JPS60155511A - ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化水溶液或はアルコ−ル溶液及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （技術分野ン 本発明は、ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化水溶
液或はアルコール溶液及び安定化剤添加によるその製造
方法に関するものである。

（従来技＃ｉ） ヒドロキシルアンモニウム塩溶液は、室温では除々に、
高温では温度に相応して迅速に分解する。

これは遊離ヒドロキシルアミン溶液の場合において更に
甚だしい。ヒドロキシルアミン及びその塩の溶液の貯蔵
性を改善するためにこれを安定化することは試みとして
ないではない。安定化剤として、米国特許明細書３５４
４２７０号によれば尿素誘導体が、同３４８０３９１号
によればアミドキシムが、同３４８０３９２号によれば
ヒドロキサム酸が使用される。

また米国特許明細書３１４５０８２号により、安定化剤
としてエチレンジアミンテトラ醋酸のナトリウム塩の如
きキレート化剤を使用することも公知である。更に日本
国特許公報８２−１００９０８号によれば、ヒドロキシ
ルアミンの安定化剤として８−ヒドロキシキノリンが適
当であることが公知である。しかしながら、これまで使
用されて来た安定化剤は何れも改善を要する不満足なも
のであった。

従って、従来よりも長期間にわたって安定であり、こと
に遊離ヒドロキシルアミンの分解か最少限度に抑えられ
た、ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶液を提供
することがこの分野の技術的課題であった。

（発明の構成） この課題は８−ヒドロキシキナルジンを含有することを
特徴とする、本発明による、ヒドロキシルアミン或はそ
の塩の安定化水溶液或はアルコール溶液により解決され
る。

本発明の更に他の対象は、ヒドロキシルアミン或はその
塩の安定化されるべき水溶液或はアルコール溶液中に溶
解含有されている分子酸素を、分子酸素を含有しない窒
素により処理して該溶液から除去し、次いで８−ヒドロ
キシキナルジンを添加することを特徴とする、安定化水
溶液による安定化溶液の製造方法である。

ヒドロキシルアミン或はその塩の本発明による安定化水
溶液或はアルコール溶液は、従来よりも長期間にわたり
安定であり、ことに遊離ヒドロキシルアミンの分解を最
少限度に抑え得る利点を有する。

本発明はヒドロキシルアミン或はその塩の水溶液或は炭
素原子１乃至４個のアルコール溶液から出発スる。ヒド
ロキシルアミンの適当な塩は、例えば硫酸、硝酸、塩酸
の如き強い鉱酸との塩、或は醋酸、プロピオン酸の如き
脂肪酸との塩である。

溶解度の関係から、ヒドロキシルアミンの場合は水溶液
、アルコール溶液の何れでもよいが、その塩の場合は水
溶液であることが好ましい。ヒドロキシルアミン或はそ
の塩の含有量は原則的に１０乃至７０重箪％である。出
発溶液は一般１ｃ８乃至１１のｐＨ値を有する。ことに
永住ヒドロキシルアミン溶液から出発するのが好ましい
。

安定化剤としては８−ヒドロキシキナルジンが使用され
る。以下の式 （式中只及びＲ″は水素、ヒドロキシル基、炭素数１乃
至４個のアルコキシ基或は炭素数１乃至４個のアルキル
基を意味する）を有するものが好ましい。このよっな８
−ヒドロキシキナルジンとして、例えば６−メチル−８
−ヒドロキシキナルジン、５，８−ジヒドロキシキナル
ジンが挙げられる。

コノキナルジンは、安定化されるべき溶液に対して０．
００５乃至１重量％、ことに０．０１乃至０．１重量％
の割合で使用するのが有利である。追加的にポリヒドロ
キシベンゼン、ことにピロガロールを併合使用するのが
更に有利である。ポリヒドロキシベンゼンは、安定化さ
れるべき溶液に対して０．００５乃至０．１重量％の割
合で添加することが好ましい。８−ヒドロキシキナルジ
ンとポリヒドロキシベンゼンを併合使用することにより
相乗的効果がもたらされることに注目されるべきである
。

