DK162762B

DK162762B - Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf i vand eller alkoholer samt fremgangsmaade til fremstilling af saadanne oploesninger

Info

Publication number: DK162762B
Application number: DK600784A
Authority: DK
Inventors: Otto-Alfred Grosskinsky; Elmar Frommer; Josef Ritz; Erwin Thomas; Franz-Josef Weiss
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1983-12-17
Filing date: 1984-12-14
Publication date: 1991-12-09
Also published as: DK600784D0; DK600784A; JPS60155511A; DE3345734A1; US4629613A; DK162762C; EP0147706A2; DE3469886D1; EP0147706B1; EP0147706A3

Description

i

DK 162762 B

Den foreliggende opfindelse angår stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller salte deraf i vand eller alkoholer samt en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne opløsninger.

5 Opløsninger af hydroxylammoniumsalte dekomponeres langsomt ved stuetemperatur og hurtigere ved forhøjet temperatur.

Dette gælder i forøget omfang for opløsninger af frit hydroxylamin. Det har ikke skortet på forsøg på at stabilisere opløsninger af hydroxylamin og dennes salte 10 for at opnå en forbedret lageropbevaringsevne. Således anvender man som stabiliseringsmiddel urinstofderivater svarende til US patentskrift nr. 3 544 270. fra US patentskrift nr. 3 480 391 er det kendt at amidoximer egner sig som stabilisatorer. Svarende til US patent-15 skrift nr. 3 480 392 anbefales til dette formål hydroxam-syrer. Fra US patentskrift nr. 3 145 082 er det også allerede kendt at anvende chelatdannende midler, såsom natriumsaltet af ethylendiamintetraeddikesyre, som stabiliseringsmiddel. Desuden er det fra JP patentskrift 20 nr. 82100908 kendt at 8-hydroxyquinolin egner sig som stabiliseringsmiddel til hydroxylamin. De hidtil anvendte stabiliseringsmidler trænger til at forbedres.

Det er opfindelsens formål at tilvejebringe stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte, hvilke 25 er stabile over et længere tidsrum, og hvor især dekom positionen af frit hydroxylamin også minimeres ved svagt forhøjet temperatur.

De stabiliserede opløsninger ifølge opfindelsen, der er af den i indledningen til krav 1 angivne art, er 30 ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 angivne. Herved opnås opfindelsens formål.

Opfindelsen omfatter tillige en fremgangsmåde, der er

DK 162762 B

2 af den i indledningen til krav 6 angivne art, og som er ejendommelig ved det i den kendetegnende del af krav 6 angivne.

De ifølge opfindelsen stabiliserede opløsninger af hy-5 droxylamin eller dennes salte har den fordel, at de er stabile over længere tidsrum end hidtil og at især dekompositionen af frit hydroxylamin reduceres til et minimum, også ved svagt forhøjet temperatur.

Ifølge opfindelsen går man ud fra opløsninger af hydroxyl-10 amin eller dennes salte i vand eller alkoholer, f.eks.

C^-C^-alkanoler. Velegnede salte af hydroxylamin er f.eks. salte dannet med stærke mineralsyrer, såsom svovlsyre, salpetersyre eller saltsyre, eller salte dannet med fedtsyrer, f.eks. eddikesyre eller propionsyre.

15 På grund af de forskellige opløseligheder foreligger hydroxylamin fortrinsvis i opløst form i vand eller alkoholer, mens saltene deraf fortrinsvis foreligger som vandige opløsninger. Indholdet af hydroxylamin eller dennes salte andrager i reglen mellem 10 og 70 vægt-%.

20 Især går man ud fra opløsninger af hydroxylamin i vand.

Disse har i reglen en pH-værdi på 8 til 11.

Som stabilisatorer anvender man 8-hydroxyquinaldiner.

Man foretrækker sådanne med formel I

, R

~ch3

OH

hvori R og hver for sig er et hydrogenatom, en hy-25 droxylgruppe, en C^- til C^-alkoxygruppe eller en C^~ til alkylgruppe. Velegnede 8-hydroxyquinaldiner er f.eks. 6-methy1-8-hydroxyquinaldin, 5,8-dihydroxyguinal-

DK 162762 B

3 din. Især_foretrækkes 8-hydroxygumaldin.

