JPS60156703A - ポリガラクトマンナンのエーテル及びエステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明＃−ｔ−ＩＰ−７）−ｆ＋カシア楕の植物カシア
・トラ（Ｏａｓａｉａ　ｔｏｒａ）のポリガラクトマン
ナンから誘導された新規エーテル又はエステル化会物に
関し。

またその製造法に関する。本化什物は織物加工助剤、粘
稠剤、沈澱防止剤２等として有用である。

ポリガラクトマンナン又はガラクトマンナンとは、マン
ノース単位及びガラクトース単位全台みさらに副次的成
分として他の糖構成単位衛も含有するすべての多糖類全
意味するものである。

ポリガラクトマンナンはグア（Ｇｕａυ、いなごまめ（
Ｊｏｈａｎｎｉｓｂｒｏｔ）、西洋カシア（Ｏａｓｓｉ
ａ　ｏｃｃｉｄｅｎ−１ａ目８）、タラ（Ｔａｒａ）　
、フラメンパウム（Ｆｌａｍｍｅ−ｎｂａｕｍ）等のよ
うな種々のマメ科植物（Ｌｅｇｕｍｉｎｏａｅｒ＋）の
種実の内胚乳部分に王として見出さねる。上記の純粋な
ポリガラクトマンナンと共に多数のその誘導体も知られ
ている。米国特許第一、４ｔ７７．１１号及び同第Ｊ、
４’　Ｐ　４．Ｇ　７０号明細書には、グアゴム。

いなごまめ種実粉、さいがち（ｈｏｎｅｙ　１ｏｃｕｓ
す、フレームトリー（ｆｌａｍｅ　ｔｒｅｅ）及び同類
物から誘導されたポリガラクトマンナンのカルボキシア
ルキルエーテル又はポリヒドロキシアルキルエーテルが
記載されている。

米国特許第３，４４４７，４μ７号明細書にはカチオン
置換基及びアニオン置換基ケともに含む多糖類が記載さ
れている。多糖類としては澱粉、いなごまめ種実粉及び
グアが記載され、アニオン置換基としては特に燐酸エス
テルが示されている。

米国特許第ｕ、ＯＪ　／、Ｊ　Ｏを号明細書にはポリガ
ラクトマンナンアルキルエーテルの製造法が記載されて
いる。米国特許第μ、／　Ａ　９．９　！　１号明細書
にはポリガラクトマンナンアルキルエーテルの製造法が
記載され、そこで使用されているポリガラクトマンナン
はグア又はいなごまめ種実粉である。

米国特許第ダ、／　Ａ　、２，２２１号明細書け、置換
度０、ＯＪ〜Ｑ、ｊのいなごまめゴムの燐酸エステルを
記載す・る。欧州特許、第０．ＯＪ　Ｏ，グμ３号明細
書は。

置換度ｏ、ｉ〜ｏ３　、コチ水溶液の粘度！０〜ａｏｏ
。

ミリノぐスカル秒をもつグアの燐酸化と、そのグア燐酸
エステルの製紙工業への利用と紮記載している。

カシア　トラ（Ｏａｓｓｉａ　ｔｏｒａ）の内胚乳部分
に存在する多糖類からの置換及び非置換アルキルエーテ
ル及び燐酸エステルは、驚くべきことに、他の供給・源
の多糖類からのこれらに相当する誘導体とは異・なる性
質葡もつという点で際立っており１例えば改善された耐
熱性、耐酸性及び耐゛摩耗性をもつ粘稠剤又は糊剤とし
て有利に使用されることが確認された。かかる粘稠剤は
、製紙工業においては。

増量剤（ｍａｓｓｅｎｚｕｓｉｔｚｅ）として、穿孔洗
浄液には増粘剤として使用され、ｔた織物捺染用の捺染
の９にも配合される。

、カシア　トラ（Ｌ、Ｒａ・・ｋｅｒ）はカシア　オブ
ッシフオリア（Ｏａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓ目０目ａ）　
（Ｌｉｏｎ）とも呼ばれ。

特に熱帯性気候で繁殖するカシア属（Ｏａｓｓｉａ−＾
ｒｔ）の一種である。カシア　７トラの内胚乳部分に存
在する多糖類は、主としてガラクトース及びマンノース
単位から構成され、さらに副次的にはその他の糖構成単
位全も含有する。それらは、特にポリガラクトマンノー
スである。

種々の植物に由来する純粋なガラクトマンナンは、′そ
の化学構造及び組成に関して若干の差を示し、それらの
差は冷水溶解性、粘度特性、他の多糖類（カラジーナン
、キ・サンタン〕との相互作用に影響を及ぼす。もつと
も工く知られているポリガラクトマンナンｉｊ’　Ｏｙ
ａｍｏｐｓｉｓ　ｔｅｔｒａｇｏ’ｎｏｌｏ’ｂａ　’
Ｌ、（グア）　、　０ｅｓａｌｐｉｎｉａ　ｓｐｉｎｏ
ｇａ　Ｌ、　（タラ）及び０ｅｒａｔｏｎｉａ　ｓ目１
ｑｕａ　Ｌ、（いなごまめ）で、それらの分子量は約コ
ｏｏｏｏｏ〜３ｏｏｏｏｏである。主鎖はβ−／　、　
４Ｚ’−グルコシド結合によって結合したマンノース分
子で構成される。非置換のポリマンナンは完全に水不溶
性である。ガラクトース構成成分がａ−ｉ、ｔ−グルコ
シド結合に・よってマンノースｍＷ、ｘ分の第一の水酸
基（マンノース分子の４位炭素原子）に結合されあと、
水溶性、特に冷水への可溶性は増加する。

マンノース主鎖がガラクトース分子によって多く置換さ
れればされる程、そのポリガラクトマンナンの冷水可溶
性はエリ大きくなる。

これまで主として織物その他＃ｌＩ維製品の精練用製剤
の原料として使用されてきたいなごまめ種実粉（Ｊｎｈ
ａｎｎｉｓｂｒｏｔｋｅｒｎｍｅｈｌ　、以下ＪＦＩＫ
と略称する）はいなごまめの種実からイｎられゐ。いな
ご１めの潅木は、主として地中海地方、カリホルニアお
工びオーストラリアで繁茂し、７０〜７５年成長して始
めて十分な収穫をもたらす。そのためＪＲＫは消費者に
とっては限られた地方でのみ入手し得るに過ぎず、これ
の代替物を探すことが合理的であると思われる。

本発明によるアルキルエーテルは、一般にアルキル基ニ
／−μ個の炭素原子をもつアルキルエーテル、特にメチ
ルエーテル、エチルエーテル、ｎ−プロピルエーテル、
イソゾロビルニーデル及びブチルエーテル、さらにはカ
シア　トラの内胚乳に存在する多糖類のブチルエーテル
の構造異性体である。それらは、カシア　トラ−ガラク
トマンナンケ周知の方法でアルキルハロゲニド（又はジ
アゾメタン）で置換すると−とに工り製造される。

例えばカシア　トラグ〕内胚乳部分に由来するポリガラ
クトマンナン孕メチルハロゲニドで置換するとメチルエ
ーテルが生成し、エチルノーロゲニドで置換すめとエチ
ルエーテルが生成する。好ましいメチル及びエチルハロ
ゲニドは塩化メチル及び塩化エチルである。

本発明に従う置換アルキルエーテルにおいては。

特にアルキル基にノーＶ個の炭素原子老もち、置換基と
して水酸基、カルボキシル基及びトリアルキルアンモニ
ウム基孕有するものが重要である。

本発明に従う化合物の例は、ヒドロキシプロピルカッシ
アーガラクトマンナン、ヒドロキシエチルカッシアーガ
ラクトマンナン及びカルボキシメチルカッシアーガラク
トマンナンである。特に好ましいエーテルは、ヒドロキ
シプロピルエーテルである。

