JPS60152441A - ピルビン酸の製造法 - Google Patents
ピルビン酸の製造法Info
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- JPS60152441A JPS60152441A JP853784A JP853784A JPS60152441A JP S60152441 A JPS60152441 A JP S60152441A JP 853784 A JP853784 A JP 853784A JP 853784 A JP853784 A JP 853784A JP S60152441 A JPS60152441 A JP S60152441A
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- alanine
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ラニンを原料としてビルビン酸を高収率で製造する方法
に関するものである。
に関するものである。
ピルビン酸は、各種生理活性物質合成の有用な原料とし
て近年注目されている。
て近年注目されている。
従来ビルビン酸の製造法としては、酒石酸を硫酸水素カ
リウム存在下に乾留する方法（ Ｈｏｗａｒｄ ＋Ｆｒ
ａｓｅｒ 、 Ｏｒｇ． Ｓｙｎ． Ｃｏｌ １． Ｖ
ｏｌ． Ｉ ４７５（１９４１））、シアン化ナトリウ
ムと塩化アセチルを反応させて生成するシアン化アセチ
ルを加水分解する方法、または、乳酸を微生物的に、も
しくは触媒を用いて酸化する方法等が知られているが、
いずれも収率が５０〜６０チと低く、また、副生成物が
多面に生成するという難点がある。
リウム存在下に乾留する方法（ Ｈｏｗａｒｄ ＋Ｆｒ
ａｓｅｒ 、 Ｏｒｇ． Ｓｙｎ． Ｃｏｌ １． Ｖ
ｏｌ． Ｉ ４７５（１９４１））、シアン化ナトリウ
ムと塩化アセチルを反応させて生成するシアン化アセチ
ルを加水分解する方法、または、乳酸を微生物的に、も
しくは触媒を用いて酸化する方法等が知られているが、
いずれも収率が５０〜６０チと低く、また、副生成物が
多面に生成するという難点がある。
本発明者らは、鋭意研究の結果、工業的に安価なβ−り
ｏｏ−α−アラニンの水溶液ヲＰＩ＋ （］〜４の酸性
条件下、６０〜１００℃にて加熱分解することにより、
ピルビン酸を高収率で製造しうろことを見出し、本発明
を完成するに至った。
ｏｏ−α−アラニンの水溶液ヲＰＩ＋ （］〜４の酸性
条件下、６０〜１００℃にて加熱分解することにより、
ピルビン酸を高収率で製造しうろことを見出し、本発明
を完成するに至った。
β−クロロ−α−アラニンは、αーアミノーβ一クりロ
プロピオニトリルを酸で加水分ＪＱ’ｒする方法（特公
昭−５７−５７４６６）等により容易に製造できる。該
方法は例えば、モノクロロアセトアルデヒドに亜硫酸ア
ンモニウムを反応させて得られる付加体にアンモニアを
反応させ一Ｃ１ α−アミノ−β−クロロエタンスルホ
ン酸とし、更に７’ｊ’酸と反応させることにより、α
−アミノ−β−クロロプロビオニトリルが得られる。つ
いで、これを塩酸や硫酸などの酸で高温加水分解するこ
とにより、収率よくβ−クロロ−α−アラニンを製造で
きる。
プロピオニトリルを酸で加水分ＪＱ’ｒする方法（特公
昭−５７−５７４６６）等により容易に製造できる。該
方法は例えば、モノクロロアセトアルデヒドに亜硫酸ア
ンモニウムを反応させて得られる付加体にアンモニアを
反応させ一Ｃ１ α−アミノ−β−クロロエタンスルホ
ン酸とし、更に７’ｊ’酸と反応させることにより、α
−アミノ−β−クロロプロビオニトリルが得られる。つ
いで、これを塩酸や硫酸などの酸で高温加水分解するこ
とにより、収率よくβ−クロロ−α−アラニンを製造で
きる。
ピルビン酸を製造する原料として使用するβ一クロロ−
α−アラニンは単離・精製したものでも、まだ上記の製
法により、製造し／辷反応液でも良い。
α−アラニンは単離・精製したものでも、まだ上記の製
法により、製造し／辷反応液でも良い。
中品を原料とする場合は、これを水性溶液とし、酸によ
って液のＰｔｌをＯ〜４、好ましくはＪ〜３に調整する
。このとき、使用される酸としては特に１１ｉ１１限は
なく、例えば、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、寸だ
は、ギ酸、酢酸などの有機酸を使うことができる。寸だ
、β−クロロ−α−アラニンを製造した酸性反応液をそ
の寸ｉ使用する場合は、−アルカリによって液のｌ）Ｉ
’ｌをＯ〜・１１好ましくば］〜３に調整する。このと
