DK162831B - Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse - Google Patents
Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse Download PDFInfo
- Publication number
- DK162831B DK162831B DK570184A DK570184A DK162831B DK 162831 B DK162831 B DK 162831B DK 570184 A DK570184 A DK 570184A DK 570184 A DK570184 A DK 570184A DK 162831 B DK162831 B DK 162831B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- stabilized
- hydroxylamine
- salts
- solutions
- flavones
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/14—Hydroxylamine; Salts thereof
- C01B21/149—Stabilisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/08—Acetic acid
- C07C53/10—Salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C53/00—Saturated compounds having only one carboxyl group bound to an acyclic carbon atom or hydrogen
- C07C53/122—Propionic acid
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
DK 162831 B
Opfindelsen angår stabiliserede opløsninger af hydro-xylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer samt en fremgangsmåde til fremstilling disse.
Opløsninger af hydroxylammoniumsalte sønderdeles langsomt 5 ved stuetemperatur og hurtigere ved forhøjet temperatur.
Dette gælder i højere grad for opløsninger af fri hydr-oxylamin. Det har ikke manglet på forsøg på stabilisering af opløsninger af hydroxylamin og salte af denne med henblik på tilvejebringelse af forbedrede opbeva-10 ringsegenskaber. Ifølge US PS 3 344 270 anvendes urin stofderivater som stabiliseringsmiddel. Ifølge US PS 3 480 391 anvendes amidoximer og ifølge US PS 3 480 392 hydroxamsyrer til samme formål. Endelig er anvendelse af chelatdannende midler, såsom natriumsaltet af ethylen-15 diamintetraeddikesyre, som stabiliseringsmiddel kendt fra US PS 3 145 082. Det er imidlertid ønskeligt at tilvejebringe stabiliseringsmidler, der er mere effektive end de hidtil anvendte.
Den til grund for opfindelsen liggende opgave går ud 20 på at tilvejebringe stabiliserede opløsninger af hydroxyl amin eller dennes salte, der er stabile gennem et længere tidsrum og især udmærker sig ved en minimal sønderdeling af fri hydroxylamin.
Denne opgave løses ifølge opfindelsen ved stabiliserede 25 opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer, som er ejendommelige ved, at de indeholder flavoner med formlen R1* p' Vv r5
DK 162831 B
2 hvori R"*- - hver betyder et hydrogenatom, en hydroxyl-gruppe, en (C^-C^)alkoxygruppe eller en (C^-C^)acyl-oxygruppe, idet mindst én substituent er en hydroxyl-gruppe.
5 Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til frem stilling af stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte ved tilsætning af stabilisatorer, som er ejendommelig ved, at man fjerner det i opløst form tilstedeværende molekylære oxygen fra de opløs-10 ninger, som ønskes stabiliseret, ved behandling med nitrogen, som ikke indeholder molekylær oxygen, og derpå tilsætter flavoner, der er substitueret med mindst én hydroxylgruppe.
De ifølge opfindelsen stabiliserede opløsninger af hydr-15 oxylamin eller dennes salte udviser den fordel, at de er stabile gennem længere tid end de hidtil kendte stabiliserede opløsninger. Især er sønderdelingen af fri hydroxylamin reduceret til et minimum.
Ued fremstillingen af opløsningerne ifølge opfindelsen 20 går man ud fra opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer, f.eks. alkanoler med 1 -4 carbonatomer. Egnede salte af hydroxylamin er f.eks. salte med stærke mineralsyrer, såsom svovlsyre, salpetersyre og saltsyre, eller med fede syrer, f.eks. eddike-25 syre eller propionsyre. På grund af de forskellige oplø seligheder foreligger hydroxylamin fortrinsvis opløst i vand eller alkoholer, medens saltene fortrinsvis foreligger som vandige opløsninger. Indholdet af hydroxylamin eller dennes salte udgør som regel fra 10 til 70 30 vægt-?i. Udgangsopløsningerne har som regel en pH-værdi på 8 - 11. Særligt foretrukne er opløsninger af hydroxylamin i vand.