本究明に従うこれら化合物は、カシア　トラ−ガラクト
マンナン衛１周知り）方法で、アルキレンオキシド、ア
クリロニトリル、ノ為ロゲン脂肪酸誘導体又はエポキシ
アルキル基又はノーロゲノヒドリン基含有第四級アンモ
ニウム化付物で置換することに１って製造することがで
きる。

例えばカシア　トラの内胚乳部分に由来するポリガラク
トマンナンをアルキレンオキシドで置換するとヒドロキ
シアルキルエーテルが生成する。

好ｔしいアルキレンオキシドはエチレンオキシド及びプ
ロピレンオキシドでおる。この反応では非イオン性化合
物が生成する。

カシア　トラ−ガラクトマンナンとエポキシアルキル基
又はハロゲノヒドリン基老含む第四級アンモニウム化合
物との反応はカチオン性誘導体欠生成する。好ま（７い
第四級化合物は、グリシジルトリアルキルアンモニウム
ハロゲニド又ｔｆ１３−ハロゲン−一一ヒドロキシプロ
ピルトリアルキルアンモニウムハロゲニドである。ジ又
はトリアルキルアンモニウム置換ヒドロキシアルキルエ
ーテルの中で最も好ましいものはジ及びトリメチルアン
モニウムヒドロキシアルキ゛ルエーテルである。

カシア　トラーガラクトマンナン紮ハロゲン脂肪酸又は
ぞの塩及びアクリル酸誘導体と反応させると、アニオン
性＃換アルキルガラクトマンナンが生成する。好ましい
アニオン性誘導体はカルゼキシメチルガラクトマンナン
で、それはカシアトラ−ガラクトマンナン全モノクロル
酢酸ナトリナンは、燐酸とカシア　トラの内胚乳部分か
ら得られるポリガラクトマンナンとのエステルである。

ポリガラクトマンナンのエステル化には燐酸及び／又は
そのアルカリ塩又はアンモニウム塩が使用される。あら
ゆる証拠から、生成するエステルは燐酸のモノエステル
でおることがわかる。

燐酸化反応はいくつかの方法に従って行なうことができ
る。カシア　トラ−ポリガラクトマンナンを、まず最初
に水酸化アルカリ水溶液と、つぎに燐酸と混合すること
ができる。カシア　トラーポリガラクトマンナン全まず
燐酸と、ついで水酸化アルカリ水溶液と混合することも
できる。燐酸と水酸化アルカリからまず燐酸のアルカリ
塩全製造し、その稜にカシア　トラ−ポリガラクトマン
ナンと混合することもできる。まず最初に燐酸モノナト
リウムと燐酸ジナトリウムのモル比ｌ：ｌの混合物を形
成し、その後その水溶液？ｒ−ｐＨ値約ぶでカシア　ト
ラ−ポリガラクトマンナンと混合することもできる。カ
シア　トラ−ポリガラクトマンナンは粉末又は細片の形
で加えることができる。燐酸化反応は７７３℃から／７
ｊ’Ｃまでの温度で、特に約／１０℃で３０分から３時
間行われる。

水酸化ナトリウムと燐酸大和連続してカシアトラのポリ
ガラクトマンナンと混合する場会には。

７４２重量部のポリガラクトマンナン葡置換するために
１ｏ−ｔｚ重量部の水酸化ナトリウム、ｉｔ〜ｉｏｏ重
量部の燐酸及び１０〜３００重量部の水を混合するのが
好部会である。この工うな割付で混合するとｐＨ値はｔ
と７の間にある。より好ましいのは、／ぶコ重量部のカ
シア　トラーポリガラクトマンナン全首換するために、
試薬類を。

燐酸ａｚ３重量部及び水２００重量部に対して水酸化ナ
トリウム２７３重量部の割付で加えることでおる。

本発明に従うエーテルおよびエステル、特にアルキルエ
ーテルの置換度は０．Ｏｊと約３．０との開にあり、よ
り好ましくは０．／とθ、ｊとの間である；粘度（水中
３重［１は約／　００〜ｕＯ，０００ｍＰａ５である（
ブルックフィールド回転粘度計１．２０ＵｐＭおＬび、
２０℃で測定）。本発明に従う燐酸エステルは、０．Ｏ
Ｊ〜／、ｊ、特にｏ、ｉ〜０．Ｊ′の置換度、粘ｊＩ′
は／　００〜１００００１００Ｏ０であるのが好ましい
。

本発明に従うガラクトマンナン銹導体は、解重金型でも
粘稠剤として用い得る。分子量及び粘度は、加水分解的
又は酸化的解重曾により低下させることができる。

織物地の捺染及び染色のために、染料溶液又は分散液全
天然多糖類又はその誘導体で濃化することは知られてい
る。この種の、織物精練のために用いられる天然多糖類
又はその誘導体は１例えば澱粉、ア、ルギン酸塩、結晶
−又は植物ゴム及びガラ、クトマンナン、から、得られ
る。：変性されないガラ、。

クト、マンナ、ンには０例えばグアー、粉のように冷水
に溶けるものも、いなごまめ種実、粉のように冷水には
、全く溶けないか一部だけ溶け、＾ものもある。

冷水、に溶解、させるため又は冷水溶解性を改善する。

ためには、化学的誘導体にするか、揚台によっては機械
、的又は加熱溶解ケ行なえばよ、い。

ガラクトマンオン系列では、米、国特許、第λ、≠７７
゜３．４ｔ４Ａ、号明細書に従うと、水性染料系の粘稠
化のため、には、特にいなごまめ種実粉及びいなごまめ
種実、粉エーテル（以下ＪＢＫ及びＪＢＫエーテルと略
記する）カー推奨される。　。

ＪＢＫお工びＪＢＫエーテルの長所は捺染用糊剤への、
、浸透性がすぐれていること１．きわめて良好な均等性
、美しい色素沈着、きわめて良好な被膜形成、洗濯によ
る織物地からの色落ちがないこと。

である。さらに、ＪＢＫ及びＪＢＫエーテルの使用は、
捺染用糊剤の機搏工学的加工性にプラスの効果を与える
。これは特に、染料ペース［−深い捺染シリンダーのハ
ツチングから織物地の上に移動するのが容易になること
、及び破砕性（Ｖｅｒｑｕｅ＝ｔｓｃｈｅｍｐｆｉｎｄ
ｌ　１ｃｈｋｅｉりが小さくなることにおいて、顕著で
ある。この好ましい性質は、これまで織物加工に用いら
れた他のガラクトマンナン又はその誘導体では得られな
かったか、一部しか得られなかった性質である。

驚くべきことに１本発明に従うカシア　ドラの・内胚乳
部分に存在するポリガラクトマンナンのエチルエーテル
および燐酸エステルは、上述のよりなＪＢＫ又はＪＢＫ
エーテルの長所を示し、むしろこれよりすぐれており、
しかもそあ欠点ケもたない。

それらは一般に粘稠剤として、％に織物捺染及び鯛印刷
のためのプリント用粘稠剤として非常に適している。

変性されないガラクトマンナンには、グア粉のように冷
水に可溶のものもいなごまめ種実粉のように冷水に溶け
ないか、一部しか溶けないものもある。冷水可溶性にす
るか又は冷水可溶性全改善するπめにはずに学的誘導体
にしたり、轡＠に工っては機械的又は加熱溶解を行なえ
ばよい。カシアトラ−ポリガラクトマンナンは冷水及び
温水に僅かしか溶けないが、そのアルキルエーテル及び
燐酸エステルは冷水および温水に工〈溶ける。

その他にこれらは穿孔洗浄剤として鉱山業でも用いらｎ
るし、爆薬工業でも用いられる。

本発明に従うカシア−アルキルエーテルは耐熱性でおる
から、それらは特に鉱油採鉱および地中ポーリングに使
用することができる。

本発明に従うカシア−誘導体の粘度は密閉オートクレー
ブに貯蔵した揚台、中性領域でも強いアルカリ性領域で
も、／、２０℃以上の温度で数時間は安定である。

本発明のカシア　トラ内胚乳由来のガラクトマンナン誘
導体は、単独で又は一部は互いに組み合わせるか又は他
の多糖類誘導体と共に、用いることができる。そのよう
な他の多糖類誘導体とは。

