JPS628553B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な捺染糊に関する。さらに詳しく
は、捺染用元糊として、ペクチンを主成分とする
多糖類を単独でまたは他の糊料と併用したことを
特徴とする捺染糊に関する。 ここに捺染糊とは捺染糊、抜染糊および防染糊
を一括していうものとする。 ペクチン（ポリガラクツロン酸の部分メチルエ
ステル化物）は古くから知られており、ジヤムや
ゼリーの製造、寒天やゼラチンの代用品、胃腸調
整剤、懸濁液の清澄剤あるいはサイジング剤とし
て用いられてはいるが、捺染用糊料としての用途
研究は未だ例をみない。 ペクチンを主成分とする多糖類は一般に多くの
陸上植物の組織中に存在しており、工業的に効率
よく利用されるものは柑橘類またはリンゴの果皮
であつて、柑橘類のうちでもレモン、ライム、グ
レープフルーツ、オレンジ、夏ミカン、温州ミカ
ンなどより抽出してえられる。柑橘類から抽出し
てえられる多糖類はペクチンを主たる成分として
構成されているものである。 捺染用糊料としては、従来からグアールガム、
ローカストビーンガム、クリスタルガム、トラガ
カントガムなどの植物性ガム質、アルギン酸ソー
ダ、デンプンなどの天然物またはその加工品、カ
ルボキシメチルセルロース（CMC）、ヒドロキシ
エチルセルロース（HEC）などの合成糊料など
が知られており、広範に使用されている。しかし
ながら、これらグアールガム、ローカストビーン
ガム、デンプンなどの糊料は、糊液を酸で、たと
えばPH３以下の酸性とするばあい、糊料が加水分
解されて糊液の粘度が経日と共に急速に低下し、
またアルギン酸ソーダでは糊液をPH４以下の酸性
とするばあい、糊液がゲル化してしまい、とくに
オパール加工（耐薬品性の差を利用し、混紡交織
物の一方の繊維だけを除去して、透かし模様を出
す加工）用捺染糊あるいは酸防染用捺染糊の糊料
として好ましいものとはいいがたい。 本発明者らは叙上の欠点を排除し、耐酸性にす
ぐれた捺染糊を提供するべく鋭意研究を重ねた結
果、前記目的が達成されうるという新たな事実を
見出し、本発明を完成するにいたつた。 すなわち本発明は捺染用元糊として、ペクチン
を主成分とする多糖類を単独でまたは他の糊料と
併用したことを特徴とする捺染糊に関するもので
あつて、捺染用元糊としてペクチンを主成分とす
る多糖類からなる糊料を用いることにより、従来
の捺染用元糊における叙上の欠点が完全に排除さ
れ、耐酸性にすぐれ、糊液を硫酸、塩酸などの強
酸でPH２あるいはそれ以下の酸性にしたばあいに
おいてすら、糊液の粘度が経日と共に低下したり
あるいはゲル化したりすることがなく、長期間に
わたり安定であり、しかも流動性、きれ、柄の輪
郭の鮮明性などのごとき捺染性の良好な捺染糊が
えられるというきわめて顕著な効果が奏される。 また本発明の捺染糊は、前記のごとく耐酸性に
すぐれているので、とくにオパール加工用捺染糊
あるいは酸防染用捺染糊として従来の捺染糊には
みられない特徴があり、作業性および操業性をい
ちじるしく改善することができる。 本発明に用いるペクチンを主成分とする多糖類
としては、ポリガラクツロン酸（すなわちペクチ
ン酸）のメチルエステル化度が約25モル％以上、
好ましくは65モル％以上であり、かつポリガラク
ツロン酸の部分メチルエステル化物が40％（重量
％、以下同様）以上、好ましくは60％以上含有さ
れた多糖類があげられ、たとえば前記柑橘類やリ
ンゴの果皮から抽出してえられるペクチンを主た
る成分とする多糖類などが用いられる。 本発明においては、ペクチン含有量およびポリ
ガラクツロン酸のメチルエステル化度がそれぞれ
40％および25モル％より少ない多糖類も捺染用元
糊として使用しうるものであるが、本発明の捺染
糊の特徴とする耐酸性が充分に発揮されえない傾
向がみられる。 本発明に用いる他の糊料としては、たとえばグ
アールガム、ローカストビーンガム、クリスタル
