JPS62292751A - オキサミド中の銅塩含有量を低減する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、銅塩を含有する融霜の使用下震造されたオキ
サミド中の銅含有量を低減する方法に関する。

蓚酸ジアミド（オキサミドと略称される）は長時間有効
な肥料として産業上重要ＶＣなっている。その上オキサ
ミドは有機合成例えばホルムアルデヒド、酢酸、ヒドラ
ジン及び類似物との反応用の中間体として使用すること
ができる。

オキサミドに関して若干の合成が記載されており、これ
は大多数の場合ジシアン又はシアン化水素から出発させ
る。殊に１段階工程でシアン化水素、酸素及び水からオ
キサミドを合成するーＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｋｎｇ、　１
９７６年５月、第６９〜７０頁及びドイツ特許第２３０
８９４１号（１９７５年）明細書参照−ことが重要にな
っている。

上記オキサミド−合成は銅塩含有触媒を用いて実施され
る。これら方法は、合成からの固体の最終生成物として
のオキサミドがまだある一定量の銅を含有する欠点を有
する。鋼の触媒作用を省き得ないから、粗最終生成物（
工業用オキサミド）のある一定の銅含有ｔを避は得ない
。

一般にドイツ特許第２３０８９４１号明細書により製造
され九オキサミドは使用される触媒溶液の濃度次第で５
００乃至１５００　ｐｐｍの銅を含有する。経済的に最
適な反応条件下実施すれば、生成オキサミドは約６００
〜１５５０　ｐｐｍの鋼を含有する。この値はオキサミ
ドの大多数の使用目的にとって高過ぎる。

工業的使用例えば肥料としての使用に＠Ｏ完全な除去が
必要ではなくて、約１０００　ｐｐｍから５００乃至１
００　ｐｐｍの値への銅含有量の低減が全く十分である
。併し約１０００　ｐｐｍの合成オキサミドの銅含有量
は簡単な洗浄により非常に多くの水又は稀釈酸又は苛性
アルカリ溶液又は他の溶剤を用いてすら低減し得ないか
又は僅かしか低減し得ない。

要するに上記の方法で製造したすキサミドの銅含有量を
著しく低いそして許容可能な値に低減する課題があった
。

別の課頂は必要な精製操作をできるだけ低コストで実施
することである。何となれば特に肥料として使用する場
合僅かな経費だけしか経済的に受容できないからである
。

驚くべきことに銅を除去する方法に於て、銅触媒により
製造したオキサミドを２０℃乃至最高１００℃の温度に
於て少くとも１種の錯塩形成性化合物よりなる水性溶液
と共に懸濁液中で攪拌し、引き続いてオキサミドを分離
することを特徴とする上記方法を見出した。

溶液からの分離は公知の手段例えばデカンテーション、
遠心分離又は吸引ろ過により行われる０本方法は工業的
に簡単にそして低経費で実施することができる。

懸濁液中での錯塩形成性物質との簡単な攪拌はオキサミ
ド中の銅含有量の２０〜５００　ｐｐｍへの値の低減に
導くことが予期し得なかった。

水単独との簡単な抽出攪拌−又酸性又はアルカリ性範囲
での−は殆んど無効のま＼である。

ＮＵ、又は他の錯塩形成性無機又は有機化合物の添加で
はじめて銅含有量の所望の低減をも九らす。例えば織糸
及び織物の「、脱銅」にニトリロトリ酢酸を使用するこ
とができることがなるほど知られている（　Ｇｍｒｌｉ
ｎａ　Ｈａｎｄ’ｂｕｃｈ　ｄ、Ａｎｏｒｇａ　−ｎｉ
ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ　、　８、Ａｕｆｌａｇｅ　
（１９６６）　、ＫｕｐｆｅｒＴａｉｌ　Ｂ　、　Ｌｉ
ｅｆｅｒｕｎｇ　４　、　Ｓｙｓｔｅｍ−Ｎｒ、　６０
　、第１６６１頁参照）が、併し銅化合物が就中又封人
体として沈殿した結晶凝集体の内部中で含有するオキサ
ミド中の銅含有量の低減にもニトリロトリ酢酸を使用す
ることができることが全く予期されなかった。

錯塩形成性無機又は有機物質としてアンモニアのほかに
アルカリポリ燐酸塩例えばポリ燐酸ナトリウム（”！＋
２ＰｘＯ３ｘ＋Ｉ　　　！　＝　２〜１０、特に２〜６
、好ましくは３−）が使用される。

又ジカルボン酸特にマレイン酸が使用できる。

更に２個より多いカルホキフル基含有するポリカルボン
酸例えばエチレンジアミン四酢酸（ＫＤＴＡ　）、ニト
リロトリ酢酸、くえん酸又はこれら酸のアルカリ塩は有
効である。水溶性錯塩形成剤が好ましい。