例えばグアーゴム、解重合グアーザム、カルボキシメチ
ル澱粉、デキストリン、アルギン酸ナトリウム、キサン
タンゴム、カルボキシメチルグアーである。

本発明のガラクトマンナン誘導体と多糖類誘導体との適
当な組み合わせの例を挙げる。

／）／−１００重量部のメチルカシアヌはヒドロキシゾ
ロビルカシア ワタ−０重量部のグアーゴム ２）／−１００重量部のメチルカシア ｙ　ｙ−ｏ重量部のカルボキンメチル澱粉３）２０−６
０重量部のメチルカシア １０−３０重量部のアルギン酸ナトリウム７Ｏ−１０Ｎ
′ｊｆｔ部のカルボキシメチル澱粉４ｔ）ＩＯ−ｔｏ重
量部のメチル−カシアｌ１０−３０ＴＬＪｋのヒドロキ
シゾロピルカシア ｔｏ−ｓｏ重量部のカルボキシメチルグアり、２０−４
０重量部のエチルカシア １ｏ−３ｏ重量部のメチルカシア ７０−１０重置部のカルボキシメチル［）ｔ）２０−６
Ｏ重量部のアリルカシア １０−３０重量部のヒドロキシゾロビルカシア ７０−１０重量部のカルボキシメチル澱粉７）ｊ−１０
０重量部のヒドロキシエチルカシア タ！−〇重量部の解重合グアーゴム ♂）　２０−♂Ｏ重量部のヒドロキシプロぎルヵシア ざ０−２０重量部のカルボキシメチル澱粉９）２０−６
０重量部のヒドロキシエチルカシア １０−３０重童部のアルギン酸ナトリウム７０−１０重
を部のカルボキシメチル澱粉１０）３０−１００重量部
のヒドロキシゾロビルカシア ７Ｏ−０７重量部のキサンタンゴム ｉｔ）　ｔ　ｏ　−６０１１Ｌ＊部のトリメチルアンモ
ニウムヒドロキシプロピルカシア、クロライドｔｏ−４
ｔｏ重量部のデキストリン ／２）ｌθ−ｔｏ重ｆ部のカルポキシメチルヵシ１Ｏ−
３０重量部のカルボキシメチルグア１０−．２０重量部
のカルボキシメチル澱粉適当な耐熱性組み合わせ体の例
を次に挙げる／）　ｊ−１００Ｍｉ１部のメチルカシア
２．１−０２量部のメチルグアー コ）　λｏ−ｔｏ重量部のメチルカシア１Ｏ−ＪＯｊｉ
１部のメチルグアー ７ｏ−ｉｏｇ量部のアリルカシア ３）　コｏ−ｔｏｚ量部のメチルカシアｉｏ−，１ｏｘ
ｘ部のエチルカシア ７０−１０重を部のメチルカシアー 前記のカシアトラ−誘導体を水性織物捺染に、またセル
ローズ材料、動物性材料および台成材料或いにその混合
物から成る平模様織りの織物の連続染色に用いる場合、
特に、木綿、ステープルファイバー（スフ）、毛、絹、
アセテート、トリアセテート、ポリエステル、ポリアミ
ド及びポリアクリルニトリルを処理できる。

本発明のその他の実施形式では、粘稠剤とじて適する他
の物質例えばカラジーナン、寒天、キ°サンタン、ポリ
アクリレートおよびポリメタクリレートと共に特にキサ
ンタンと共に他のカシアトラ誘導体の如き前記のカシア
トラアルキルエーテルおよび燐酸エステルが相乗作用ケ
与えることが判明した。

すべてのカシアトラ誘導体がこの相乗効果を与えるわけ
でなく、例えばカチオン性カシアトラ誘導体は相乗作用
を与えるのに適していない。

カシアトラ−エーテルおよびカシアトラエステルのｉ゛
置換度増加するにつｎて、こｎら誘導体の水溶性は確か
に増加するが、その相乗作用は減少する；見金置換の場
仕には相乗作用は生じない。

この相乗作用を示す適当なカシアトラ−誘導体ハ、アル
キルエーテル、カルボキシアルキルエーテル、ヒドロキ
シアルキルエーテル（その中ではアルキル基がｌ−Ｖ個
の炭素原子を有するものが特に適している）並びに上記
の燐酸エステル誘導体である。

キサンタンなる用語は、微生物Ｘａｎ−ｔｈｏｍｏｎａ
ａｍｕｌｒａｃｅａｎ　、Ｘａｎ−１ｈｏｍｏｎａｓ　
ｃａｍｐｅｓｔｒｉｓ　、Ｘａｎ　−％ｈｏｍｏｎａｓ
　ｐｈａｓｅｏｌｉ、Ｘａｎ−１ｈｏｍｏｎａｉ　ｃａ
ｒＯｌａｅ等による発酵過程で生ずる高分子多糖類と理
解さＩＬる（米国特許第３，１６７．０Ｉｔ号および第
ダ、０３１，２０を号明細書参照）　・。

、力、ラジーナンは、紅藻類（、Ｒｈｏ、ｄｏｐｈｙｃ
ｅａｅ）から抽出さｒｔ　ｆｔガラクタンであって、一
部は無水ガラク、ニド、−ス、を含み、一部は硫酸でエ
ステル化さｎ７ｔガラ、クタンである。　。

米国特許第≠、２４Ａ６，０３７号明細書は、キサンタ
ンゴムとタマリンド粉（Ｔａｍａｒｉｎｄｕｓ　１ｎｄ
ｉｃａから得らし不粉）との混合物について、相乗的な
粘度増加が弗るこ、とを記載している。、、。

米国特許第３，１１７．０１６号明細書は、イナザ豆種
子粉（り０−１０に）と、キサンタン（１０−１０に）
との混合物を熱水（７４−１λ℃）に入１、ｉｓ仕分間
以上この温度に保持する時、粘度増加がおこることを記
載、した。米、国食糧化、、！規格（ＦｏｏｄＯｈｅｔ
ｐｉｃａｌ　０ｏｄｅｘ　）ｌ　Ｐ、Ｉｊ４は、この相
乗作用’ｅ（ナゴ豆種子粉の検出法として用いると記載
している。　・ 米国特許第り、／６コ、り２ｊ号明細１１は、キサンタ
ンゴムと、置換度０．０３〜Ｏ０！のイナゴ豆ゴムの燐
酸エステルとの混合物の相乗的粘度上昇を記載している
。

冷水に可溶のカシアトラ−ガラクトマンナンエーテルも
、冷水に可溶のカシアトラ−ガラクトマンナンエステル
も、キサンタンゴム、カラジーナンおよびその他の物質
と共に相乗的作用を示すことがわかっに０混せ成分とし
てカラジーナン金用いる場合は、その混合物を水中で最
低１２分間加熱した後に初めて相乗作用による粘度上昇
があられｎる。

キサンタンゴムを混合成分として用いる場合は。

添加物水溶液の加熱および沸騰は必要ない。

カシアトラ−ガラクトマンナンエーテル並びにカシアト
ラ−ガラクトマンナンエステルの相乗成分例えばキサン
タンガムに対する混付比は、著しく変化し得る。本発明
の相乗作用混合物はｉｏ〜２０重量％のカシアトラーガ
ラクトマンナンエーチル、或いはカシアトラ−ガラクト
マンナンエステルと、１００に相補部分に対応の９０〜
／Ｑにのキサンタンゴムとから成る。しかし粘度上昇の
最大値は、カシアトラ−ガラクトマンナンエーテル或い
はカシアトラ　カラクトマンナンエステル７！〜６０重
量部と、ｉｏｏに相補部分に対応のλｊ−６０重量部の
キサンタンゴムを混会しに場合に達成さｎる。