ガム、アルキン酸ソーダ、デンプン、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース
など通常の捺染用元糊があげられ、前記ペクチン
を主成分とする多糖類100部（重量部、以下同
様）に対し150部以下が用いられる。これらの糊
料をペクチンを主成分とする多糖類と併用すると
きは、ペクチンを主成分とする多糖類を単独で用
いたばあいに比べて、糊液の流動性および耐酸性
の改善に相乗効果がみとめられ、好ましいもので
ある。用いる他の糊料がペクチンを主成分とする
多糖類100部に対し150部より多いときは、捺染糊
が酸性領域で経時的に粘度低下をきたしたり、ま
たはゲル化を起し、捺染糊として使用に耐えなく
なり、好ましくない。 本発明に用いる捺染用元糊は、糊液がアルカリ
性となるばあいあるいは糊液に多価金属イオンが
含されるばあいと除いて、殆んどすべての捺染糊
の糊料として使用可能である。すなわち本発明に
用いる捺染用元糊は直接染料、酸性染料、分散染
料、塩基性染料カチオン染料などと良好な相溶性
を示す。とくにカチオン染料との相溶性において
は、元糊がペクチンを主成分とする糊料であり、
したがつてペクチンがアニオン性を有するものと
考えられるので、カチオン染料との相溶性が不良
と推定されていたが、実際には良好であつた。こ
れはペクチン中のメチルエステルの存在による立
体障害効果が働き、ペクチンのアニオン基とカチ
オン染料のカチオン基との好ましくない反応が抑
制されるためと考えられる。 本発明に用いる捺染用元糊は、前記のごとく従
来の捺染用糊料がもち合せていない耐酸性にすぐ
れているので、オパール加工用捺染糊あるいは酸
防染用捺染糊としてはもとより、有機酸を用いる
捺染糊の糊料としても当然のことながら使用しう
るものである。 本発明の捺染糊において、捺染用元糊として用
いる、ペクチンを主成分とする多糖類またはペク
チンを主成分とする多糖類と他の糊料とを併用し
た糊料の糊液濃度としては、２〜20％、好ましく
は３〜15％が採用され、用途に応じてこの糊液に
後述する捺染用成分が通常用いる量で配合され
る。 本発明の捺染糊は、前記のごとく、捺染用元糊
としてペクチンを主成分とする多糖類を単独でま
たは他の糊料と併用してえられるものであるが、
この元糊の糊液に染料として直接染料、酸性染
料、分散染料、塩基性染料、カチオン染料、反応
染料など、捺染用薬剤としてグリセリン、アセチ
ン、ジエチレングリコール、セロソルブ、レゾル
シン、尿素などの染料溶解剤、亜鉛末、亜硫酸ナ
トリウム、ハイドロサルフアトなどの還元抜染
剤、塩素酸ナトリウム、重クロム酸カリウムなど
の酸化抜染剤、硫酸バリウム、チタン白、とう土
などの機械的防染剤、酢酸ナトリウム、チオシア
ン酸ナトリウムなどの化学的防染剤、石炭酸、サ
リチル酸、ホルマリンなどの防腐剤など通常用い
られる捺染用成分が用途に応じて配合され、捺染
用、抜染用または防染用として調製される。 本発明の捺染糊としての性状は、糊液の流動性
がなめらかであり、浸透性にすぐれており、また
印捺後の乾燥皮膜も柔軟であり、かつ印捺―乾燥
―蒸熱の工程後の水洗による脱糊性もきわめて良
好であり、満足すべきものである。 つぎに実施例および参考例をあげて本発明の捺
染糊を具体的に説明するが、本発明はこれらの実
施例のみに限定されるものではない。 参考例 １ 塩酸酸性下に、ライム果皮を80℃で１時間抽出
し、抽出液を濃縮したのち、これをイソプロピル
アルコール中に注入して沈殿物をえ、この沈殿物
をイソプロピルアルコールで数回洗浄し、ついで
乾燥して粉末をえた。このものはペクチン質であ
り、ポリガラクツロン酸として74％を含有し、ポ
リガラクツロン酸のメチルエステル化度が72モル
％のものであつた。えられたペクチンを主成分と
する多糖類を常温水に10％濃度になるように溶解
してえた糊液の粘度は、Ｂ型粘度計（20℃）によ
る測定（以下同様）で63500cPであつた。またこ
の糊液のPHは3.4であつた。 この糊液は殆んど透明で不溶解分はみとめられ