水性アンモニアとの抽出攪拌が殊に適すると判明した。

水性溶液の濃度は１５ｎ以下であってはならず、好まし
くはＮ１１ｌ、　１．７重量係に相当する１ｎ以下であ
ってはならない。′Ｎｕｎ−濃度の上１ｓＪ％はアンモ
ニアの水への溶解度によってのみ定められ、Ｎ１１１．
−含有率約３０憾を有する市販の工業用アンモニア溶液
による実施は浸れ念結果を与える。上記の他の錯塩形成
性化合物の濃度は、水中に於ける錯塩形成剤の溶解度が
下記限界を許す限り、約（１１重量係乃至３０重量係の
類似の限界内で保たれるべきである０銅含有オキサミド
の処理は好ましくは簡単な攪拌釜中で行われる。最適な
攪拌時間は濃度及び温度に左右されセしてＣＬｌ乃至１
０時間特に１〜５時間である１例えばＮｕ、　３０重７
％の水性溶液を用いる場合室温に於ける１時間の攪拌時
間で十分であり、一方１．７重量係のＮＥＩｓ’）用い
る場合約５時間８０乃至９０℃に於て攪拌すべきである
。併しこの時間的記載は基準値に過ぎず、肢位は場合に
より又限度を超えるか又は下回ることができる。

使用される、ＮＨｓ又は錯塩形成性物質の水性溶液の量
は臨界的でないが、併し良好に攪拌可能な、液体中オキ
サミドの懸濁液が得られる様に量測されるべきである。

オキサミド／液体の可能な組成範囲は例えば１：１乃至
１：１００であるが、併し１：１乃至１ニア５が一層良
好である。水性抽出攪拌溶液４部（＝２（１１９６懸濁
液）乃至５０部（＝２係懸濁液）中オキサミド１部の懸
濁液が好ましい。

通常濃度及び時間が十分な場合室温に於ける攪拌で十分
である。併し最高１００℃までの範囲に於ける温度の上
昇は銅の除去を著しく促進する１例えば稀釈水性ＮＨｓ
−溶液を用い？：９０℃に於て実施する場合所望の脱銅
が室温と比べて時間の鬼で既に可能である。２０〜５０
℃の温度範囲が最も経済的であると判明した。

圧力は本方法の効果に就て臨界的でなく、例えば３バー
ルの過圧に於て同一の成果が達成される。

オキサミドは攪拌終了後公知方法例えばデカンテーショ
ン、遠心分離又はろ別により液相から分離し、洗浄し、
引き続いて乾燥する。溶出した銅は分離した液体中に存
在する。

この様にしてオキサミドの銅含有量を約１０００　ｐｐ
ｍから５００乃至１０　ｐｐｍの値に低減することがで
きる。

なるほどオキサミドは水から再結晶させて精製すること
ができる。これに就てはその悪い溶解性のために多量の
水が必要である。併しこの方法により銅含有量は決定的
ＶＣｌ−を低減されない（グ１１６参照）。

それ数本発明による方法により低い銅含有量を有するオ
キサミドを得ることができることは驚くべきことである
。

次の例に於て本発明を列により詳細に説明する。

例 全ての１３ｉ１１に於て使用されるオキサミドはドイツ
特許第２３０８９４１号明細書により製造されたもので
ありそして銅α１３１％＝１３２０ｐｐｍを含有する。

オキサミドは全ての列に於て抽出攪拌溶液と共に攪拌し
、冷却後室温に於て吸引ろ過し、水で洗浄しそして乾燥
する。

汐０１６（比較例） ｆｆｌＪ　１のオキサミドを沸とう水からの再結晶によ
り１ｆ！を製する。この処理後鋼含有量は約５００ｐｐ
ｍである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、銅を含有するオキサミド中の銅含有量を低減する方
   法に於て、銅含有オキサミド、少くとも１種の錯化剤及
   び水からなる懸濁液を ２０乃至１００℃の温度に於て攪拌し、引き続いて銅の
   乏しいオキサミドを溶液から分離することを特徴とする
   上記方法。 ２、錯化剤として銅と共に水溶性錯塩を形成する無機又
   は有機錯塩形成剤を使用する特許請求の範囲第１項記載
   の方法。 ３、無機錯化剤としてアンモニアを使用する特許請求の
   範囲第２項記載の方法。 ４、水性アンモニア−溶液を１．７〜３０重量％の濃度
   で使用する特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、無機錯化剤として式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ｘ＝２〜１０）のポリ燐酸ナトリウムを使用する特許
   請求の範囲第２項記載の方法。 ６、使用される懸濁液に於けるオキサミド／水の混合比
   が１：１乃至１：１００である特許請求の範囲第１項乃
   至第５項のいづれかに記載の方法。 ７、使用される懸濁液に於けるオキサミド／水の混合比
   が１：４乃至１：５０である特許請求の範囲第６項記載
   の方法。 ８、８０℃乃至１００℃の温溶液を精製したオキサミド
   の分離前冷却する特許請求の範囲第１項乃至第５項のい
   づれかに記載の方法。