混付物全冷水中で短時間簡単に振るだけで（加熱もせず
、強い剪断応力も加えず（ニ）水和かｊ分以内にあられ
ｎる。完全な水利（二連するのは約７５分後である。

本発明（＝よって得らｎるグルは、カシアトラ−ガラク
トマンナンエーテル、或いはカシアトタガラクトマンナ
ンエステルとキサンタンとの混曾物０、　ｊ〜λ重量Ｘ
を冷水と共に短時間振盪すること（−よって製造さ１１
．る。ゲルの粘度或いは強度は濃度増加につｎて増加す
る。流動性ゲルは、０．３〜０、７　Ｎ　（水中の乾燥
物質（１関して）の濃度で製造さｎる。濃度／Ｘ以上の
場合、ゲルはもはや流動性をもたず、多かｎ少かｒｔ固
くなる。カシア−ガラクトマンナンエーテル或いはカシ
アガラクトマンナンエステルとキサンタンとの混合物は
他の冷水溶性の粘稠剤（例えばグアー、グアー誘導体。

ＪＢＫ−誘導体、タラおよびタラ誘導体、セルロース銹
導体および澱粉誘導体およびタマリンド誘導体）を含有
し得る。

本発明のゲルは、地中ポーリングおよび鉱油採鉱に用い
ることができる。本発明のゲルの粘度は。

密閉オートクレーブに貯蔵した場合、中性領域でも強ア
ルカリ領域でも、温度７２０℃以上で、数日間安定に保
たｎる。その他には、織物工業、製紙工業並び（二爆薬
工業に用いることができる。全く一般的に、こ７″１５
らのゲルは％特別の担体能力をもつため、固体部分を水
性液体中に浮かばせておくことおよび沈下を阻止するこ
とが必要な場合はどこにでも使うことができる。

以下の実施例において本発明をより絆しく説明する。実
施例中の部は重量部である。粘度は、特記しない限り、
ブルックフィールド回転粘度計ＲＴＶで２０℃および２
０　ＵｐＭで適当な回転軸を用いて測定しｋものである
。

実施例　／ ヒドロキシプロピルカシア−ガラクトマンナン。

カシアトラから得たポリガラクトマンナン／ぶコ部をア
ルカリ水性媒質中で温度ｔｏ℃でゾロピレンオキシド１
ｇ部により置換した。冷水溶性の淡褐色の固形物が得ら
１１．７’（。

粘度（水中３％６、ブルックフィールド回転粘度計ＲＶ
Ｔで測足、スピンドルＮＱＡ、２０℃および、２０　Ｕ
ｌ）Ｍ）約２００００　ｍＰａ５；平均分子ＪＩＩｋ１
約２０００００置換度：０．ｔｊ 実施例　λ ヒドロキシエチルカシア−ガラクトマンナンカシアトラ
から得ら１するポリガラクトマンナン／ぶλ　部を、ア
ルカリ水性媒質中で温度４ｔλ℃でエチレンオキシド２
４部により置換した。冷水溶性の淡褐色の固形物が得ら
１．り。

粘度（水中３に；ブルックフィールド回転計ＲＴＶで測
定、スピンドｋｍｔ、、２０℃、Ｊ　Ｑ　Ｕ　ｐ　Ｍ　
１約１１００００　ｍＰａ５　；平均１手量：約２．ｔ
００００置換度；０．３／ 」（施ｊ［−Ｌ カルボキシメチルカシア−ガラクトマンナンカシアトラ
から得たポリガラクトマンナツツ３コ部を水性媒質中で
温度ｔｒ℃で、モノクロル酢酸ナトリウム３夕部および
水酸化ナトリウム／Ｊ−９により置換しに０冷水浴件の
淡褐色の固形物が得らＩＬだ。

粘度（水中３％、ブルックフィールド回転粘度計ＲＶＴ
、　スピンドに階＆　、２０　′Ｃ，２（１；ＩＵＩ）
Ｍ）約／１０００　ｍＰａ５　；平均分子■：約／ざｏ
ｏｏｏ　；置換度：０、．２３ 実施例≠ λ−ヒドロキシー３−Ｃトリメチル了ンモニウム）プロ
ピル−カシア　トラ−ガラクトマンナンクロライド カシア　トラから得られたポリガラクトマンナン−ＺＯ
Ｏｓ’ｒ：アルカリ注水註媒質中で温ｙｓλ℃でクリシ
ジルトリメチルアンモニウムクロライド（７１９６水溶
液）Ａｌｒ部で置換した。冷水に可溶の淡褐色の固形物
が得られた。

粘度（水中３％、ブルックフィールド回転計ＲＶＴｆ測
定、スピンドルＩｉ４．２０℃、２０Ｕ、ｐＭ　）約／
ｌｆ０００ｍＰａｓ：平均分子１：約１９０．０００”
、置換ｖｉ：ｏ、ｉｒ実施例！ 解重合したヒドロキシプロピルカシ了−ガラクトマ、ン
ナン。

カシア　トラから得られたポリガラクトマンナン／４２
部をアルカリ水性媒質中で温ｙｔｏ℃でプロピレンオ中
シｌ′−２ｊ部で置換した。過酸化水素、、２．０部で
解重合すると、冷水に可溶の淡褐色Ｑコア 固形物が得られた。

粘度（水中ｌＯ％、プルツクフィールＰ＠転粘度１ｔｌ
ｌ、　Ｖ　Ｔテ測定、スピンドル＆ｔ、ＪＯＣ，２０Ｕ
ｐＭ　）約１０００１００Ｏ０：平均分子！＝約／１０
００：置換１：Ｏ，コア 実施例２ カシア　トラの内胚乳から得た多糖類２００部會混練機
の中へ入れ、連続的に攪拌しながら水酸化ナトリウムｊ
　ｕ、０７部と燐酸（ｆｊに）４ｊ、μ７部′（Ｉ−２
参〇部の水に溶かした溶液を加える。室温で４！ｊ分間
混合し＊ｉ反ら泥（ｇｕｔ）　ｆ　ｉ　ｊ　Ｉ　−ｔｔ
ｏＬでＪ／λ時間混合する。冷却し、粉砕すると１強い
丁ニオン曲の冷水溶性の生成物が得られる。多価カチオ
ン（又はカチオン活性のガラクトマンナン）で沈澱がお
こる。置換度Ｄ８．。６−は０．２ｊである。

コｔ １時間　１００ ／　１７２時間　ｊ　ＪｊＯ λ１０２時間　ｊ　９００ λ　ｌ／−２時間　／　’／１０ Ｊ／μ時間　ＪＩＯ 比較のために次の盲検上行つｔ； カシア　トラの内胚乳から得た多糖類２００部を混線機
に入れ、連続的に攪拌しながら水コ４ｃＯ部を加：えた
−室温でＩＩｊ分間混合しｌれ著しく膨潤じた細片會、
り０分間１ｚｒ−ｔｔｏＬで加熱する。粉砕した後、生
成した褐色の粉末は粘性をほとんど示さなかった。ｓｋ
後もわづかな水利しかおこらなかった。３％の添加では
冷時には粘度を示さず、沸−後は７７０　ｍＰａ５の粘
度であつ友。

実施例７ カシア　トラ内胚乳から得た多糖類ｇｏｏ部を混線機に
入れ、連続的に攪拌しながら、水酸化ナトリウム４を部
お工び燐酸（ｒｔ％）１１２部を水４部ｇｏ部に溶かし
た溶液を加えた。反応泥を一時間は室温で１次の２時間
は４０℃で混合した。

