JPS60171133A

JPS60171133A - 中空成形品

Info

Publication number: JPS60171133A
Application number: JP59025141A
Authority: JP
Inventors: Naohiko Suga; 菅　尚彦; Katsuya Ono; 勝也大野; Tadao To; 塘　忠夫
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1984-02-15
Filing date: 1984-02-15
Publication date: 1985-09-04
Also published as: JPH0345691B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は中空成形品に関するものである。

従来からポリアミド樹脂５０〜９５重量部に対してガラ
１１ｍ維を５〜５０重量部の割合で混合してなるポリア
ミド樹脂組成物をブロー中空成形する方法は公知である
（特公昭４０−５２３３号公報）。この方法は、分子ｆ
ｉ　２５．０００以下のポリアミド樹脂を使用すること
、及び長さ２０〜５００μのガラス繊維を使用すること
により見かけの粘度を上昇させる方法である。

この方法も相応の効果を発揮するが、次の点でなお改良
の余地がある。即ち、この方法では見かけの溶融粘度の
増加効果は必ずしも大きくなく、安定した成形性は得難
く、特に大型の中空成形品等の成形を行なう場合には、
厚み斑の少ない成形品を得ることが困難である。また得
られた成形品の剛性、特に高温時の剛性についても必ず
しも十分なものは得られない。

そこで、本発明者らはブロー成形法により、成形性が良
好で厚み斑が少なく、高温時の剛性の高い中空成形品を
得ることを目的に鋭意検討したところ、ポリアミド樹脂
５０〜９５重量部に対してガラス繊維を５〜５０重里部
の割合で混合してなるポリアミド樹脂組成物をブロー中
空成形して得られた成形品において、前記ポリアミド樹
脂が数平均分子量３０，０００以上であり、そして前記
成形品中のガラス繊維が平均直径０３〜２０μ、平均長
さ０１５０〜６００μで、直径に対する長さの比（Ｌ／
Ｄ）が８〜１００であるブロー中空成形品とすればよい
ことがわかった。更に好ましくは、前記組成物としてハ
ロゲン化銅またはその誘導体を該組成物１００重量部当
り０．０１〜０．２重量部含有しているものを使用する
と本発明の目的をより効果的に達成することが可能であ
ることも見い出した。以下、本発明の成形品の製法及び
成形物の構造、特徴を詳述する。

本発明で用いることのできるポリアミド樹脂としてはナ
イロン６、ナイロン６６、ナイロン６１ｏ。

ナイロン６１２、ナイロン１１、ナイロン１２あるいは
ナイロン６／６．．６（％／＃はコポリマーを意味する
）、ナイロン６／’６１０、ナイロ７６／１２、ナイロ
ン６’６／１２等のポモポリマーまたはコポリマー、ま
たはこれらの混合体等が有用である。好ましいポリアミ
ド樹脂は□ナイロン４、ナイロン６６およびこれらのコ
ポリマーである３、なお、これらのポリマーに滑剤、結
晶核剤、耐熱安定剤、耐候剤、帯電防止剤、難燃剤、着
色剤、その他種々の添加剤を含有できる。前記ポリアミ
ドとしては平均分子ｆｆ１３０，０００以」二、好まし
くは３３、　ＯＯＯ〜６０．０００のものが使用される
。平均分子ｆ１３０，０００未満の場合、ベースポリマ
ーの溶融粘匹がもともと低いため、ガラス繊維を混合し
ても十分に高い溶融粘度が得％１い、。

本発明の成形品に混入するガラス繊維は、直径３〜２０
μ、特ｌと好ましくは６〜１５μのものである。直径が
小さい程、後述するＬ　／’　Ｄが大きくなり増粘効果
が大きくなる傾向にあり、２０１１以上が好ましいが、
３μより小さいものはガラス繊維の価格増大等の問題が
あり、経済性の点から好ましくない。

ガラス繊維の長さは成形物中で１５０〜６００μ、好ま
しくは２００〜５００μとなるものが選ばれる。更に、
前記直径と長さのガラス繊維であって、直径に対する長
さの比（Ｌ／Ｄ）が８〜１００でなければならない、１
００より大きくすると、賦形性が悪くなり、ブロー比率
を大きくすることができない等の問題がある。また、前
記比（Ｌ／Ｉ））が８より小さいと増粘効果が小さく、
そのためパリソンのドローダウノが大きくなり安定した
成形品が得られず、結局肉厚の均一な成形品とはならな
い。好ましいＬ／Ｄは１０〜９０である。

