JPS6013844A - 耐炎性熱可塑性成型用組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明の・目的は、芳香族ポリカーボネートおよびアク
リロニトリル−スチレン−グラフト重合体類の混合物を
基にした耐炎性成型用組成物類である。アクリロＥトリ
ル−スチレン−グラフト重合体類すなわち５ＡＮ−グラ
フト共重合体類は、ゝゴムの存在下での乳化重合により
製造される（α−メチル）−スチレンおよびアクリロニ
トリルの共重合体類である。本発明の他の目的はこれら
の成型用組成物類の特別な製造方法である。

熱ロｒ塑性プラスチック物質類はそれの工業的性質に対
してだけでなく耐炎性に関しても絶えず要求があった。

多くの用途用には、３．２〜１，６ｍｍの壁厚さに関し
てはＵＬ　Ｓ’ｕｂｊ、９４に従う分類ｖＯが必要であ
る。熱可塑性プラスチック物質類の耐炎性はハロゲン化
合物類および任意に相乗効果を有する添加物類の挿入ま
たは添加により改良できる。

有機臭素化合物類、例えば ヘキサクロロシクロペンタジェン、 ヘキサブロモジフェニル、 オクタブロモジフェニルオキシド、 トリブロモフェノキシメタン、 デカブロモジフェニル、 デカブロモジフェニルオキシド、 オクタブロモジフェニルオキシド、 ビス−（２，４，６−トリブロモフェニル）カーボネー
ト、 テトラブロモフタルイミド、 ヘキサブロモブテン、 トリクロロテトラブロモトルエン、 ペンタブロモフェニルベンゾエート、 トリス−トリブロモフェニル−トリホスフェート、 ヘキサブロモシクロドデカン、 を、任意に、１酸化アンチモンと組合せて、５ＡＮ＝グ
ラフ）Ｊ合体頻用の相乗剤類として使用できる。ハロゲ
ン含有耐炎剤を芳香族ポリカーボネート類およびＡＢＳ
−重合体類の熱可塑性混合物にｉＦ４合させるかまたｌ
オハロゲン含有ビスフェノール類（テトラブロモビスフ
ェノールＡ）の縮合により芳香族ポリカーボネート中に
加えることもできる。

米国特許明細書第３６７３２７８号は、０，１〜３部の
３３０℃を越える温度において焼結されており細小繊維
を生成しないポリテトラフルオロエチレンを１００部の
ポリカーボネート混合物に添加することにより組成物が
得られる方法を記している。該組成物は難燃性付与効果
を有しており、そして成型中に滴下したりまたは変色し
たりしない。

ポリカーボネート類、５ＡＮ−グラフト重合体類および
一般的な耐炎用添加物類からなる混合物類の難燃性はそ
れらに０．０５〜０．５重鍛％のテトラフルオロエチレ
ン重合体を加えたときに改良することができるというこ
とを今見出した。希望により未焼結のテトラフルオロエ
チレン！体類を使用できる。テトラフルオロエチレン重
合体の添加は、成型品類の燃焼時のそれらの滴下傾向を
減少させるという効果を有している。この効果は５ＡＮ
−グラフト重合体および任７低のビニル重合体の存在下
では保だ都ないようである。その理由はそれらは炎中で
は特に好まＬ＜ない性能を有することが知られているか
らである。

本発明に従う成型用組成物類の熱可塑性加工性およびテ
トラフルオロエチレン重合体類の効果は、５ＡＮ−グラ
フト重合体、任意にビニル単量体ｉ［＜合体およびテト
ラフルオロエチレン重合体の凝析されている乳化液類か
らなる混合物を成型用組成物類の製造用の出発物質類と
して使用する場合に実質的に増加しうることを今見出し
た。

従って、本発明の一目的は ａ）５〜９５毛に部の芳香族ポリカーボネート、ｂ）５
〜９５重量部の５ＡＮ−グラフト重合体、ｃ）Ｏ〜５０
重駿部のスチレン、α−メチルスチレン、アクリロこト
リル、メチルメタクリレート又はそれらの混合物からの
熱可塑性重合体、ｄ）任意に、ｔｏｏ改量部置部）＋ｂ
）＋ｃ）当たり３〜１５＠に部の好適量の有機低分子酸
オリゴマー状または重合体状ハロゲン化合物、とくに臭
素化合物、 ｅ）１００重篭部（７）１）　＋ｂ）　＋ｃ）当たり０
゜５〜５重量部の三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、
三酸化ビスマスまたは炭酸ビスマス、およびｆ）ｌｏｏ
ｉ量部の置部、ｂ）、ｃ）、ｄ）及びｅ）の合計角たり
０．０５〜０．５重量部の、とくに０．０５〜０．２重
量部の６５〜７６重量％の弗素含有喰を有する微細分割
状テトラフルオロエチレン歌合体 からなる耐炎性熱可塑性成型用組成物である。