今変は／！ｌ−１４０℃に加熱し、この温度で３時間混
合した。粉砕した後置換度０．２の褐色の冷水溶性の生
成物が得られる。

□ ｔｚｇ−ｉ４ｔ）℃にお９る　粘［ｍＰａ５　（％）反
応時間 ？Ｏ分後　μダ０　□ ・　１２０分！Ｉｊ　ダｊＯ ｔｚｏ分後　ｊ　７１０　・ １１０分後　／　ＪＯＯ□ □ 実施例ｇ カシア　トラの内胚乳から得た多糖類−２００部を混線
Ｉ！に入れ、連続的に攪拌しながら、燐酸（ｉｓ％）　
ｉ　Ｊ、部ｔ−ｌＯＯ部の水に溶かした溶液を加え、Ｊ
Ｏ分間室温で混合する０次に水酸化す□ トリウム７７部を水１０部に溶かした溶液を、加え。

更にｌ！分間混合、する。反応泥を４．１時間／　、ｊ
　ｐ／４．０（：、で混練する・粉砕しｆｃ嶽冷水注の
生瞥。

物が得られる。

／ｊｆ−１１０℃における　粘［ｍＰａ５　ｌ　％）反
応時間 ３０分後・　コ１０ ｔｏ仕分後　ｊ７θ り０分後　コ　θＯθ １２０分後　λ　７１０ ｉｓｏ分後　３　≠００ ／ｒθ分後　／　ｌｌｏ Ｊｉｏ分伊　ＩＪＯ 実施例？ カシア　トラの内胚乳からの多糖類２００部を混線機に
入れ、連続的に攪拌しながら％燐酸（ざ５％）Ｇ７部を
水１２０部に溶かした溶液を加え、ＪＯ分間室温で混合
した。次に、水酸化ナトリウムＪ≠部を水７２０部に溶
かした溶液を加え、更に３０分間混合した。反応泥を／
　１１−／　ｔＯｆ：。

でＪ　１７２時間混線した。粉砕した後、冷水に可溶の
生成物が得られる。

１ｊｒ−ｉ６ｏ℃での　粘ＥｍＰａｓ　（Ｊ％）反応時
ｉ！１ ６０分後　ｌ弘、２よ ７０分後　４Ａｏｏ。

１２０分後　４Ｌ７００ １１０分後　ま１０１ ００部分後　Ｊ　１００ Ｊｉｏ分瞬　／　、ｔｏｏ 実施例ｉ。

カシア　トラの内胚乳からの多糖類、２００部を混線機
に入れ、連続的に攪拌しながら、水酸化ナトリウム３μ
部を１２０部の水に溶かした溶液を加え、≦Ｏ分間混合
する。次に、燐酸（ｒｊ％）６を部を１２０部の水に溶
かした溶液を加え、更に６０分間室温で混合した。反応
泥はＪ／／２Ｆ１８間１ｒｔ−ｉｔｏして混練した。粉
砕した後、冷水可溶ヰの生成物が得られる。

６０分後　／　２００ ｙＯ分後　コＪｊｔＯ ＩＪＯ分後　コ１００ １１０分後　Ｊ　００θ １ｉｒｏ分凌２０００ ２１０分後　１６θ 実施例／／ カシア　トラの内胚乳からの多糖類２００部を混線機に
装入し、連続的に攪拌しながら、燐酸モノナトリウム、
２　ｊ、２部と燐酸ジナトリウム２２．１部とを水−Ｚ
ｔＯ部に溶かし友溶液を加え、室温でＪＯ分間混合した
。反応混合物をｔｒｙ−ｔｔ。

℃で３時間混練した。粉末ＫＬ、ｉｆ、冷水に可溶性の
生成物が得られた。

３．２ ３０分後　／　４ＡＯＯ ｙｏ分後　ｊ　１１０ １２０分後　Ｊ７θ０ ＩＪＯ分後　Ｊ−〇〇 ｉｒｏ分後　Ｊ　ｊｏｏ 実施例１２ カシア　トラの内胚乳から得た多糖類２００部を混線機
に装入し、連続的に攪拌しながら、燐酸（１１％）１１
部を水１２０部に溶解した溶液を加え、室温でｄＯ分間
混合した。次に水酸化ナトリウムｊｐ部を水１２０部に
溶解した溶液を加え。

史にＪＯ分間混合した。反応混合物′ｋｌλθ分間／Ｉ
ｆ−／ｊＯ℃で混練した。粉末にした後粘度≠ｊ　００
　ｍＰａ５ｌ　Ｊに）をもつ冷水Ｕ［溶の生成物が得ら
れた。

この褐色生産物全性能の良好な混合機に装入し水酸化ナ
トリウムｊ部、過酸化水素【Ｊ−２％）／ｊ部を水、２
０部に溶解した溶液を加え、ｌｊ分間室温で混合した。

１２０分間の解重合を行ったＨ、ｔｏ℃でクエン酸で中
和し、真空中で乾燥した。粘度はその時／　Ｊ’　Ｏｍ
Ｐａ５　であった（３％）。

実施例／Ｊ カシ了　トラの内胚乳からの多糖類／４λ部を混線機に
装入し、連続的に混合しながら、水酸化ナトリウム／　
ｉＪ’部を水／ｊλ部に溶解した溶液を加えた。室温で
１０分間混合ｆｋ％塩化メチル２０．０混練加え、混練
Ｗを密閉した。その後反応混合物を７０〜７１℃の反応
温度で昼時間混合した。真空にすることによって過剰の
塩化メチルを除去し、生成物を乾燥し、粉末にした。生
成物は冷水および温水に可溶で、粘度は、３％において
／　ｒ　ｊ　００　ｍＰａ５　であつ７’ｍ（ブルック
フィールド。

ＲＶＴＪｕＯＵｐＭ、ＪＯ℃テ測定）。

実施例１１ 温度計および還流冷却器を取付けた適当な攪拌容器に、
ｔｊにイソゾロノぞノール４００＠ｆ装入し、カシ了　
トラの内胚乳から得た粉末１００部並びに水２０部中の
水酸化ナトリウム２０部を連ｊ 続的な攪拌下で加え友。約λｊ［でｐｔ分分間会合後沃
化メチル３４部を加え、７２℃に加熱した。

反応混合物を７３芝７ｊ［の温度で”更にｊ時間混合し
た。次に生成物？ｒＦ別し、フィルターケーキを乾燥棚
で乾燥した粉末状の生成物は冷水および温水に可溶であ
った。粘度は： ａ）水道水中Ｊ？ｌｒ溶液でＡ　ｊ　００ｍＰａａ　。

ｂ）ＪＯ％メタノール中３％溶液で３ざ００ｍＰａ５　
（ブルックフィールドｆＬＶＴ型、２０ＵｐＭ。

２０℃で測定）であった。

実施例ｉｓ カシ了　トラ−ガラクトマンナン燐酸エステル（Ｐｈ［
’］ａＧａ　）　とキサンタンゴムとの混合物この実施
例ではＰｈ０ａＧａ　とキサンタンと９相乗作用によっ
て生ずる粘度増加のにを示等。２の混合物は／　０−５
’　０重ｉ１％のＰｈ０ａＧａ　と」苓部をｉｏｏとし
てこれに対しＰｏ、ｉｏにに相当するキサンタン（Ｒｈ
ｏｄｉｇｅｌコＪ）から調製される混合物である。この
混合物の中から採取した３部を２２７部の水（冷水、約
２θ℃）に溶−己＝　ＣｔＬ６ を攪拌話中で約１分間攪拌した。。、λθ分後、その粘
度ヲ、ブルックフィールド回転粘度計ＲＶＴ型を使用し
、コＯ℃、　２０　［Ｊｐｍ　Ｔ　、′適−なスピンド
ルを用いて測定した。１表は、：２成分の混合比。