3
DK 162831 B
*
Som stabilisatorer anvendes flavoner indeholdende mindst 1, fortrinsvis mindst 3 hydroxylgrupper i molekylet. Foretrukne flavoner er forbindelser med formlen R4
r _^hyR5 I
R2 0 hvori R"*· - R^ hver betyder et hydrogenatom, en hydroxyl-5 gruppe, en (C^-C^)alkoxygruppe eller en (C^-C^)acyloxy- gruppe, idet mindst én substituent er en hydroxylgruppe. Særligt foretrukne flavoner med formel (I) er forbindelser, hvori R·*" - R° hver betyder et hydrogenatom, en hydroxylgruppe eller en methoxygruppe, idet mindst 10 3 substituenter er hydroxylgrupper. De hydroxysubsti- tuerede flavoner kan også foreligge som glycosider.
Egnede flavoner er f.eks.
3,3,7,2 ' ,4'-penta-hydroxy-flavon (morin) 3,5,7,3',4'-penta-hydroxy-flavon (quercetin) 15 3,5,7,3 ' ,41,5'-hexa-hydroxy-flavon (myricetin) 3,5,7,81,3',4’-hexa-hydroxy-flavon (gossypetin) 3,7,3',4',5'-penta-hydroxy-flavon (robinetin) 3,5,7,4'-tetra-hydroxy-flavon (kæmpferol) 5,7,3',4'-tetra-hydroxy-flavon (luteolin) 20 3,7,3',4'-tetra-hydroxy-flavon (fisetin) 5,7,4'-tri-hydroxy-flavon (apigenin) 3.5.7- tri-hydroxy-flavon (galgangin) 5.7- di-hydroxy-flavon (chrysin) og 3-mono-hydroxy-flavon (flavonol).
25 De hydroxysubstituerede flavoner anvendes fortrinsvis i en mængde fra 0,005 til 1 vægt-?o, især fra 0,01 til 0,1 vægt-?o, beregnet på den opløsning, som ønskes stabiliseret. Det har endvidere vist sig fordelagtigt at
DK 162831 B
4 medanvende polyhydroxybenzener, især pyrogallol. Poly-hydroxybenzenerne tilsættes fortrinsvis i mængder fra 0,005 til 1 vægt-%, beregnet på den opløsning, som ønskes stabiliseret. Det er bemærkelsesværdigt, at der tilveje-5 bringes en synergistisk virkning ved kombineret anvendel se af hydroxylsubstituerede flavoner og polyhydroxybenzener .
Stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer fremstilles ifølge opfin-10 delsen på følgende måde: først fortrænges det i opløst form tilstedeværende molekylære oxygen fra de opløsninger, som ønskes stabiliseret, ved behandling med nitrogen, som ikke indeholder molekylær oxygen. Denne behandling kan f.eks. gennemføres ved gennemledning af oxygen-15 fri nitrogen, f.eks. i 5 - 10 minutter. Det anvendte nitrogen indeholder fortrinsvis mindre end 2 ppm O2.
Derefter tilsættes hydroxysubstitueret flavon samt eventuelt polyhydroxybenzener, og disse opløses i den opløsning, som ønskes stabiliseret. Det er også muligt at 20 tilsætte stabilisatorerne i opløst tilstand.
De her omhandlede tilsætningsstoffer giver en fordelagtig stabilisering af vandige opløsninger ved 5-40 °C.
Det er klart, at det er fordelagtigt at undgå kontamine-25 ring af opløsningerne med tungmetaller, især kobber eller ædelmetaller, da disse katalyserer sønderdelingen af hydroxylamin. Det er endvidere fordelagtigt at udelukke energirige stråler ved anvendelse af passende farvede glasbeholdere. Endelig er det fordelagtigt at 30 opbevare de stabiliserede opløsninger ved temperaturer mindre end 40 °C, f.eks. ved temperaturer på 5 - 20 °C.
5
DK 162831 B
De stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte er egnet til fremstilling af oximer.
I det følgende belyses opfindelsen nærmere ved hjælp af en række eksempler.
5 EKSEMPEL 1 og SAMMENLIGNINGSEKSEMPEL 1 og 2
En vandig opløsning af ca. 10 vægt-?0 hydroxylamin blev behandlet med oxygenfri nitrogen i 10 minutter ved 20 °C, hvorefter stabilisatoren blev tilsat. Hydroxylamin-koncentration, tilsat mængde og art af stabilisatoren 10 samt de af tid og temperatur afhængige resultater fremgår af nedenstående tabel 1.
