には、有機化合物
２重量％未満か溶解していた。炭化水素混合物９００２
の熱分解で得られた炭化水素生成物混合の組成は表に記
載されている。
特許出願人 パスフ ァクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士 １） 代 蒸 治第１頁の続き ０発 明 者 クヌート・ピットラ− ドイツ連邦共和国６７２０シユバイ ア・カルデイナールーヴエンデ ルーシュトラーセ５４ ０発 明 者 ヴエルナー・オスチルターフドイツ連邦
共和国６７１８グリュン シュタット・オーバアラー−ベ ルゲルーヴ工−り２ ０発 明 者 ゲルト・エルトウル ドイツ連邦共和国６８００マンハイ ム・マルフエンヴ工−り２ ２３３−
弁理士 １） 代 蒸 治第１頁の続き ０発 明 者 クヌート・ピットラ− ドイツ連邦共和国６７２０シユバイ ア・カルデイナールーヴエンデ ルーシュトラーセ５４ ０発 明 者 ヴエルナー・オスチルターフドイツ連邦
共和国６７１８グリュン シュタット・オーバアラー−ベ ルゲルーヴ工−り２ ０発 明 者 ゲルト・エルトウル ドイツ連邦共和国６８００マンハイ ム・マルフエンヴ工−り２ ２３３−
Claims (6)
- （１）間接的に加熱される管型分解炉内で水蒸気の存在
下に炭化水素を熱分解することによりオレフィンを教造
する方法において、熱分解のために、ルテニウム担体触
媒に接触だせて酸化炭素と水素とを反応させることによ
り製造した炭化水素を使用することを特徴とするオレフ
ィンの製法。 - （２）ルテニウム担体触媒かルテニウム含坩０．ｏｌ〜
４０重量％を有する、特許請求の範囲第１項記載の方法
。 - （３）担体触媒かルテニウムの他に助触媒として更にマ
グネシウム、亜鉛、マンガン、プラセオジム、チタン、
モリブデン及び／又はタングステンを特徴する特許請求
の範囲第１頓又は第２項記載の方法。 - （４）担体材料としてシリカゲル、酸化アルミニウム、
天然珪酸塩及び／又はゼオライトを特徴する特許請求の
範囲第１項〜第３項のいずれ力１１項に１ 一 記載の方法。 - （５）酸化炭素と水素とをモル比５：１〜１：１０で反
応させる、特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ力）
１項に記載の方法。 - （６）酸化炭素と水素との接触反応を温度１２０〜４５
０“Ｃ及び圧力１０〜３５０バールで実施する、特許請
求の範囲第１項〜第５項のいずれ力）１項に記載の方法
。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823201457 DE3201457A1 (de) | 1982-01-19 | 1982-01-19 | Verfahren zur herstellung von olefinen |
| DE32014570 | 1982-01-19 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58128327A true JPS58128327A (ja) | 1983-07-30 |
Family
ID=6153361
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58003612A Pending JPS58128327A (ja) | 1982-01-19 | 1983-01-14 | オレフインの製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0084151A1 (ja) |
| JP (1) | JPS58128327A (ja) |
| AU (1) | AU1056783A (ja) |
| DE (1) | DE3201457A1 (ja) |
| ZA (1) | ZA83313B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910526A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素類の製造方法 |
| JP2006517254A (ja) * | 2003-01-31 | 2006-07-20 | サソル・テクノロジイ・（ピイティワイ）・リミテッド | 低級オレフィンの調製のため使用可能な供給原料の調製方法および組成 |
| JP2015515473A (ja) * | 2012-04-02 | 2015-05-28 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 重質芳香族からのキシレンおよび軽質オレフィンの生成プロセス |
| WO2020116478A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | 古河電気工業株式会社 | 炭化水素の製造装置および炭化水素の製造方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4579986A (en) * | 1984-04-18 | 1986-04-01 | Shell Oil Company | Process for the preparation of hydrocarbons |
| CA2104044C (en) * | 1992-08-25 | 2004-11-02 | Johan W. Gosselink | Process for the preparation of lower olefins |
| EP0584879B1 (en) * | 1992-08-25 | 1997-10-29 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the preparation of lower olefins |
| MY134898A (en) | 2002-01-25 | 2007-12-31 | Sheel Internationale Res Mij B V | Method for the preparation of lower olefines by steam cracking |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1643672A1 (de) * | 1967-10-07 | 1971-07-01 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Olefin-Kohlenwasserstoffen durch thermische Spaltung |
| CA1062285A (en) * | 1974-04-24 | 1979-09-11 | Mobil Oil Corporation | Conversion of synthesis gas to hydrocarbon mixtures |
| DE2527316A1 (de) * | 1975-06-19 | 1976-12-30 | Continental Oil Co | Verfahren zur herstellung von aethan und/oder aethylen |
| NL7712952A (en) * | 1977-11-24 | 1979-05-28 | Shell Int Research | Ethylene prodn. from carbon mon:oxide and hydrogen - by catalytic reaction of the feed stream and pyrolysis of the gaseous reaction prod. |
| ZA783466B (en) * | 1978-06-16 | 1981-07-29 | Johnson Matthey Co Ltd | Hydrocarbon synthesis |
-
1982
- 1982-01-19 DE DE19823201457 patent/DE3201457A1/de not_active Withdrawn
- 1982-12-20 EP EP82111823A patent/EP0084151A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-01-14 JP JP58003612A patent/JPS58128327A/ja active Pending
- 1983-01-18 ZA ZA83313A patent/ZA83313B/xx unknown
- 1983-01-18 AU AU10567/83A patent/AU1056783A/en not_active Abandoned
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5910526A (ja) * | 1982-07-09 | 1984-01-20 | Res Assoc Petroleum Alternat Dev<Rapad> | 炭化水素類の製造方法 |
| JPH0319211B2 (ja) * | 1982-07-09 | 1991-03-14 | Shinnenryoyu Kaihatsu Gijutsu Kenkyu Kumiai | |
| JP2006517254A (ja) * | 2003-01-31 | 2006-07-20 | サソル・テクノロジイ・（ピイティワイ）・リミテッド | 低級オレフィンの調製のため使用可能な供給原料の調製方法および組成 |
| JP2015515473A (ja) * | 2012-04-02 | 2015-05-28 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 重質芳香族からのキシレンおよび軽質オレフィンの生成プロセス |
| WO2020116478A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2020-06-11 | 古河電気工業株式会社 | 炭化水素の製造装置および炭化水素の製造方法 |
| JPWO2020116478A1 (ja) * | 2018-12-03 | 2021-10-21 | 古河電気工業株式会社 | 炭化水素の製造装置および炭化水素の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA83313B (en) | 1983-11-30 |
| EP0084151A1 (de) | 1983-07-27 |
| DE3201457A1 (de) | 1983-07-28 |
| AU1056783A (en) | 1983-07-28 |
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