きのアルカリとしては、水酸化すトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カル／ラム等のアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物等が使用される。しかし、
必ずしもこれらに限定されない。
って液のＰｔｌをＯ〜４、好ましくはＪ〜３に調整する
。このとき、使用される酸としては特に１１ｉ１１限は
なく、例えば、塩酸、硫酸、リン酸などの無機酸、寸だ
は、ギ酸、酢酸などの有機酸を使うことができる。寸だ
、β−クロロ−α−アラニンを製造した酸性反応液をそ
の寸ｉ使用する場合は、−アルカリによって液のｌ）Ｉ
’ｌをＯ〜・１１好ましくば］〜３に調整する。このと
きのアルカリとしては、水酸化すトリウム、水酸化カリ
ウム、水酸化カル／ラム等のアルカリ金属水酸化物また
はアルカリ土類金属水酸化物等が使用される。しかし、
必ずしもこれらに限定されない。
反応溶媒としては一般に、水が用いられるが水のみなら
ず必要に応じてメタノール、工）ノール、ジオキサンな
どの水に可溶の有機溶媒を水と混合したものを使用する
こともできる。
ず必要に応じてメタノール、工）ノール、ジオキサンな
どの水に可溶の有機溶媒を水と混合したものを使用する
こともできる。
反応温度については必ずしも厳密な制限はないが通常は
６０〜１００℃好１しくは８・０〜９０℃であり、１〜
ＩＯ時間、好丑しくは：３〜５時間反応させる。あ捷り
長時間反応させると、生成したピルビン酸が分解するの
で好ましくなり０反応に伴ないＰＨが下がるので、アル
カリにより１・１１をＯ〜４、好ましくは１〜３に調整
する。ｐｌ＋が０以下では反応が遅く、一方、１ｕｌｌ
５以上では、１４二成したピル′ビン酸の分解が早く
、好寸しくない。
６０〜１００℃好１しくは８・０〜９０℃であり、１〜
ＩＯ時間、好丑しくは：３〜５時間反応させる。あ捷り
長時間反応させると、生成したピルビン酸が分解するの
で好ましくなり０反応に伴ないＰＨが下がるので、アル
カリにより１・１１をＯ〜４、好ましくは１〜３に調整
する。ｐｌ＋が０以下では反応が遅く、一方、１ｕｌｌ
５以上では、１４二成したピル′ビン酸の分解が早く
、好寸しくない。
β−クロロ−α−アラニンの濃度は特に′１ｌｉｌｌ限
されないが、５〜１５ ｗｔ％が好ましい。
されないが、５〜１５ ｗｔ％が好ましい。
以下実施例によシ本発明の方法について更に具体的に説
明する。但し、これらは説明のだめの！′）Ｘなる例示
であり、本発明はこれらの例に何ら制限されない。
明する。但し、これらは説明のだめの！′）Ｘなる例示
であり、本発明はこれらの例に何ら制限されない。
実施例１
温度計、ＰＩ３計（ＰＨエンドローラー）、ｊ７４ｆｔ
？？ｉ却器、マグネチノクスターラーを備えた三つロフ
ラスコを恒温槽中にセットした。
？？ｉ却器、マグネチノクスターラーを備えた三つロフ
ラスコを恒温槽中にセットした。
単離ｊ精製したβ−クロロ−α−アラニン１２５ｆｌ
（０，１０ｍｏｔ）を水１５０．！ｉ’に溶解し、５０
％硫酸にてＰＩＩ２に調整した後、反応温度を９０℃に
設定した。ＰＩＩの下降がみられるがＰＨコントローラ
ーにより、４８係水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを１〜
３の間に保つ。４時間後、液体クロマトグラフによシ定
丹したところ、ピルビン酸が７．９ｇ生成シていた。（
β−クロロ−α−アラニン基準の収率８９．７ ％ ）
このとき、β−クロロ−α−アラニンは消失していた。
（０，１０ｍｏｔ）を水１５０．！ｉ’に溶解し、５０
％硫酸にてＰＩＩ２に調整した後、反応温度を９０℃に
設定した。ＰＩＩの下降がみられるがＰＨコントローラ
ーにより、４８係水酸化ナトリウム水溶液でＰＨを１〜
３の間に保つ。４時間後、液体クロマトグラフによシ定
丹したところ、ピルビン酸が７．９ｇ生成シていた。（
β−クロロ−α−アラニン基準の収率８９．７ ％ ）
このとき、β−クロロ−α−アラニンは消失していた。
実施例２
温度計、１）１１計（Ｐ１１コントローラー）、還流冷
却器、マグネチックスターラーを備えだ三つロフラスコ
を恒温槽中にセットした。
却器、マグネチックスターラーを備えだ三つロフラスコ
を恒温槽中にセットした。
α−アミノ−β−クロロプロピオニトリルを酸で加水分
解した水溶液１ｏｏｙ（β−クロロ−α−アラニノＩ
Ｌ ５ ｗｔ％ ）を入れ、４８係水酸化ナトリウム水
溶液にてＰＨ２に調整した後、反応温度を９０°に設定
した・ＰＨの下降示みられる力ｆ、ｐｉ−１コントロー
ラーにより、４８チ水酸化ナトリウム水溶液で■・１１
を１〜３０間に保つ。４時間後、液体クロマトグラフに
よシ定量したところ、ピルビン酸が７０ｇ生成していプ
ζ。（β−クロロ−α−アラニン基準の収率８５．０
’Ｚ ）このときβ−クロロ−α−アラニンは消失して
いた。
解した水溶液１ｏｏｙ（β−クロロ−α−アラニノＩ
Ｌ ５ ｗｔ％ ）を入れ、４８係水酸化ナトリウム水
溶液にてＰＨ２に調整した後、反応温度を９０°に設定
した・ＰＨの下降示みられる力ｆ、ｐｉ−１コントロー
ラーにより、４８チ水酸化ナトリウム水溶液で■・１１
を１〜３０間に保つ。４時間後、液体クロマトグラフに
よシ定量したところ、ピルビン酸が７０ｇ生成していプ
ζ。（β−クロロ−α−アラニン基準の収率８５．０
’Ｚ ）このときβ−クロロ−α−アラニンは消失して
いた。
比較例１
温度計、ＰＩＩ計、還流冷却器、マグネチックスクーラ
ーを備えた三つロフラスコを恒温槽中にセット しプこ
。
ーを備えた三つロフラスコを恒温槽中にセット しプこ
。
α−アミノ−β−クロロプロピオニトリルを酸で加水分
解した水溶液１００＆（β−クロロ−α−アラニン１１
．５ ｗｔ係）を入れ、４８チ水酸化ナトリウム水溶液
にてｐＨ９に調整した後、反応温度を９０℃に設定した
。ｐｉ−１を制御せず、４時間反応させた。
解した水溶液１００＆（β−クロロ−α−アラニン１１
．５ ｗｔ係）を入れ、４８チ水酸化ナトリウム水溶液
にてｐＨ９に調整した後、反応温度を９０℃に設定した
。ｐｉ−１を制御せず、４時間反応させた。
４時間後、液体クロマトグラフにより定量したところ、
ピルビン酸が２．５９生成していた。（β−クロロ−α
−アラニン基準の収率３０．５ ％ ） コのとき、β
−クロロ−α−アラニンは消失していた。
ピルビン酸が２．５９生成していた。（β−クロロ−α
−アラニン基準の収率３０．５ ％ ） コのとき、β
−クロロ−α−アラニンは消失していた。
特許出願人 昭和電工株式会社
Claims (1)
- β−クロロ−α−アラニンを１）■（がＯ〜４の酸性の
水性溶液中において、加熱分解することを特徴とする、
ピルビン酸の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP853784A JPS60152441A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | ピルビン酸の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP853784A JPS60152441A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | ピルビン酸の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60152441A true JPS60152441A (ja) | 1985-08-10 |
| JPH0445502B2 JPH0445502B2 (ja) | 1992-07-27 |
Family
ID=11695898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP853784A Granted JPS60152441A (ja) | 1984-01-23 | 1984-01-23 | ピルビン酸の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60152441A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0282898A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Pioneer Electron Corp | スピーカキャビネット |
-
1984
- 1984-01-23 JP JP853784A patent/JPS60152441A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0282898A (ja) * | 1988-09-20 | 1990-03-23 | Pioneer Electron Corp | スピーカキャビネット |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0445502B2 (ja) | 1992-07-27 |
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