ず、流動性もきわめてなめらかであつた。 参考例 ２ ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツ
ロン酸の含有量：72％、ポリガラクツロン酸のメ
チルエステル化度：70モル％）を水に10％濃度に
溶解してえた糊液に、濃塩酸（HCl濃度：35
％）、酸性硫酸ソーダ、濃硫酸（H₂SO₄濃度：98
％）およびリンゴ酸をそれぞれ加え、調製された
糊液の粘度の経時変化を調べた。その結果を第１
表に示す。 なお薬品の配合処方はつぎのごとくである。 薬 品 Ｘ部 水 Ｙ部 糊 液 60部 計 100部

【表】

【表】 第１表から、ペクチンを主成分とする多糖類の
糊液は、強酸性下においても経日と共に粘度がさ
ほど変化せず、長期間にわたり安定であることが
明らかである。 実施例 １ ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツ
ロン酸の含有量：65％、ポリガラクツロン酸のメ
チルエステル化度：64モル％）を水に12％濃度に
溶解してえた糊液35部とクリスタルガム（グリユ
ナウ社製、商品名：ラメクリスタルガム）を水に
30％濃度に溶解してえた糊液20部とを混合した糊
液に、酸化チタン５部、クエン酸５部および酒石
酸アンモニウム１部を水34部に分散溶解した液を
添加して、防染糊を調製した。 この防染糊をセルロース布に印捺し乾燥（105
℃）した。この印捺せる布の上に、反応染料（三
菱化成工業(株)製、ダイアミラ ブリリアント ブ
ルーRH）２部、尿素５部、炭酸水素ナトリウム
２部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ0.2
部およびアルギン酸ソーダ（ケルコ社製、ケルギ
ンMV：4.5％）糊液60部を水に加えて100部とし
た色糊（捺染糊）をオーバープリントし、乾燥し
たのち100℃で15分間蒸熱した。蒸熱後の捺染布
を常法により水洗、ソーピングを行なつて仕上げ
た。 ペクチンを主成分とする多糖類を糊料とした防
染部分の絵柄は、絵際がシヤープであり、また白
色度および風合いが共にきわめて良好であつた。 防捺糊の粘度は調製直後12500cPであつたが、
７日間ののちにおいても11000cPであり、変化が
殆んどみとめられなかつた。 実施例 ２ ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツ
ロン酸の含有量：70％、ポリガラクツロン酸のメ
チルエステル化度：68モル％）を水に10％濃度に
溶解してえた糊液40部とグアールガム系糊料（メ
イホールケミカル社製、メイプロガムNP）を水
に12％濃度に溶解してえた糊液20部とを混合した
糊液に、酸性染料（住友化学工業(株)製、スミノー
ル レベリング ルビノール 4Gコンク）２
部、酸性硫酸ソーダ30部、グリセリン３部、ベン
ジルアルコール２部およびノニオン系界面活性剤
（第一工業製薬(株)製、レピトールＧ）１部を水31
部に溶解した液を添加し全量を100部として、捺
染糊（印捺糊）を調製した。 この捺染糊をオートスクリーンにてセルロー
ス／ナイロン（50／50）の交織布に印捺し、乾燥
したのち110℃で20分間蒸熱して、セルロース部
分を焼き抜いた。ついで常法により水洗、ソーピ
ングしたが、交織布の炭化部分は容易に除去さ
れ、またナイロン糸の部分は鮮明に染色されてい
た。 捺染糊の粘度は調整直後7800cPであつたが、
７日間ののちにおいても7500cPであり、変化が
殆んどみとめられなかつた。 実施例 ３ ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツ
ロン酸の含有量：70％、ポリガラクツロン酸のメ
チルエステル化度：72モル％）を水に10％濃度に
溶解してえた糊液60部に、濃硫酸５部、グリセリ
ン５部、オクチルアルコール１部および水を混合
し、全量を100部としたオパール加工用捺染糊
（印捺糊）を調製した。 この捺染糊を120メツシユのスクリーンを用い