ヒドロキシルアミン或はその塩の安定化水溶液或はアル
コール溶液は、本発明によれば以下のようにして製造さ
れる。まず安定化されるべき溶液中に溶解含有されてい
る分子酸素を、分子酸素を含有しない窒素で処理して該
溶液から除去する。

これは例えば酸素を含有しない窒素ガスを５乃至１０分
程度安定化されるべき溶液中に吹き込むことによって行
われる。次いで８−ヒドロキシキナルジン、場合により
更にポリヒドロキシベンゼンを安定化されるべき溶液に
添加し溶解させる。この場合温度を５°乃至４０°Ｃに
保持することが好ましい。

安定化剤はあらかじめ溶解状態にして、例えば炭素数１
乃至４個のアルカノールに溶解させて、安定化されるべ
き溶液に添加することもできる。

このようにして安定化された溶液は、重金属、ことに銅
或は貴金属と接触しないようにする配慮が望ましい。こ
れはヒドロキシルアミンをｌ［１ＩＩＩに分解させるか
らである。重金属含有量は１　ｐｐｍ以下とするべきで
ある。更に、適当に着色したガラス容器により高エネル
ギ輻射線から遮断することが好ましい。安定化溶液は４
０°Ｃ以下の温度、ことに５°乃至２０°Ｃの温度で貯
蔵することが望ましい。

このヒドロキシルアミン或はその塩の安定化溶液は、オ
キシムの製造に適する。

以下の実施例により本発明を更ｉＣ詳細に説明す実施例 ヒドロキシルアミン水溶液に、酸素を含有しない窒素ガ
スを２０°ＣＶｃおいて１０分間にわたり吠き込み、次
いで安定化剤を添加した。安定化剤の種類及び添加Ｎな
らびに時間と結果との関係を以下の表に示す。

表 特許出願人　パス７　アクチェンゲゼルシャフト代理人
弁理士　１）　代　蒸　治 第１頁の続き ０発　明　者　ヨーゼフ、　リツ　ドイツ連邦共スラー
、ヴ工 ０発　明　者　エルヴイン、トーツス　ドイツ連邦共セ
、１２ ０発　明　者　フランッーヨーゼフ、ドイツ連邦共。

ヴアイス　り、１ ｆＦＱ、６７０ｏＸルートヴイヒスハーフエン、オーク
、８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）８−ヒドロキシキナルジンを含有することを特徴
   とする、ヒドリキシルアミン或はその塩の安定化水溶液
   或はアルコール溶液。 （２、特許請求の範囲（１）に記載された安定化溶液に
   おいて、以下の式 （式中Ｒ及びＲ１は水素、ヒドロキシル基、炭素数１乃
   至４個のアルコキシ基或は炭素数１乃至４個のアルキル
   基を示す〕の８−ヒドロキシキナルジンを含有する安定
   化溶液。 （８）特許請求の範囲（１）或は（２）に記載された安
   定化溶液において、安定化されるべき溶液に対して０．
   ００５乃至１重量％のキナルジンを含有することを特徴
   とする安定化溶液。 （４）特許請求の範囲（１）から（３）の何れかに記載
   された安定化溶液において、安定化されるべき溶液が１
   ０乃至７０重量−のヒドロキシルアミンを含有すること
   を特徴とする安定化溶液。 （５）特許請求の範囲（１）から（４）の何れかに記載
   された安定化溶液において、追加的にピロガロールを含
   有することを特徴とする安定化溶液。 （６）ヒドリキシルアミン或はその塩の安定化されるべ
   き水溶液或はアルコール溶液に溶解含有されている分子
   酸素を、分子酸素を含有しない窒素で処理して該溶液か
   ら除去し、次いで８−ヒドロキシキナルジンを添加する
   ことを特徴とする、安定化剤添加による安定化溶液の製
   造方法。