本発明の他の目的は、 Ｉ）０．１〜２ｇｍの平均粒子寸法を有する５ＡＮ−グ
ラフト重合体ｂ）の水性乳化液および任意に０．０５〜
０．４１Ｌｍの平均粒子寸法を有する熱可塑性重合体Ｃ
）の水性乳化液を０．０５〜２０ＪＬｍの、とくに０．
０８〜ｌＯＩＬｍの平均粒子寸法を有するテトラフルオ
ロエチレン重合体ｆ）の分散液と混合して、ｂ）および
任意にＣ）対ｆ）の利晴比が（重合体国体分を基にして
）８０〜９９．９対２０〜０．１となるようにし、ＩＩ
）該電合体類をこの混合物からの凝析により単離し、乾
燥し、そして ｔＨ）生成した混合物を、任意に顆粒状にした後に、融
解物状でポリカーボネートａ）、添加物類ｄ）およびｅ
）並びに任意に５ＡＮ−グラフト重合体ｂ）そして任意
にさらに熱Ｍ（塑性重合体Ｃ）と混合し、熱可塑的に処
理する、 ことにより特徴づけられている熱ｉｉ１塑性成型用組成
物類の製造方法である。

本発明の概念において好適な芳香族ポリカーボネート類
は１種以−にの下記のジフェノール類からなるホモボリ
カーポネー・ト類およびコボリカーポネー　Ｉ・類であ
る： ヒドロキノン、 レソルシノール、 ジヒドロキシジフェニル類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン類ビス−（ヒ
ドロキシフェニル）−シクロアルカン類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルフィド類、ビス−
（ヒドロキシフェニル）−エーテル類。

ビス、−（ヒドロキシフェニル）−ケトン類。

ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシド類、 ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン類、および α、α′−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロ
ピルベンゼン類。

フェニル基はアルキルまたはハロゲン置換基類を有する
こともできる。これらのおよび他の適当なジフェノール
類は、例えば米国特許ＭＳ３，０２８．３６５号、第２
．９９．８３５号、第３，１４８．１７２号、第３，２
７５，６０１号、第２．９９１，２７３号、第３，２７
１，３６７号、第３，０６２，７８１号および第２，９
９９．８４６号中、ドイツ公開明細書筒１．５７０．７
０３号、第２．０６３．０５０号、第２゜０６’３，０
５２号、第２，２１１，９５６号、第２．２１１，９５
７号中、フランス特許第１，５６１．５１８号中並びに
［）■、シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）″Ａ、ポリカー・
ボネート類の化学および物理、インターサイエンス・パ
ブリンシャース、ニューヨーク、１９６４Ｊ中に記され
ている。

特に好適であるジフェノール類は、 ４．４′−ジヒドロギシジフェニル。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン
、 ２．４−ビス−（４−１トロキシフエニル）−２−メチ
ルブタン １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロへ
午サン、 α、α′−ヒスー（４−ヒドロキシフェニル）−Ｐ−ジ
イソプロピルベンゼン、 ２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒトＵキシフェニル
〕−プロパン。

２．２−ビス−（３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル
）−プロパン、 ビス−（３，，５−ジメチル−４−ヒトロキシフェこル
）−メタン、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ヒス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−スルホン、 ２．４−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−２−メチルブタン、 １．１−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−シクロヘキサン、 α、α′−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン、および ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェこル）−プロパン。

２．２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−フロパン
、 ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−とドロギシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジクロロ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、 ２．２−ビス−（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン、および １．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン を使用してこれまでに最良の結果が得られている。