Med fordel anvender man quinaldin med formel I i mængder mellem 0,003 og 1 vægt-?i, især mellem 0,01 og 0,1 vægt -?ό, beregnet i forhold til den opløsning, der skal 5 stabiliseres. Det har yderligere vist sig hensigtsmæs sigt samtidigt yderligere at anvende polyhydroxybenzener, især pyrogallol. Polyhydroxybenzener tilsættes fortrinsvis i mængder mellem 0,005 og 0,1 vægt-?o, beregnet i forhold til den opløsning, der skal stabiliseres. Det er bemær-10 kelsesværdigt, at der opnås en synergistisk virkning ved den kombinerede anvendelse af 9-hydroxyquinaldiner og polyhydroxybenzener.

Stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer fremstilles ifølge opfindel-15 sen på den måde, at man fra de opløsninger, der skal stabiliseres, først fortrænger det molekylære oxygen, der foreligger deri i opløst tilstand, ved behandling med nitrogen, der er frit for molekylært oxygen. Dette opnår man f.eks. ved, at man gennem den opløsning, der 20 skal stabiliseres, gennemleder oxygenfrit nitrogen, f.eks. i 5 til 10 minutter. Det anvendte nitrogen indeholder med fordel under 2 ppm molekylært oxygen. Derpå tilsætter man 8-hydroxyquinaldiner og eventuelt polyhydroxybenzener og opløser disse i den opløsning, der 25 skal stabiliseres. Herved overholder man med fordel en temperatur på 5 til 40 °C. Det er også muligt, at man til de opløsninger, der skal stabiliseres, tilsætter stabilisatorerne, der allerede foreligger i opløst tilstand, f.eks. opløst i C^-C^-alkoholer.

30 Fortrinsvis undgår man en kontaminering af de opløsninger, der skal stabiliseres, med tungmetaller, især kobber eller ædelmetaller, fordi disse katalyserer dekompositionen af hydroxylamin. Det har vist sig fordelag-

DK 162762B

4 tigt, når indholdet af tungmetaller er under 1 ppm.

Det er desuden en fordel at udelukke energirig stråling gennem anvendelse af passende indfarvede glasbeholdere. Endeligt har det vist sig at være fordelagtigt 5 at oplagre de opløsninger, der skal stabiliseres, ved temperaturer under 40 °C, f.eks. ved temperaturer på mellem 5 og 20 °C.

Stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte egner sig til fremstilling af oximer.

10 Genstanden ifølge opfindelsen skal illustreres ved det følgende eksempel.

Eksempel

Gennem en vandig opløsning af hydroxylamin gennemleder man ved 20 °C og i 10 minutter oxygenfrit nitrogen, 15 og derpå tilsætter man stabilisatoren. Koncentrationen af hydroxylamin, den tilsatte mængde og arten af stabilisatoren samt de resultater, der opnås i afhængighed af tiden, fremgår af den følgende tabel

TABEL

Stabilisator 0 C

50 ppm 8-hydroxy- 0 743 1198 timer

quinaldin 5 111,90 111,80 111,71 g/1 Nh^OH

" 20 0 404 1195 timer

111,38 111,21 111,05 g/1 NH20H

" 40 0 359 1194 timer

111,51 110,62 109,57 g/1 NH^OH

Claims

1. Stabiliserede opløsninger af hydroxylamm eller dettes salte i vand eller alkoholer, kendetegnet ved, at de som stabiliseringsmiddel indeholder 8-hydroxy-quinaldiner.

2. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1, kende tegnet ved et indhold af 8-hydroxyquinaldiner med den almene formel I Rl ipClcH, OH hvori R og er et hydrogenatom, en hydroxylgruppe, en Ctil C^-alkoxygruppe eller en C^- til C^-alkyl-10 gruppe.

3. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved et indhold på 0,005 til 1 vægt~?S guinaldin med formel I, beregnet i forhold til den op løsning, der skal stabiliseres.

4. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1 til 3, ken detegnet ved, at man går ud fra en vandig opløsning med et indhold på 10 til 70 vægt-Si hydroxylamin.

5. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1 til 4, kendetegnet ved et yderligere indhold af pyrogallol.

6. Fremgangsmåde til fremstilling af stabiliserede op løsninger af hydroxylamin eller dettes salte i vand eller alkoholer ved tilsætning af stabilisatorer, kendetegnet ved, at man fra de opløsninger, der skal DK 162762 B stabiliseres, fjerner det molekylære oxygen, der' foreligger deri i opløst tilstand, ved behandling med nitrogen, der er frit for molekylært oxygen, og at man derpå tilsætter 8-hydroxyquinaldiner.