てポリエステル／セルロース（50／50）の交織布
にハンドプリントし、乾燥したのち190℃で60秒
間乾熱処理（サーモゾル）して、セルロース部分
を焼き抜いた。ついで常法により水洗、ソーピン
グしたが、交織布の炭化部分は容易に除去され、
また絵柄の絵際もシヤープであつた。捺染糊の粘
度は調製直後12000cPであつたが、５日間ののち
においても11600cPであり、変化が殆んどみられ
なかつた。 なお比較のために、従来用いられているローカ
ストビーンガム、グアールガム、クリスタルガム
などの糊料をそれぞれ用いたほかは前記と同様に
してオパール加工用捺染糊を調整し、かつこれを
ポリエステル／セルロース（50／50）の交織布に
印捺し、130℃で30分間蒸熱して印捺部のセルロ
ース部分を焼き抜いたが、えられたオパール加工
用捺染糊は作業性がわるく、また経日安定性がい
ちじるしく劣つていた。 実施例 ４ つぎの配合割合で捺染糊を調整した。 カチオン染料（バイエル社製、アストラゾン レ
ツド6B） １部 チオジエチレングリコール １部 水 36.5部 リンゴ酸 0.5部 酢酸（48％水溶液） １部 ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツロ
ン酸の含有量：70％、ポリガラクツロン酸のメチ
ルエステル化度：72モル％、10％水溶液） 50部 デンプン糊（日澱化学(株)製、キプロガム Ｓ―
７、10％水溶液） 10部 全 量 100部 この捺染糊をロータリースクリーンでアクリル
モスリンに印捺した。スクリーンの透過性、転写
性はきわめて満足すべきものであつた。ペクチン
を主成分とする多糖類の糊液には不溶解性成分が
なく、すべてのものが溶解した。 調整した捺染糊はレオロジー的にも弾力性がな
く、ニユートン流動に近いために、ロータリース
クリーンには従来のガム系糊料を用いて調整され
た捺染糊より適するものであつた。また捺染糊で
は、用いたカチオン染料の溶解性が良好で、凝集
反応やスペツクの発生などはみとめられなかつ
た。 捺染糊の粘度は調整直後6600cPであつたが７
日間ののちにおいても6200cPであり、変化が殆
んどみとめられなかつた。 なお比較のために、ペクチンを主成分とする多
糖類およびデンプン糊に代えて従来用いられてい
るアルギン酸ソーダを用いたほかは、前記と同様
にして印捺を行なつた。この糊液の流動性は良好
であつたが、一方糊液がゲル化する傾向がみられ
た。 実施例 ５ つぎの配合割合で捺染糊を調製した。 分散染料（日本化薬(株)製、カヤロン ポリエステ
ル ブルーTS） 2.0部 酒 石 酸 0.2部 メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ 0.2部 固着促進剤（日華化学工業(株)製、サンフローレン
HT） 1.0部 水 36.6部 ペクチンを主成分とする多糖類（ポリガラクツロ
ン酸の含有量：70％、ポリガラクツロン酸のメチ
ルエステル化度：55モル％、10％水溶液）30.0部 カルボキシメチルセルロース（山陽国策パルプ(株)
製、サンローズPN―05A、７％水溶液） 20.0部 デンプン糊（アベベ社製、ソルビトーゼＣ―５、
10％水溶液） 10.0部 全 量 100部 この捺染糊をポリエステルジヨーゼツトに印捺
し、ついで乾燥したのち高温連続スチーマー（辻
井染機工業(株)製、HTスチーマー）を用いて180
℃で６分間蒸熱し、発色染着を行なつた。ついで
常法により水洗―還元洗浄―水洗したが、糊料は
完全に水洗され、風合いおよび発色ともに良好な
ものであつた。 また捺染糊の印捺、乾燥後の皮膜は、カルボキ
シメチルセルロースおよびデンプンを用いた糊の
ばあいに比べて、より一層強靭でありかつ柔軟な
ものであつた。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 捺染用元糊として、ペクチンを主成分とする
   多糖類を単独でまたは他の糊料と併用したことを
   特徴とする捺染糊。