ｔＨ以上の−に記の好適なジフェノール類を基にしたポ
リカーボネート類が芳香族ポリカーボネート類として好
適である。２．２−ビス−（４−ヒＪ：ｊｆｆキシフェ
ニル）−プロパンおよび１秤量りの他の特に好適なジフ
ェノール類を基にしたコポリカーボネート類が特に好適
である。さらに、２゜２−ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）−−７’ロパンまたは２，２−ビス＝（３，５−
ジメチル−４＝ヒドロキシフエニル）−フロパンだけを
基にしたポリカーボネート類も特に好適である。

芳香族ポリカーボネート類は公知の方法に従って、例え
ばビスフェノールおよびジフェニルカーボネートからの
融解エステル交換およびビスフェノール類およびホスゲ
ンからなる溶液中での方法により、製造できる。溶液は
均質（ピリジン方法）であっても、または不均質（二相
界面方法）であってもよい。本発明に従うと、溶液中で
特に二相界面方法に従って製造されたポリカーボネート
類が適している。

芳香族ポリカーボネート類は、少量の、好適には（使用
されるビスフェノール類を基にして）０．０５〜２．０
モル％の、三官能性化合物類、例えば３個以上のフェノ
ール系ヒドロキシ基を有する化合物類、を加えることに
より分枝鎖状にすることもできる。

芳香族ポリカーボネート類は一般に（ＣＨ２Ｃ１２中で
２５℃において０．５重量％の濃度において相対粘度を
測定することにより測定された）１００００〜２００．
０００以上の、好適には２００００〜ａｏｏｏｏの、平
均分子量Ｆａｗを有する。

５ＡＮ−グラフトｍ合体類は本発明の概念内では、特に
０．１〜２ｐｍの・（ｌＬ′−Ｊ粒り１法を有する、Ｔ
Ｉ／ｒ−形のもしくは少なくとも部分的に交叉結合され
たジエン」ム類またはアルキルアクリレートゴム類１−
の１０〜４０＠量部のアクリロニトリルおよび９０〜６
０市量部のスチレンおよび／またはα−メチルスチレン
からなる混合物類の乳化グラフトｍ合体類である。

・［ｌ均粒子−寸法という語は、本発明の概念内では、
中”均粒子−直１￥ｄ５０　、すなわち各場合とも粒子
−の５０屯量ｏ６がその直径より１−とドに存在してい
るようなもの、を常に意味するものであると理解すべき
である。

好めなジエンゴム類はポリブタジェン、ポリイソプレン
および５０Ｑに％までの例えばアクリロニトリル、スチ
レン、メチルメタクリレートもしくはブチルアクリレー
トの如き七ツノ（東金された単量体類を有するブタジェ
ン共重合体類である。

５ＡＮ−グラフ十重合体類は好適には８〜８０重量％の
、より好適には２０〜６０重量％の、ジエンゴムを含有
している。これらのグラフト重合体類は公知であり、そ
して水性乳化液中に存在している粒子形ジエンゴム上の
スチレンおよびアクリロニトリルからなる弔針体混合物
を水性乳化液中でラジカルグラフト共重合させることに
より製造でき、該単着体混合物のグラフト共重合後に５
ＡＮ−グラフト重合体類の水性乳化液が製造され、それ
を次に任意にフェノール系酸化防１Ｆ−剤で安定化し、
た後に一般的な公知の凝析方法により処理しそして中離
する。本発明に従い適している５ＡＮ−グラフトｍ合体
類は、ＣｌＣｌ０−アルキル７クリレート類から、そし
て特にｎ−ブチルアクリレ−１・、ヘキシルアクリレー
ト、エチルへキシルアクリレートおよびエチルアクリレ
ートから、の単量体として：Ａ４ｉされるアクリレート
ゴム類」−のスチレンおよびアクリロニトリルのグラフ
トｍ合体類である。スチレンおよびアクリロニトリル川
のグラフト基質として適しているアクリレ−トガ１．類
は内部に共重合されている例えばスチレ／、ビニルエー
テル、ブタジェン、メチルメタクリレ−トまたは酢酸ビ
ニルの如きＪζ中噴体類を４Ｑ　屯ｑｉ％までの晴で含
有できる。これらの７クリ（／−・トゴム類は少なくと
も部分的に交叉結合されており、そして適当な単情体混
合物類を、任意に交叉結合剤として作用する多官能性エ
チレン系不傍和巾早一体類、例えばジビニルベンゼン、
アルキレングリコールージ（メタ）アクリレート類、ト
リアリルイソシアヌレートおよびポリエーテルグリコー
ルージ（メタ）アクリレート類、の存在下でラジカル乳
化取合することにより製造される。