理論ゎ計算３期待）ｌａｒ、１Ｅ−０゜１１定）粘、お
工び粘度増加率％を示す。

１表 カシ了　トラ−ガラクトマンナン燐酸エステルｊ、　Ｐ
、ｈｏａＧａ　）　／キサンタンゴムー混合物の相乗効
果１合比　理論的粘度　測嚢粘叢　増加％−１１１１ □″ｔｏｏ”ｉ′　δ　”　！’０１，０″　ｖＯ′　
ｌ′ｏ′　コアｔＪ　４ｃ１７０　１１％”、７０　Ｊ
ＯＪ　／ｊＰ　７１０００　ＪＪＪ％ＡＣ）、　４４０
　、１ｌｆ７λ　Ｖ、２００　Ｊ’／ｌ　９６’１．、
、ｉ　、　、ｔ　！７！　ｊｏ　０００　１−′１％。

！０　１０ ００　４０　／　Ｊ７Ｊｒ　／ｌ　４０Ｑ　１！０７％
　・、１０　７０　タ１ｆｉ　ｔ０２１０　Ｙ弘ｊ％ン
θ□　ＪＯｊｔ７１　′□コに７！　！ｔｔ’ｌ九′０
、１００　、　−　・　ｙｏ　− １１１１１ カシ了　トラ−ガラクトマンナン燐酸エステル１０部と
キサンタンゴム部とから成る混合物を調製した。この混
合物のｏ３％水溶液は室温で、いなご豆種子粉の沈下を
最低２１時間は阻止するゲル構造を示すゲルを形成した
。

実施例／７ ヒドロキシプロビルカシ了−ガラクトマンナン（ＨＰＯ
ａＧａ　）　とキサンタンから成る混合物。

この実施例では、ヒドロキシゾロビルカシ７−ガラクト
マンナンとキサンタン（ＲｈｏｄｉｇｅｌλＪ）との相
乗効果によって粘度増加率を示す。ヒドロ・キシプロピ
ルカシ７−ガラクトマンナン７ｊ重量に或いはｊＯｉｉ
ｒ量％と、全部分の２ｊ％或いは１０％に相当するキサ
ンタンから成る混合物を調製じた。この混合物の中の３
部分を採取し２２７部の水（約２０℃）に溶解し、攪拌
話中で約１分間攪拌し、−２０分後に粘Ｕｔブルックフ
ィールドＲＶＴを使用して２０℃およびコＯＵｐＭで適
当スピンドルを用いて測定した。■表に粘度増加率を示
す。

■表 混合比　理論的粘度測定粘度　増加率％１００　０　−
　ＪＯＯＯ− ｊＯｊｏ　ｔＡｏｏ　７０００　ＪＪ７２３　７！；　
９００　７６００　７ＪＪｏ　ｉｏｏ　−ノ００　一 実施例１７ ヒドロキシエチルカシ了−ガラクトマンナンｆ　ＨＢ（
１ａＧａ　）とキサンタンとの混合物。

この実施例では、ヒドロキシエチルカッシアーガラクト
マンナンとキサンタンｉ　ＲｈｏｄｉｇｅｌコＪ）との
相乗作用によって生ずる粘度増加率を示す。

ヒドロキシエチルカシ了−ガラクトマンナン７ｊ乃至Ｓ
Ｏ型重量と、全部分の、２よ乃至ｊθ％に相当するキサ
ンタンとの混合物を調製した。この混合物から３部を採
取し２２７部の水（冷、−０℃）に溶解し、攪拌話中で
約１分間攪拌し、２０分俊。

粘度をプルツクフィール）′ｆＬｖＴで測定した。

ｍ表 混合比　理論的粘度測定粘度　増加率％１００　０　−
　ｊ　０００　− ｓｏ　ｓｏ　１ｔＪｏ　弘１００　／り４℃％２３　７
ｊ　５’４４ｊ−ｊ２００　１／−、ｔＯ％ｏ　ｉｏｏ
　−２ｔｏ　一 実施例／１ カルボキシメチルカシ了−ガラクトマンナン（［ｉＭ（
１ａＧａ　Ｉ　とキサンタンとの混合物。

カルボキシメチルカシ了−ガラクトマンナンとキサンタ
ンとの種々の混合物を調製し１％水溶液として攪拌した
。

■表 混合比　理論的粘度　測定粘度　増加率％１００　０　
−　４０００　− ｊｏ　３０　／６４１１　に！Ｏθ　μｒｏ％２１　７
１　ｇ１７．！　ざ０００　１７１％０　１００　−　
タＯ一 実施例１７ メチルカシ了−ガラクトマンナン（Ｍ（１ａＧａ）トキ
サンタンとの混合物。

メチルカシ了−ガラクトマンナンとキサンタンとの種々
の混合ｑｙＪを調製し、１％水溶液として攪拌した。

ｖ表 混合比　理論的粘度　測定粘ｔＷ　増加率％１００　０
　−　ｊ００θ　− １０、ｔＯ／ｌＪ０　７０００　Ｊλグ翅ｕｊ　７１　
’１７１　ｔλ００　ｊｊ１％ｏ　ｉｏｏ　−Ｊｏθ　
− 実施例２０ この実施例では、カシ了　トラ−ポリガラクトマンナン
−誘導体７ｊ部と、キサンタンゴム２ｊ部とから成る混
合物の水溶液の耐熱性お工び耐了ルカｌＪａ’に示す。

この混合物のｉ、ｚ混合、水道水２１７部、　Ｎａ０Ａ
　ｊ　＠　、　Ｍｇｏｚ２”　Ｈｚｏ　０．一部お工び
ＫＯｅ　７部から成る人工的海水に溶解し、室温で攪拌
話中で約５分間攪拌した。ｌｊ′分後、その粘度をブル
ックフィールド回転粘関計を使用し、２０℃、　／　０
０　ＵｐＭでスピンドルＪを用いて測定した。

次の表は、それぞれの混合物の２０℃、ｐＨ７或いは１
０．７における粘度を示す。

ＨＰＤａＧａ／−Ｐサンタン（７ｊ：Ｊｔ）　１１０ｍ
Ｐａ５　１４Ａ１ｍＰａｓＨＥ（ｌａ（−１ａ／キザン
タン（７ｊ：、２ｊ）　２００ｍＰａ５　２Ｏ２ｍＰａ
５［１Ｍ１１ａＧａ　／キサンタン（７１：２３１　ｕ
θｍＰａ　ｓ　４Ａｊ　ｒｎＰａ　５Ｍ０ａＧａ　／キ
サンタン（７ｊ：λｊ）　１２０ｍＰａ５　／ｊｊｍＰ
ａｓＰｈ［］ａＧａ／キサンタン１７ｊ：２ｔ）　２Ｊ
ＯｍＰａｓ　２２０ｍＰａ５これらの溶液をオートクレ
ーブ容器に装入しｉｉｓ℃で／ｊ時間乾燥棚に放置し、
その後粘度を２０℃で測定した。測定前にその溶液を５
分間、高速攪拌話中で攪拌した。

混　合　比　粘度（２０℃）　測定時のｐＨＨＰＯａＧ
ａ／キサンタン（７ｊ：２り　λｆＯｍＰａｓ　？、１
ＨＦｉＯａＧａ／キサンタン（７ｊ：２ｊ）　λ７ｊｍ
Ｐａｓ　タ、ｔＯＭｒｌａＧａ／キサンタン（７ｊ：２
ｊ）　Ｊ２０ｍＰａｓ　２．２Ｍ（］ｓ＋Ｇａ　／キサ
ンタン（７！：２１）　、２００ｍＰａ５　’／、４Ｐ
ｈＯａＧａ／キサンタン（７ｊ＝−２−ｔ）　１４０　
ｍＰａ５　／　０，４に実施例λ１ 種々の８０（ｉｌｌｌｌ換金もつヒｒロキシプロピルカ
シ了−ガラクトマンナン（ＨＰＯａＧａ　１　とキサン
タンとの混合物。