TABEL 1
Stabilisator Tid (timer) 0 20 112 287 668
Eksempel 1 Morin 100,5* 100,15* - 99,66* 99,33* 0,02 vægt-%
Sammenligningseksempel 1 - 138,5* 134,8* - 105,6* 76,6*
Sammenligningseksempel 2 Pyrogallol 101,0* 99,9* 97,0* 96,2* 94,5*
0,005 vægt-S
Mængde N^OH (g/1) EKSEMPEL 2-4
Man gik frem som beskrevet i eksempel 1. Hydroxylamin-koncentration, tilsat mængde og art af stabilisator 15 samt de af tid og temperatur afhængige resultater fremgår af nedenstående tabel 2.
6
DK 162831 B
TABEL 2
Eksempel Stabilisator “C
0 743 1195 timer
2 50 ppm Morin + 5 110,55 110,48 110,05 g/i nh OH
50 ppm Pyrogallol ^ 0 404 1195 timer
" 20 110,25 110,06 109,89 g/1 1IH20H
0 359 1194 timer
" 40 110,25 109,73 108,08 g/1 NH20H
3 50 ppm Quercetin 0 384 526 timer
5 136,95 136,62 136,46 g/1 HH20H
0 384 523 timer
" 20 136,95 135,96 135,63 g/1 KH20H
0 384 522 timer
" 40 136,95 135,96 135,63 g/1 HH20H
0 162 . 1656 timer
4 Morin 25 473,55 454,08 414,15 g/1 HH20S
25 mg/aol KH2®^
Claims (6)
1. Stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer, kendetegnet ved, at de som stabiliseringsmiddel indeholder flavoner med formlen RA R2 O 5 hvori R^ - R^ hver betyder et hydrogenatom, en hydroxyl- gruppe, en (C^-C^)alkoxygruppe eller en (C^-C^)acyloxy-gruppe, idet mindst én substituent er en hydroxylgruppe.
2. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1, kendetegnet ved, at de indeholder flavoner med 10 den i krav 1 angivne formel, hvori hver betyder et hydrogenatom, en hydroxylgruppe eller en methoxygrup-pe, idet mindst 3 substituenter er hydroxylgrupper.
3. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1 og 2, kendetegnet ved, at de indeholder morin.
4. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1-3, ken detegnet ved, at de indeholder 0,005 - 1 vægt-% flavoner med formel (I), beregnet på den opløsning, som ønskes stabiliseret.
5. Stabiliserede opløsninger ifølge krav 1-4, k e n -20 detegnet ved, at de desuden indeholder pyrogal- lol. v,' DK 162831 B
6. Fremgangsmåde til fremstilling af stabiliserede opløsninger af hydroxylamin eller dennes salte i vand eller alkoholer ved tilsætning af stabilisatorer, kendetegnet ved, at man fjerner det i opløst form 5 tilstedeværende molekylære oxygen fra de opløsninger, som ønskes stabiliseret, ved behandling med nitrogen, som ikke indeholder molekylær oxygen og derpå tilsætter hydroxysubstituerede flavoner.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19833343597 DE3343597A1 (de) | 1983-12-02 | 1983-12-02 | Stabilisierte loesungen von hydroxylamin oder dessen salz in wasser oder alkoholen sowie deren herstellung |
| DE3343597 | 1983-12-02 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK570184D0 DK570184D0 (da) | 1984-11-30 |
| DK570184A DK570184A (da) | 1985-06-03 |
| DK162831B true DK162831B (da) | 1991-12-16 |
| DK162831C DK162831C (da) | 1992-05-04 |
Family
ID=6215846
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK570184A DK162831C (da) | 1983-12-02 | 1984-11-30 | Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0151249B1 (da) |
| JP (1) | JPS60137809A (da) |
| DE (2) | DE3343597A1 (da) |
| DK (1) | DK162831C (da) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US8062429B2 (en) | 2007-10-29 | 2011-11-22 | Ekc Technology, Inc. | Methods of cleaning semiconductor devices at the back end of line using amidoxime compositions |
| US8802609B2 (en) | 2007-10-29 | 2014-08-12 | Ekc Technology Inc | Nitrile and amidoxime compounds and methods of preparation for semiconductor processing |