これらのグラフト重合体類は好適には８〜８０＠ＦｊＩ
％の、特に２０〜６０重量％の、アクリレートゴムを含
有しており、そして乳化液から例えば一般的な凝析方法
により単離できる。芯／外被構造を有するアクリレート
ゴム粒子１−のアクリロニトリル−スチレン−グラフト
重合体類が特に好適であ名。

熱り塑性グラスチック重合体類は本発明の概念において
は樹脂状の熱可塑性を有するエチレン系不飽和単量体類
のホモ−または共−重合体類である。下記のものがエチ
レン系不飽和ｅｆＬ量体類の例である：スチレン、α−
メチル−スチレン、アルキルスチレ〉ｌ、ハロースチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリはニトリル、メチルメ
タクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、無水マ
レイン酸およびマレイン酸エステル：好適な単量体類は
スチレン、α−メチル−スチレン、アクリロこトリル、
メチルメタクリレートおよび無水マレイン酸であり、特
に好適なものはスチレン−アクリロニトリル共重合体類
、α−メチル−スチレン−アクリロニトリル共重合体類
、ポリメチルメタクリレートまたはスチレン−無水マレ
イン酸−共重合体類である。約２００００〜２００００
０の分子量を有するこれらの重合体類は例えば乳化重合
、塊状重合、沈澱重合、溶液重合または懸濁重合により
製造できる。＆Ｙ適な重合体類は乳化重合または塊状重
合によりラジカル的に製造される。

Ｆ記のものが本発明の概念内の難燃性有機ハロゲン化合
物類ｄ）の例である： デカブロモジフェニルエーテル オクタブロモジフェニル オクタブロモジフェニルニー・Ｔ）Ｉ／トリクロロテト
ラブロモトルエンウ 酎耐性にされるポリカーボネート類は例えば５〜２０モ
ル％のテトラブロモビスフェノールＡまたはテトラクロ
ロビスフェノールＡを内部に縮合させているポリカーボ
ネート類である。

オリゴマー状または重合体状の耐炎性ハロゲン化合物類
は特にテトラブロモ−またはテトラクロロ−ビスフェノ
ールＡを基にした改組合物類すなわちポリカーボネート
類である。

相采剤成分類である二酸化または炭酸アンチモンもしく
はビスマスは好適には本発明に従う成型用組成物類の製
造用に微細分割状粉末形で使用されるが、別の方法とし
ては５ｂ２０９分散液を５ＡＮ−グラフト重合体乳化液
と混合しそして次に共−凝析により一緒に処理すること
もできる。次にこの型の濃縮物は熱可塑物を耐炎性にす
るために使用するのに特に適している（ヨーロンパ特詐
１９１３参照）。

本発明に従うと適しているテトラフルオロエチレン重合
体類ｆ）は６５〜７６重量％の、好適には７０〜７６重
量％の、弗素含有量を有する重合体類である。これらの
重合体類の例は°ポリテトラプルオロエチレン、テトラ
フルオロエチレン−へキサフルオロプロピレン−共重合
体類または少量の弗素を含まない共重合可能なエチレン
系不飽和？￥１都体類を有するテトラフルオロエチレン
共重合体類である。重合体類ｆ）は公知である。それら
は微細分割状で、普通は粉末状で、使用できる。

（シルドネヒト（Ｓｃｈｉ　Ｉｄｋｎｅｃｈｔ）著、［
ビニルおよび関連重合体類Ｊ、フェルラグ・ジョーンψ
ウィリーψアント・サンズ争インコーボし・−テッド、
二、−ヨーク、１９５２．４８４−４９４頁：つ＋−ル
（Ｗａｌ’ｌ）著、「フルオロ重合体類」、フェルラグ
・ウィリー・インターサイエンス、ジョーン・ウィリー
φアンド争すンズ・インコーホレーテッドの　部門、ニ
ューヨーク、１９−／２；ｒ；ｉ＜合体科学技術自利事
典」、フェルラグ令インターサイエンス・パブリツシャ
ース、ジョーン・ウィリー・アンド・サンプ・・インコ
ーホレーテッドの　Ｆ？Ｂ閂、二、−ヨーク、１３￥！
！、１９７０．６２３−６５４頁；「現代プラスチジグ
百Ｊ’１ＢｎｌＨ、ｌ　９７０−１９７１．４７巻、Ｎ
ｏ、１ＯＡ、１９７０年１０月、フ、ｙレラグ・マツク
グロウーヒルφインコーポし・−テ・、１８、ニューヨ
ーク、１３４，１３８および７７４頁；　［現代プラス
チック自利１￥典Ｊ、■９７５−１９７６．１９７５年
ｌＯ月、５２巻、１０Ａ、フェルラグ・マツクグロウー
ヒルψインコーポレーテツド、−ニューヨー先２７．２
８および４７２頁並びに米国特許明細書第３，６７１．
４８７４号、第３．７２３．３７３号および第３、ｇ３
ｓ、ｏ９２す参照）。

本発明に従う成型用組成物類（成分類ａ）、ｂ）、ｃ）
、ｄ）、ｅ）およびｆ）を含有している）は、テトラフ
ルオロエチレン重合体を含まない成型用組成物類と比較
して非常に改良された耐炎性を冶する。

特に該成型用組成物類の融解物はそれほど滴ドせず、ま
たは燃焼中の滴下が防１１−されることさえある。本発
明に従う成型用組成物類を例えば成分類ａ）〜ｆ）の顆
粒状物質または粉末から融解混和（Ｎ、！ｌｊ器もしく
は押出器中）により製造するなら、高度の耐炎性を有す
る成型用組成物類が得られる。これらの組成物類から製
造される成型品類は時によると例えば微細な割れ目また
は波紋を有する欠陥表面を有する。

このことは、成型用組成物類を下記の如く製造すること
により容易に避けられる： ０．．１〜２ｐＬｍの、特に０．２〜０．６ｇｍの、−
Ｖ均うテックス粒子−・］法を有するグラフトｉ合体ｂ
）の水性乳化液（ラテフクス）を、０．０５〜２０μｍ
の、特に０．０８〜１０ｇｍの　’ｈｐ均分１牧粒子寸
法を有するテトラフルオロエチレンの微細分割状分散液
と混合し、ここで適当なテトラフルオロエチレン分散液
は一般に３０〜７０重、Ｊ％の、特に５０〜６０市噺％
の、固体物質含有１−ｉ）を有する。分ｌｆ＆液混合物
中のグラフト重合体ｂ）対歌合体ｆ）の重品比は９９．
９：０．１〜８０・２０である。分散液混合物を次に一
般的方法により、例えば噴霧乾燥、凍結乾燥または好適
には２０〜１５００ｃの、特に５０〜１００℃の、１易
度における無機もしくは４１機の塩類、酸類、塩ノ、（
類もしくはアルコール類、ケト〉′類の如き有機水４ｊ
、１和性溶媒類の添加による凝析により、処理する。必
要なら混合物を５０〜２００’Ｃにおいて、好適には７
０〜１００℃において、乾燥することもできる。

熱可塑性重合体Ｃ）がラテックス形で存在しているなら
、テトラフルオロエチレン重合体（それらの微細分割状
分散液の形）をそれと混合し、処理し、そして混合物を
成型用組成物類の製造用に使用することができる。

ｂ）およびｆ）、またはＣ）およびｆ）、またはｂ）お
よびＣ）およびｆ）からなる混合物類をポリカーボネー
トａ）、添加物類ａ）およびｅ）、並びに任意に他のテ
トラフルオロエチレン重合体を含まないグラフト重合体
ｂ）およびＣ）と、２００〜３３０°Ｃの温度において
例えば混練器、叩出器および二７重軸スクリュウの如き
一般的集合型中で融解混和させる。

成型用組成物類から射出成型により製造される成型品類
は欠陥のない表面を有する。

本発明に従う成型用組成物類はあらゆる型の成型品類の
製造用に使用することができる。成型品類は特に射出成
型により製造することができる。

ト記のものが製造できる成型品類の例である：あらゆる
型の家庭用品類（例えばジュース圧搾器、コーヒー機械
、ミキサーの如き１］川品装置）または’ｙ、Ｊ５　、
ｉＱ　、’ｌ’、業用の被覆板および自動車−［：業用
の部品。それらは優れた電気的性質を右しているため′
ｒｆｌ気上業においても使用される。他の型の加工は１
丁・め製造されている板または１１りからの深延伸（ｄ
ｅｅｐ−ｄｒａｗｉｎｇ）による成型品類の製造である
。

１ｓ（ｒ−寸法とは平均粒子直径ｄ、。を示すものであ
ると常に理解すべきであり、これはＷ、ショルタン（Ｓ
ｃｈｏｌｔａｎ）他のＣｏ１１ｏｉｄｓ、ｕ、Ｚ、Ｐｏ
ｌｙｍｅｒｅ　２５０（１９７２）７８３−７９６に従
う超遠心測定により測定される。

１）ｌｏｆｆｉＦ３％のテトラブロモビスフ、ノールＡ
および９０重量％のビスフェノールＡからなりＣＨ２Ｃ
ｔ２中で２５°Ｃにおいて測定された１゜２８４の相対
的粘度（０，５重量％溶液）を有する芳香族ボ、リカー
ボネート。

２）５の平均重縮合度を有するテトラブロモビスフェノ
ールＡからなるオリゴマーポリカーボネート。

３）乳化重合により得られる、０．４ＪＬｍの平均粒子
−ζ］０、（ｄｓ。）を有する、５０％の粒子形のポリ
ブタジェン［―の５０市量％のスチレン−アクリロニト
リル混合物（７２：２８の歌量比）からなる５ＡＮ−グ
ラフト改合体。

４）２６重量％のアクリロニトリル含有量および６０．
０００の平均分子量を有するスチレンおよびアクリロニ
トリルからなる熱可塑性重合体。

５）粉末状のポリテトラフルオロエチレンｒＴｅｆｌｏ
ｎ　７０２ＮＪ　（デュポン）。該重合体は７３．７−
ｉ量％のＦ−含有量を有する。

６）７３．７重量％のＦ−含有量を有するテトラフルオ
ロエチレン重合体の分散液ｒＴｅｆｌｏｎ４２ＮＪ”（
デュポン）；または７０．５？惜％のＦ−含有星を有す
るテトラフルオロエチレン重合体の分ＪｔｌｆｊＶ＆ｒ
Ｈｏｓｔａ’ｆｌｏｎ　ＴＦ　５０３２ｊ　（ヘギスト
）。

７）Ｓｂ２０３　（ｒｓｔｉｂｉｏｘ　ＭＳＪ）。

８）カーホンブランクｒＢ　ｌ　ａｃｋ−Ｐｅ　ａ　ｒ
、ｌ５９００Ｊ（カポント）。

わ−鄭“！！ｉ偉し±１ゆ）尤 １、、）−成分類の直接的Ｊｙ和による製造：ＢＲ型（
１，２１）またはＯＯＣ型（３１）の、＜ンハリー内部
ｆｌ！練器（Ｐｏｍ　ｉ　ｎ　ｉ　−Ｆ　ａ　ｒ　ｒｅ
、１）−１１の７３０−２４０°ＣにおけるＪｊシ和。

表中に小されている重量部のものを直接的に混和した。

２、本方法に従う製造： テＩ・ラフルオロエチレン重合体Ａ）６）の分散液を５
ＡＮ−グラフト東合体Ａ）３）の乳化液および１１Ｆ能
なら、＠　ｎｆ塑性重合体Ａ）４）の乳化液と１１４合
１．、そして重合体固体物質を基にして１．８屯峨％の
フェノール系酸化防屯剤を用いて安定化させた。混合物
をＭｇ５Ｏ，（ニブサム塩）の水溶液および酢酸を用い
てｐＨ４−５において８５〜９５℃で凝析させ、葭過し
、・１を実−１−電解質がなくなるまで洗浄し、次に遠
心により主要量の水を除去し、その後１００’Ｃにおい
て乾燥して粉末を生成した。