この実施例では、５ＱＯ６ｉ或いは０．参のヒドロ中ジ
プロピルカシ了−ガラクトマンナンとキサンタン（Ｒｈ
ｏｄｉｇｅｌ　２　Ｊ　）との相乗作用によって生ずる
２０９１にメタノール溶液における粘饗増加軍ヲ示す。

７ｊ１１＠％のＨＰＯａＧａとこれに対応して２３％の
キサンタン補充部分とから成る混合物を調製し次、この
混合物からのＪ部ｆｊＯ％メタノール（冷、約コＯ℃）
２２７部に加え、攪拌４中で約λ′θ分−攪拌し、２０
分ｉに粘度をプルツクフイ′−・・、ノ ールドＲＶＴ−ｉｉ使用し、ｂ なスピンドルを用いて測定した。

■表は粘度増加を示す。

このゲルのゲル構造は一２０℃で３日後も安定であり１
例えばいなご豆種子、大豆、および炭願粒の沈下を最低
λ弘時間阻止する。　１実施例、２λ 切断ループ１１ｇｅｓｃｈｎｉｔｔｅｎｅｒ　８ｃｈｌ
ｉｎｇｅ　）ｋ！するポリアミド被検（ａｕｓｌｅｇ　
）　製品にプリントするためのプリントペースｌ＋−次
の処方に従って調製した： ｌ　ｐ、　０．、ｇ　Ｊ％ヒドロキシゾロビルカシ了浴
溶液実施例１に従って調製）　・ ａｈｏｙ水 、・、　ｊ　ｒ　（］、１．了ジッド　レツ）１λ７よ
λ・、Ｏ・Ｖ　ブチルジグリコール　・Ｉｆ　アルキル
アリルポリクリコールｊＣ−チル ｌコＶ　硫酸アンモニウム コＶ　消泡剤 ′ｖｆ　ツマランス（水）′ １０００を 第二の印刷ペーストはとドロΦシゾロビルカシ了の代り
に、ヒドロキシプロピル−、ＪＢＫ粉の３％溶液を用い
、その他は上記と同様にして調製した。

両染色ペースト共、粘度を同様に調製し１回転捺染機械
上に同様に供給された基質に捺染した。染色を固定し完
成させた。捺染の完了したプリントは本発明に従ってヒ
ドロキシエチルカシアを捺染用糊剤の粘稠剤として用い
ると、ＪＢＫ−エーテル全使用した時に比べて良好なプ
リント効果が得られることを明瞭に示した。これは捺染
用糊剤の基質へのエリ良好な浸透および灰色のカプリ（
Ｇｒａｎｓｃｈｌｅｉｅｒ　）　の減少となってあられ
れる。

μ′７ 実施例２３ 実施例２．２によって調製した捺染用糊を、プルツク７
（−ル）’１ｌｔｔＲＶＴＷ（２０ＵｐＭ、、２０℃）
を使用して粘度を一様に３１００ｍＰａｓに調節した。

ハーク社（Ｆｉｒｍａ　Ｈａａｋｅ　）のロトヴイスコ
■型（Ｒｏｔｏｖｉｓｃｏ　ｌ　）で両ペーストを測定
し、その際／対の数値である、せん断応力／せん断速度
の同時測定／記録により、流体力学的性質を調査するた
めの流水面ｌ１Ｍ（ｉｌ−作成した。

ヒドロキシプロピル−カシアから調製したペーストの方
が“より長い、よｐ勢いのよい”流れ特性を示した。

このことにより、実施例２コで観察された、本発明によ
る粘稠剤の、より良好浸透が説明される。

−米−施−ψリー？−！− ポリアミド製編みホースの空隙をうめるためのカラーペ
ーストを次の処方に工ｐｗ＠製した。

Ｘタ　色素 ｉｚｙ　ブチルジグリコール ｔｔ ／Ｉｆｆ　アルキルアリルポリグリコールエーテル２０
０９　粘稠剤（３係） ／２ｆ！　４０係酢酸 ２７　消泡剤 ｏｏｏｙ 粘稠剤として比較のために用いられたのは次のものであ
る。

ｌ）本発明に従うヒドロキシエチルカシア（実施例コに
より調製したもの） ２）ヒドロキシエチル−グア ３）ヒドロキシエチル−ＪＢＫ 色素として比較のために選ばれたのは：ペースカラー：
　２．０５Ｉ　Ｃ，１，アシッドブルー２６４ｔｏ、２
ＰＣ，Ｉ、アシッドグリーン４ｔ／プリント／　：２．
Ｏｅ、１．アシッドブラック　／７コプリントー　二乙
、ＯグＣ，Ｉ、アシッドブルー　２６４を弘、ｏｙｃ、
Ｉ、アシッドブルー　２６０カラーペーストは粘度が一
様になるように調製した。捺染および印刷の後にＩＯ，
２℃で１０分間、飽和蒸気中で色止めを行った。

カラー収量および編みホースのほどけた場合の加工性？
比較した場合、本発明に従うヒドロキシエチルカシアか
ら成る粘稠剤と、ヒドロキシエチル−ＪＢＫから成る粘
稠剤との間には差は全黙認められなかった。しかし両粘
稠剤共、ペイント沈着（Ｄｒｕｃｋａｎｓｆａｌｌ）に
おいては、ヒドロキシエチルグアから成る粘稠剤に明か
にまさっていた。

農ｊαし２Ｊ− ポリエステル布および織物に分散色素で捺染するために
、三柚類のカラーペーストを次の処方で調製した。

２０ＰＣ０Ｉ、ディスパースレッド　タＱ弘ｏ　ｖ　Ｃ
，Ｉ、ディスパースレッド　ａＯｔｏｏｙクエン酸でｐ
Ｈｓ、２まで酸性化した粘稠剤浴液 １２ｖ固定促進剤 ／Ｖ消泡剤 ＹＬ！バランス（水） ／　ＯＤＤ　９カラーペースト カラーペース）／の粘稠剤溶液は！憾に調製され、次の
ような組成である：解重合ヒドロキシエチルカシア７ｊ
ｆｔＢ’を澱粉エーテル２３部と組み合わせる。

カラーペーストλの粘稠剤溶液は解重合グア７ｊ部と澱
粉エーテル２３部との組み合わせで構成され、カラーペ
ーストｌと同じ粘度を示すためには７優てなければなら
ない。

カラーペースト３の粘稠剤浴液はアルコキシルＪＢＫ−
粉７３部と同様に、澱粉エーテル２３部との組み合わせ
から成るカラーペース）／および２ｔ−同一の粘度をも
つ↓うにするためにはｔｑｂの濃度が必要である。

比較のための捺染印捺は、スクリーン捺染、ロール捺染
、ローレアン（ＲｏＭｌｅａｎ　）捺染機械で行った。

プリントの固定は熱蒸気中で行われた。

プリントの比較は、浸透性および一様性に関しては、全
プリント来合体に対してｔｌの粘稠浴液を含むカラーペ
ーストｌが、７憾乃至１％の粘稠溶液を含んで調製しな
ければならなかったカラーｉ ペーストコお工び３と同じ程度の、一部は、より良い結
果ケもたらすことを示した。色の深さおよびつやに関し
ては、カラーペースト／および−のプリンｌｊ同程度に
良好と判断され、カラーペースト３に工ゐプリントはい
くらか劣っていに０この実施例から、ヒドロキシプロピ
ルカシア金粘稠剤として用いる場合、遥かに少ない添加
物濃度で、実施例に記載した。より濃度の大きい粘稠剤
と同程度に良好な一部はエリ良好なプリント結果欠得ら
れることが特に明瞭に判る。

実施例コロ 切断ループヶ有するポリアミド被覆製品を染色装置上で
染色剤移送ローラーケ用いて単色染色するために１次の
処方によ＃７２種類の染色剤’（Ｉ−調製した： ｊ　ｆ　Ｏ，１，アシッドブラウン３３／コ００１粘稠
剤コ、ｊチ Ｉｔアルコキシル脂肪酸アミド ３）酢酸（１０係） ｉｔ消泡剤 ｊコ アｒｉ　ｐ水 １０００Ｆ、染料 染色剤ｌの粘稠岬シ液はヒドロキシエチルカシアで調製
した。染料λのそ、れは、ヒドロキシエチルＪ、Ｂ、に
一部で調製した。染色被嶺製品の完成後、染牟剤ｌで染
色した基質は、染牟剤コで染色した材料と比較峙て色が
よシ濃く、つやもあることが判った。

実施例λ７ ポリアクリ省ニトリルにカチオン性色素をプリントする
ｋめの捺染用糊を次の処方で調製した二ｓｊｙ　Ｃ，Ｉ
、ベーシックイエロー　１ｉｚｙｃ、１．ベーシックプ
↑−１ ｔｏｏｆ、、粘稠剤浴液 、λＯｆ、ＪＯｆ６酢酸 ２０グ　ルデリンタンＰＦＯ（、ｉ録商標）ｉｏｙ　グ
リセリンＡ（登録商標） ＸＰ　バランス（水） １０００　Ｆ 粘稠剤溶液Ｉ／ｉニ ーＡの場合ｒａｔｏｌ量部の解重合一、カチオン性カシ
ア−エーテル（トリメチルアンモニウムヒドロキシゾロ
ピル−カシア塩化物）とび。

重量部のデキストリンがら成シ、 −Ｂの場合は６０重量部の解重合グアと弘。重量部のデ
キストリンから成ｐ。

一部の場合はａＯ＊＊部のカルがキシメチル−イナゴ豆
種子粉と、参〇重量部のデキストリンとから成る。

捺染用糊は一様の粘度に調節し、ポリアクリルニトリル
−モスリンにプリントシ、続いて飽和蒸気で３ｏ分間同
定した。

処方Ｃによる捺染は短時間で行った、その理由はカチオ
ン性色素とアニオン性ガラクトマンナン−エーテルとの
間に凝集物が生ずることが明らかであるからである。

処方Ｂに比べて処方Ａは遥かに一様な、つやのあるプリ
ント沈着性を示した。

実施例コｊ ０、実施例ｊに従う仕上げ剤ヒドロキシプロビルヵシア
ーガラクトマンナン、２．ｔＫｆおよび仕上げワックス
／、　ＯＱ　’ｊｉ用いてターボダイジェスター中で、
ｒｏｏｉの仕上げ染色剤を調製した。ドラム型仕上げ機
で次のたて糸材料（Ｋｅｔｔｍａｔｅｒｉａｌ　）にサ
イソング（仕上処理）　（５ｃｈｌｉｃｈｔｅｎ）ｉ行
つ７’Ｃ０Ｎｏ、　／　ｏ／／ポリアクリルニトリル糸
１ｏｏｑｂとλｙｏｏ糸および織物編み入れ糸ｐｒｏｍ
　／　７／／　７糸番号、重合Ｎｏ、および横糸Ｎｏ、
それぞれ１０／／染料温度は仕上げ槽中でＩｏ℃である
。たて糸材料を２回浸し、２回押しつぶした。染色剤吸
収量は／λ４を係である。タテ糸はジャガード編機でカ
ーテン地に織る。効率は約タグ係である。

実施例２２ 実Ｍ例−ｔに従うヒドロキシプロピルカシア−ガラクト
マンナン３１Ｗ４／から、付加的過硫酸カリウム１００
１お工び仕上げ油／、ＩＱ／ｆ添下しながら完全仕上げ
染色剤４ｔ１０１を調製した。

次のたて糸材料を仕上処理しｆＣ： Ｎｏ、　Ａｔ／／ポリエステル／綿　ｊｏ％；ｊＯ係と
！０２’ｌ糸、織物編入れ３１７／２　ｊ　−Ａ　４Ｚ
／！、　４ｆｆ仕！！ 上げ機械として、タケの乾燥シリンダーを取付けたドラ
ム型仕上は機を用いた。染色剤温度はｌ０℃とした。鎖
状糸を２回、染料に浸し、２回押しつぶした。その効率
は／２り係である。織物では、効率は２７％に達する。

飛沫汚染は、仕上げ機の乾燥領域でも、織物にも極めて
少なかった。

実施例３０ ターボダイジェスタ−中で、実施例３に従うカルボキシ
メチルカシア−ガラクトマンナン３１Ｋｆ。

過硫酸カリウム／ｊＯ’ｉお工び仕上げ油θ、ｊ′７か
ら仕上げ染色剤を調製した。次のたて糸材料を仕上げ処
理した。

Ｎｏ、７０　／　／綿（ふとんのかわ旭川）、と６ｊざ
θ糸、織物編入れグア　／　４’　、２−７０　／　７
０　、仕上げ機としては、り乾燥シリンダ一つきのドラ
ム型仕上げ機を用いる。染色温度は仕上は時にｔ。

−ｒｒ℃であった。たて糸材料をλ同条色剤に浸し、−
回押しつぶす、その効率は７３≠係である。

織地では効率は２７係に達する。

６ 第１頁の続き 優先権主張　６１９８４８月２８日［相］西ドイツ１＠
発明者　ウルリヒ・ベック　ド ヴ□ ＠発明者　ニコラス・コトマイル　ド セ。

Ｏ発明者　ミシエル・マトン　フ ：　Ｄ　Ｅ　）＠Ｐ　３４３１５８９．６イツ連邦共和
国、ムエンヒエン、５０．ニドアルド・シュγルツ・シ
ュトラーセ、１３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｚ　ヤ丹秤カシア属の植物カシア・トラ（Ｏａｓｓ＋−
   ｉａ　ｔｏｒａ）のポリガラクトマンナンのエーテルお
   よびエステル。 ２　カシア・トラのポリガラクトマンナンの１０１−０
   ４　）−アルキルエーテル又はこれの置換誘導体である
   特許請求の範囲第７項記載のエーテル又はエステル化合
   物。 ３、　カシア・トラのポリガラクトマンナンのカルゼキ
   シー（０１〜４）−アルキルエーテル、ヒドロキシ−（
   ０１〜４）−アルキルエーテル、およびトリー（０１，
   ４）−アルキルアンモニウム−ヒドロキシ−（０１〜４
   ）−アルキルエーテルである特許請求の範囲第１項記載
   のエーテル化付物。 弘　カシア・トラのポリガラクトマンナンのヒドロキシ
   プロピルエーテルである特許請求の範囲第１項記載のエ
   ーテル化付物。 土　カシア・トラのポリガラクトマンナンの燐酸エステ
   ルである特許請求の範囲第７項記載のエステル化合物。 ４重１換度が０．ＯＪ〜Ｊ、０．ｌり好ましくは０．７
   〜０．２である特許請求の範囲第１項ないし第ｊ墳記軟
   のエーテル又はエステル化合物。 ７１００〜＃００００　ｍＰａｍの粘度Ｃ水中３重ｔ％
   の１１ブルツクフィールド回転粘度計１．２０回／分お
   工びコＱ℃で測定）７＋−示すものである特許請求の範
   囲１８１項〜第を項記載のエーテル又はエステル化合物
   。 ｌ　解重曾さｔ’＋、ｘ形で存在する特許請求の範囲第
   １項−第７項記載のエーテル又はエステル化合物。 タ　カシア・トラのガラクトマンナン紮、アルキルハラ
   イド、アルキレンオキシド、アクリルニトリル、ハロゲ
   ン化脂肪酸誘導体２．エボキＶアルキル卑又はハロヒド
   リン基介含有する第四級アンモニウム化付物、燐酸、又
   は燐酸のアルカリ土属塩又はアンモニウム塩と既知の方
   法で反応させ。 その後、所望ならば、その反応生成物ケ、既知の方法に
   より例、えはペルオキシド全周いて部分的に解重会する
   こと全特徴とするカシア・トラのポリガラクトマンナン
   のエーテル又はエステルの製造方法。