一般にガラス繊維混入ポリアミド樹脂のブロー成形品は
ピッチオフ部の接着性が同繊維未混入ポリアミド樹脂よ
り悪い傾向（ζあり、用途によってはピンチオフ１部の
耐衝撃性に問題となる場合が多く、この対策としてハロ
ゲン化銅わよび／またはその誘導体を成形品の中に混合
する、このハロゲン化銅またはその誘導体としてはヨウ
化銅、臭化銅、塩化銅、メルカブトベノズイミタｊ−ル
とヨウ化銅との錯塩、ｍ−キンリレルアεノヨウ化銅錯
塩、ｍ−キシ゛リレノンアミン塩化第一銅錯塩が挙げら
れるが、好ましい化合物としてヨウ化銅、メルカプトベ
ノズイミダノールとヨウ化銅との＃ｉ！ｌ塩がある。

本発明の成形品は上記２種の原料、好ましくは３種の原
料をブロー成形機を用いてブロー中空成形することによ
って得られる。

この成形において原料の２挿または３種の使用割合はポ
リアミド樹脂５０〜９５重量部、好ましくは６０〜９０
重里部にガラス繊維５０〜５重量部、好ましくは４０〜
１０７１’ｊ量部とする。ガラス繊維が５重量部より少
ないと増粘効果、高温剛性増大効果が少なく、好ましく
ない。また、５０重里部より多くなるとブロー成形時の
賦形性が悪くなり、ブロー比率が大きくなると破断する
場合もあり好ましくない、ハロゲン化銅またはその誘導
体の使用割合は、ポリアミド樹脂とカラス繊維の合計を
１００重量部としたとき、０．０１〜０．２重量部、好
ましくは０．０２〜０．１５重量部とする。

ハロゲン化銅の混入量がＯ，Ｏ’１ｌｉｌｆｆｆｉ部未
満の場合、前述の接着性の向上が認められず、逆に０．
２重里部を越えるとその効果が使用量の割には増大しな
い。

ブロー中空成形においてはガラス繊維の破断が起こるの
で、予め用意されるガラス繊維は特定の長さのものが選
ばれるとともに、成形機の構造及びスクリュー形状を慎
重に選定する必要がある。

本発明においては、これらのガラス繊維破断要因を考え
たうえで、成形品中のガラス繊維の平均長さが１５０〜
６００μ、好ましくは２００〜５００μとし、しかもガ
ラス繊維の平均直径０に対する平均長さ０の比（Ｌ／Ｄ
）が８〜１００の範囲になるように成形する。混入前の
ガラス編紐°は通常は平均長さで１０００〜７０００μ
のものが選ばれる５この範囲であれば非常に溶融粘度の
増加効果（以下増粘効果と称す）が大きく、かつ剛性、
特に高温時の剛性の増大に効果があり、特に前記比（Ｌ
／Ｄ）が１５以上であれば更にこれらの効果が増す。そ
してガラス繊維の直径が３〜２０　ｐで長さが１０００
μよりも小さくなると、成形品中のガラス繊維の前記比
（Ｌ／Ｄ）が８〜ｌＯより小さくなり、増粘効果および
高温時の剛性増大効果が少なくなり好ましくない。

ガラス繊維の混合方法については、通゛帛公知の方法を
採用することができ、１ｒｌｉｂスクリユ一押出機でも
２軸以−ヒの多軸スクリュー押出機による混線方法でも
よい。ブロー成形も公知の方法によって行なわれる。

かくしてブロー中空成形品が得られるが、本発明でいう
ブロー中空成形品とは、成形品の前駆体であるパリソン
を一旦成形し、次いで成形して得た中空状容器、タンク
やパイプ等をいう７゜本発明のブロー中空成形品は、次
の特徴を有する。即ち、特定の組成物ｉ用いて口金から
吐出された溶融ポリマーのドローダウノを小さくシ、溶
融パリソノの形態を十分保持し、成形品の寸法及び肉厚
を均一にしているので、成形品の厚み斑が少なく、剛性
、特に高温時の剛性が大きいものとなる。

以下、実施例により本発明の成形品の製法及び特徴を具
体的に示すっ実施例１〜６数平均分子量が３７．　ＯＯＯのナイロン６の各々９０
．８０．７０重爪部に直径１３／Ｊ、長さ３０００μま
たは直径６μ、長さ３０００μのガラス繊維を各々１０
，２０．３０重量部及びヨウ化銅０．０３部を混合した
ペレットを作った。。

得られたペレットを用い、直径４’Ｑ屑＊ｃｌ）の押出
機を有するブロー成形機を用いて、２５０℃で外径１０
０１１１、肉厚４酊のパリソンを形成し、１辺１２０騎
、高さ５００絹の正四角柱形容器を成形しｔこ。

これらの成形時のパリソンの垂れ下がりはほとんど認め
られず、極めて良好なブロー成形が実施でき、肉厚の均
一な成形品を得ることができナコ。

これらの成形品中のガラス繊維のＬ／’Ｄは表に示す通
りのものであった。

該成形品について高温剛性の実用工・Ｙ価を行なった結
果、かなり高温まで剛性を維持できることがわかった。

なお、成形品中のガラス繊維のＬ／Ｄは成形品を３か所
より全体で１ｇ採取し、ギ酸で溶解後、スライドグラス
にはさみ、３０倍の顕？Ｉｉ鏡拡大写真をとりｎ数２０
０のガラス繊維長さを測定し、その平均長さしをめすこ
。平均長さしのめ方は級間隔を２５μにして度数分布を
め、各級中心値×度数をめ、これを加えたものを全度数
で割ることによりめた。このときの全度数は２００であ
ったっ同様に３００倍の顕微鏡拡大写真をとり、ｎ＝１
０のガラス繊維直径を測定し、その平均直径０を算述平
均によりめた。この平均長さと平均直径の比率（Ｌ／Ｄ
）をｈＪ算によりめた。

成形性の良否判定は成形品５個について成形品胴部の上
部８か所の厚みを測定し、同様に胴部下部８か所の厚み
を測定し、該上部厚み平均値と下部厚′み平均値との差
ＲがＩＵ以Ｆは良、１酊より大きいものは不良と判断し
た１、なお、表中Ｏ印は良、ｘ印は不良を示す。

高温剛性の評価方法は一定雰囲気温度別に角ビン胴部に
荷重２．５　ｋｑを１時間かけて２＃Ｎ以」二変形する
最高温度をめた。

実施例７数平均分子量が４２，０００のナイロン６６８０重量部
に直径１３μ、長さ３０００μのガラス繊維２０、重量
部およびヨウ化銅０．０３部を混合したペレットを作っ
た。

該ペレットを用い、実施例１と同様のブロー成形機を用
いて、２８０℃で実施例１と同様の成形品を得た。この
成形時の垂れ下がりはほとんど認められず、極めて良好
なブロー成形が実施でき、肉厚の均一な成形品を得るこ
とができた。

該成形品中のガラス繊維のＬ／Ｄは２ｏであっｊこ　。

該成形品について実施例１に示す評価方法により高温剛
性の実用評価を行なった結果、がなり高温まで剛性を紹
、持できることがわかった。Ｈられた結果を表に示す。

比較例１数平均分子量が３７．０００のナイロン６　１００重量
部にヨウ化銅０．０３部を混合したペレソＩ・を作った
。該ペレットを用い、実施例１と同様の方法で同様の成
形品を作った。

この成形品のパリソノの垂れ下がりが大きく、肉厚のバ
ラツキが大きかった。

該成形品について実施例１と同様の方法で高温剛性の実
用評価を行なった結果、高温での剛性は得られなかった
。得られた結果を表に示す、。

比較例２数平均分子量が１９．０００のナイロン６　８０重量部
にヨウ化銅０．０３部および直径１３μ、長す３０００
μのガラス繊維２０重量部を混合したペレットを作った
。

該ペレットを用い、実施例１と同様の方法で同様の成形
品を作った１この成形時の垂れ下がりは大きく、肉厚のバラツキが大
きかった。該成形品中のガラス繊維のＬ／Ｄは２９．６
であった。剛性、成形性は表に示しｔこ。

比較例３数平均分子量が１９．　ＯＯＯのナイロン６８０重量部
にヨウ化銅０．０３重里部および直径１３μ、長さ１０
０μのガラス繊維を２０重１部混合したペレットを作っ
た。該ペレットを用い、実施例１と同様の方法で同様の
成形品を作った。。

この成形時の垂れ下がりは大きく、肉厚のバラツキが大
きかった。該成形品中のガラス繊維のＬ／Ｄは６．１で
あった。

この成形品について実施例１と同様の方法で高温剛性の
実用評価を行なった結果、表に示すとおり剛性の増加効
果も少なく、高温での剛性も十分なものは得られなかっ
た。

Claims

【特許請求の範囲】

ポリアミド樹脂５０〜９５重量部に対してガラス繊維を
５〜５０重量部の割合で混合してなるポリアミド樹脂組
成物をブロー中空成形して得られた成形品において、前
記ポリアミド樹脂が数平均分子ｆｉ３０，０００以上で
あり、そして前記成形品中のガラス繊維が平均直径０３
〜２０μ、平均長さくニ）１５０〜６００μ、かつ直径
に対する長さの比（Ｌ／Ｄ）が８〜１００である中空成
形品。