この粉末を次にＢ）１）中に記されている集合意中で他
の成分類と混和することができた。

Ｃ′）−早組゛類Ｏ瓜 表１）および２）は成型用組成物類の組成を示している
（重量部で示されている）： 用、！−人ａｌｌ、勿ｌ田 成型用組成物類ｃ）ｔ−ｔｔを２６０℃におし）で射出
成型した（集合器：ワーナーーーフライデレル・−スク
リューＤＫＳ２７５．１′１１タロ１１已）Ｊ２７５Ｍ
Ｐ、スクリュー直ｆ’、、　５６　ｍ　ｍ、、　Ｌ？：
さＬ／Ｄ　−２３７７１）つ Ｄ部分の表かられかる如く、成型用組成物類の耐炎性は
少ｉ１−のテトラフルオロエチレン重合体の添類を４１
コ和するときにテトラフルオロエチレン重合体を粉末状
で加えるなら良好な耐炎性が得られるか、この型の成型
用組成物類から製造される成型品類の表面は必ずしも常
に無欠陥ではなく、それらは微、ｌｌｊ　を割れ１］ま
たは波紋を示した。テトラフルオロエチレン重合体分散
液を処理して本発明に従う力ノノ、で成型品類を製造す
るなら、表面欠陥をＩｆシていない成型品類を射出成型
することができる６成型用組成物類中でのテトラフルオ
ロエチレン重合体が存在するかどうかにかかわらず、関
連する機械的諸性質は損なわれなかった。

＃’ｒ　ｉｊ４出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシ
ャフト １頁の続き ０発　明　者　ホルスト・ペータース　、トイ・ジ連邦
共和国デー５０（イ）レーフエルクーゼン３ビンターベ
ル ク２５ ０発　明　者　ヨゼフ・ビューカース ドイツ連邦共和国デー４１５０クレ ーフエルト１クナインシユトラ ーセ５８アー ０発　明　者　ベルント・ウルバンネックドイツ連邦共
和国デー４０５０メン ヘングラ−ドパツバ２ヘクデン ５

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）５〜８５重量部の芳香族ポリカーボネート、 ｂ）１５〜９５重量部の５ＡＮ−グラフト重合体、 ｃ）０〜５０重量部の熱１１丁塑性重合体、ｄ）任意に
   、ｉ　ｏ　ｏ　Ｈ置部のａ）＋ｂ）＋ｃ）Ｓたり３〜１
   ５重量部の有機低分子−量オリゴマー状または重合体状
   ハロゲン化合物、 ｅ）ｌｏｏｆｆｉｔ部のａ）＋ｂ）＋ｃ）当たり０゜０
   ５〜５重量部の三酸化アンチモン、炭酸アンチモン、二
   酸化ビスマスまたは炭酸ビスマス、および ｆ）１００重量部のａ）−ｆ）の合計当たり００５〜０
   　、５取量部の、６５〜７６重量％の弗素含有量を有す
   る微細分割状テトラフルオロエチレン重合体 を含有する耐炎性熱可塑性成型用組成物。 ２、該熱可塑性重合体がスチレン、α−メチルスチレン
   、−アクリロニトリル、メチルアクリレートまたはそれ
   らの混合物である、特許請求の範囲第１項記載の耐炎性
   熱可塑性成型用組成物。 ３、該有機低分子量オリゴマー状または重合体状ハロゲ
   ン化合物が臭素化合物である、特許請求の範囲第１項記
   載の耐炎性熱可塑性成型用組成物。 ４、芳香族ポリカーボネートが、１００モル％の使用し
   たビスフェノールを基にして２０モル％までのハロゲン
   化されたビスフェノールを含有している、特許請求の範
   囲第１項記載の成型用組成物。 ５、ハロゲン化されたビスフェノールがテトラブロモビ
   スフェノール−Ａである、特許請求の範囲第２項記載の
   成型用組成物。 ６、Ｉ）０．１〜２＃Ｌｍの平均粒子寸法を有する５Ａ
   Ｎ−グラフト重合体ｂ）の水溶液および任意に０．０５
   〜０．４１Ｌｍの平均粒子寸法を有する熱可塑性重合体
   Ｃ）の水性乳化液を０．０５〜２０ｇｍの１１均粒子寸
   法を有するテトラフルオロエチレン重合体ｆ）の分散液
   と混合して、ｂ）および任意にＣ）対ｆ）の重睦比が（
   重合体固体分を基にして）８０対９９．９〜２０対０　
   、１　トｌＸ６ようにし、 ＩＴ）該重合体類をこの混合物からの凝析により単離し
   、乾燥し、そして ｍ）生成した混合物を、任意に顆粒状にした後に、融解
   物状でポリカーボネートａ）、添加物類ｄ）およびｅ）
   並びに任意に他のグラフト重合体ｂ）と混合し、そして
   任意にさらにビニル１体毛合体Ｃ）を熱５ｆ塑的に処理
   する、 特許請求の範囲第１項記載の耐炎性熱可塑性成型用組成
   物の製造方法。