| US7838483B2 (en) | 2008-10-29 | 2010-11-23 | Ekc Technology, Inc. | Process of purification of amidoxime containing cleaning solutions and their use |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3145082A (en) * | 1959-12-07 | 1964-08-18 | Dow Chemical Co | Stabilized hydroxylamine and its method of preparation |
| US3480391A (en) * | 1967-08-24 | 1969-11-25 | Sinclair Research Inc | Hydroxylamine solutions stabilized with an amide oxime and method for their preparation |
| US3480392A (en) * | 1967-08-24 | 1969-11-25 | Sinclair Research Inc | Hydroxylamine solutions stabilized with a hydroxamic acid and method for their preparation |
| US3544270A (en) * | 1968-08-13 | 1970-12-01 | Sinclair Oil Corp | Aqueous hydroxylamine solutions stabilized with hydroxyurea or hydroxythiourea derivatives |
-
1983
- 1983-12-02 DE DE19833343597 patent/DE3343597A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-26 EP EP84114251A patent/EP0151249B1/de not_active Expired
- 1984-11-26 DE DE8484114251T patent/DE3466522D1/de not_active Expired
- 1984-11-30 JP JP59252108A patent/JPS60137809A/ja active Pending
- 1984-11-30 DK DK570184A patent/DK162831C/da not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK570184D0 (da) | 1984-11-30 |
| DE3343597A1 (de) | 1985-06-13 |
| EP0151249A3 (en) | 1986-02-12 |
| DK570184A (da) | 1985-06-03 |
| DE3466522D1 (en) | 1987-11-05 |
| EP0151249A2 (de) | 1985-08-14 |
| EP0151249B1 (de) | 1987-09-30 |
| JPS60137809A (ja) | 1985-07-22 |
| DK162831C (da) | 1992-05-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3869401A (en) | Stabilized acidic hydrogen peroxide solutions | |
| DK162832B (da) | Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse | |
| US4629613A (en) | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts in water or alcohols, and their preparation | |
| US4634584A (en) | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts in water or alcohols, and their preparation | |
| JPH07165698A (ja) | アミンオキシドの安定化方法 | |
| US5442113A (en) | Nitrosamine and nitrite inhibition | |
| US4551318A (en) | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts in water or alcohols, and their preparation | |
| GB1525531A (en) | Sequestration of oxygen dissolved in water | |
| DK166211B (da) | Krystalliseret cephem-syreadditionssalt, dets fremstilling og anvendelse | |
| DK162831B (da) | Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samt fremgangsmaade til fremstilling af disse | |
| NO132692B (da) | ||
| US4920137A (en) | Method for stabilizing isothiazolinones | |
| EP0444678A1 (en) | Process for selectively producing hydrate crystals | |
| DK162761B (da) | Stabiliserede oploesninger af hydroxylamin eller salte deraf samtfremgangsmaade til fremstilling af disse | |
| PL81921B1 (da) | ||
| SU451245A3 (ru) | Способ получени гетероциклически замещенных производных небуларина | |
| Ingles | Chemistry of nonenzymic browning: XII. Bisulphite addition compounds of aldose sugars, osones, and some related compounds | |
| JP4125899B2 (ja) | Ｎ置換ヒドロキシルアミン誘導体の安定化剤及びｎ置換ヒドロキシルアミン誘導体の保存方法 | |
| RU2078083C1 (ru) | Способ получения аскорбинатов щелочных, щелочноземельных или переходных металлов | |
| JP4270425B2 (ja) | 安定性の優れた過酢酸溶液の製造方法 | |
| JPH04321609A (ja) | イソチアゾリノン製剤の安定化における改良 | |
| JP4022693B2 (ja) | 安定化されたヒドロキシルアミン | |
| JPS5851952B2 (ja) | ピリドキシンの精製方法 | |
| JPS62292751A (ja) | オキサミド中の銅塩含有量を低減する方法 | |
| Bailey et al. | The oxidation of fructose by hypoiodite |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |