JPS60131812A - ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶液及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明はヒドロ−ジルアミン或はその塩の安定化された
水溶液或はアルコール溶液及びその製造方法に関するも
のである。

（従来技術） ヒト四キシルアンモニウΔ戸液は、室温では除徐に、高
温では温度に相応して迅速に分解する。

これは遊離ヒドロキシルアミン溶液の１合において更に
甚だしい。ヒドロキシルアミン及びその塩の溶液の貯蔵
性を改善するためにこれを安定化することは試みとして
ないではな（・。安定化剤として、米国特許明細書３５
４４２７０号によれば尿素誘導体が、同３４８０３９１
号によればアミドキシムが、同３４８Ｌｌ　３９２号に
よればヒドロキサム酸が使用される。また米国特許明細
書３１４５０８２号により、安定化剤としてエチレンジ
アミンテトラ醋酸のナトリウム塩の如きキレート化剤を
使用することも公知である。しかしながら、これまで使
用されて来た安定化剤は倒れも改善を要する不満足□な
ものであった。

従って、従来よりも長期間にわたつ℃安定であり、こと
に遊離ヒドロキシルアミンの分解が最少限度に抑えられ
た、ヒドロキシルアミン或はその塩のｉｉ化浴溶液提供
することがこの分野の技術的課題であった。

（発明の構成） 上述の課題は、オキ７アンスラキノンを含有することを
特徴とする、本発明によるヒドロキシルアミン或はその
塩の安定化水溶液或はナルコール溶液により解決される
。

本発明の更に他の対象は、ヒドロキシルアミン或はその
塩の安定化され゛るべき水溶液或はアルコール溶液に溶
解含有されている分子酸素を、分子酸素を含有しない窒
素で処理することにより該溶液から除去し、次いでオキ
シアンスラキノンを添加することを特徴とする安定化溶
液の製造方法である。　′ 本発明によるヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶
液は、従来よりも長期間にわたり安定であり、ことに遊
離ヒドロキシルアミンの分解を最少限度に抑え得る利点
を有する。

本発明はヒドロキシルチミン或はその塩の水溶液或は炭
素原子ｌ乃至４個のアルコール溶液から出発する。龜ド
ロ辱ジルアミンの適当な塩は、例えば硫酸、硝酸、塩酸
の如き強い鉱酸との塩、或ｉ醋酸、プロピ芽ン酸の如ｋ
ｍ肋酸左の塩である。

溶解度の関係から、ヒドロキシルアミンの場合は水溶液
、アルコール溶液の何れでもよいが、その′−の場合は
水溶液であることが好ましい。ヒドロキシルアミン或は
その塩の含有量は原則的にｌＯ乃″′Ｍ７０重量−であ
る。出発溶液ｉ一般に８乃至１１のｐＨ値を有する。こ
とに水性ヒドロキシルアミン溶液から出鈍するのが好ま
しい。

一定化剤としては、ことに少くとも２個のヒドロキシル
基を含有するオキシアンスラ岑ノンが使用きれる。好ま
しいアンス９４ルは以下の式で懺わされる。　□　・　
、　・ 上記式中、Ｒ１乃至Ｒ７はそれぞれ水素、ヒドロキシル
基或は炭素数１乃至４個のアルコキシ基を示゛し、Ｒ３
はまたメチル基を意味すしこともでき、少くとも２個め
置−基はヒドロキシル基を表わす。

ことに好ましいオキシアンスラキノンは、上記式゛にお
い−Ｃ’ＲＩ乃至Ｒ７−４％それぞれ水素、ヒドロキシ
ル基或はメトキ゛シ基を示し、少くとも２個の一換基が
ヒドロキシル基を懺わすものである。こ゛の゛ような辷
ドロキシル基誉肴穿キシテンスラキノンは、またグリコ
シドとしても存在し得る。適当なオキシアンスラキノン
と（ては、例えば１．２−ジオキシアンスラキノン”ｌ
：　ｒ−、ン４−ジオキシアンスラキノン、１，２．４
−トリオキシアンスラキノン、２．３−ジオキシアンス
ラキノン、ｌ、５−ジオキシアンスラキノン、ｌ、８−
ジオキシアンスラキノン、’ｌ　−２ｅ　６−　トリオ
キシアンスラキノン、１　、　’２　、”７−　’）す
芽”キシアンスラキノンンｌ、２゜５　、８−　ヶ゛ト
　ラオ゛鼻　、ア　ｙ′、、−９ヤ　、ｙ、□　、　２
　。

４　、５’、　８−ペンタオキシアンスラキノン、ｌ。

°６，８−ジ゛′オキシー゛３−メチル゛−”６−　）
　）キシアンスラキノンを挙げ゛ることができる。この
ようなアンスラキノンは安定化されるべき溶液に対して
０．００５乃至１重量％、ことに０．０１乃至０．１重
量％の量で使用されるのが有利である。更に追加的にポ
リヒドロキシベンゼン、ことにピロガロールを併合使用
することが好ましい。このポリヒドロキシベンゼンは、
安定化されるべき溶液に対してＵ　、　００５乃至ｏ、
ｉ重量％で使用するのが有利である。

オキシアンスラキノンとポリヒドロキシベンゼンの合併
使用により相乗的効果がもたらされるととに注目される
べきである。

ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化された水溶液或
はアルコール溶液は、本発明により次のようにして製造
される。まず安定化されるべき溶液から、これに溶解含
有されている分子酸素が、分子酸素を含有しない窒素に
よる処理で除去される。これは、例えば安定化されるべ
き溶液中に、酸素を含有しない窒素を、例えば５乃至１
０分間導通することにより行われる。これに使用される
窒素は酸素含量２ｐｐｍ以下のものであることが望まし
い。次いで安定化されるべき溶液にオキシアンスラキノ
ンを、場合により更にポリヒドロキシベンゼンを添加し
て溶解させる。また安定化剤をあらかじめ溶解状態で、
例えば炭素数１乃至４個のアルカノールに溶解させて、
安定化されるべき溶液に添加することも可能である。こ
の場合温度は５乃至４０℃に保持するのが好ましい。

このようにゑて安定化された溶液は、重金属、ことに銅
或は貴金属と接触しないように留意することが望ましい
。これは触媒的に作用してヒドロキシルアミンを分解さ
せるからである。なお適当に着色されたガラス容器を使
用して高エネルギの輻射線から遮断することが好ましい
。更に安定化溶媒は４０℃以下の温度、ことに５乃至２
０℃の温度に維持するように配慮することが好ましい。

ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶液はオキシム
の製造に適する。

以下の実施例により本発明を更に詳細に説明する。

第１頁の続き ０発　明　者　エルヴイン、トーマス　ドイヴアイス　
り、− ソ連邦共和国、６７区フラインスハイム、ホルン力２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）オキシアンス２キノンを含有することを特徴とす
   る、ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶液。 （２、特許請求の範囲（１）に記載された安定化溶液に
   おいて、以下の式 （式中　Ｂｌ乃至Ｒ７はそれぞれ水素、ヒドロキシル基
   、或は炭素数１乃至４個のアルコキシ基を示し　ＢＭは
   メチル基を意味するとともでき、少（とも２個の置換基
   はヒドロキル基である）のオキシアンスラキノンを含有
   することを特徴とする安定化溶液。 （３）特許請求の範囲（１）或は（２）に記載された安
   定化溶液において、オキシアンスラキノンを表わす上記
   式中１１乃至Ｒ７がそれぞれ水素、ヒドロキシル基、或
   はメトキシ基を示し、Ｒｓはメチル基をも意味すること
   ができ、少くとも２個の置換基がヒドロキシル基である
   ことを特徴とする安定化溶液。 （４）特許請求の範囲（１）から（３）までの何れかに
   記載された安定化溶液において、オキシアンスラキノン
   が安定化されるべき溶液に対して０．００５乃至１重量
   −含有されていることを特徴とする安定化溶液。 （５）特許請求の範囲（１）から（４）までの何れかに
   記載された安定化溶液において、追加的にピロガロール
   を含有することを特徴とする安定化溶液。 （リヒドロキシルアミン或はその塩の安定化されるべき
   水溶液或はアルコール溶液に溶解含有されている分子酸
   素を、分子酸素を含有しない窒素で処理することにより
   該溶液から除去し、次いでオキシアンスラキノンを添加
   することを特徴とする、安定化溶液の製造方法。