JPS595574B2 - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents
ヒドロキシルアミンの安定化剤Info
- Publication number
- JPS595574B2 JPS595574B2 JP16740481A JP16740481A JPS595574B2 JP S595574 B2 JPS595574 B2 JP S595574B2 JP 16740481 A JP16740481 A JP 16740481A JP 16740481 A JP16740481 A JP 16740481A JP S595574 B2 JPS595574 B2 JP S595574B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- solution
- liquid
- reaction
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の一般式で表わされるジピリジルよりなるヒ
ドロキシルアミンの安定化剤に関するものである。
ドロキシルアミンの安定化剤に関するものである。
゛、４（ズ”
（式中、ＲｈＲ２は水素原子または低級アルキル基を示
す）ヒドロキシルアミン及びその塩類は酸化防止、繊維
処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業、医
薬合成、農薬合成等に用いられ、特に近年は有機合成原
料としての比重が高まりつつある。
す）ヒドロキシルアミン及びその塩類は酸化防止、繊維
処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業、医
薬合成、農薬合成等に用いられ、特に近年は有機合成原
料としての比重が高まりつつある。
ヒドロキシルアミンは融点３３．０５℃の極めて不安定
な塩基で、その４．０６Ｍｏｌ／Ｌ水溶液は４０℃に１
４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた。だ
がその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｌ／Ｌ）３０℃
で１箇月の放置によつても、分解は測定誤差の範囲内で
あつた。だから商品としては安定な硫酸塩、塩酸塩また
は硝酸塩として市販されている。而してこれらの用途の
多くはヒドロキシルアミン塩を必要とするのではなく、
むしろ遊離のヒドロキシルアミンを必要とする。依つて
従来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応せんとする物
質を含んだ溶媒中でアルカリで中和してヒドロキシルア
ミンとして使用している現状である。反応溶媒は一般に
アルコール類等の有機溶媒を用いる。
な塩基で、その４．０６Ｍｏｌ／Ｌ水溶液は４０℃に１
４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた。だ
がその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｌ／Ｌ）３０℃
で１箇月の放置によつても、分解は測定誤差の範囲内で
あつた。だから商品としては安定な硫酸塩、塩酸塩また
は硝酸塩として市販されている。而してこれらの用途の
多くはヒドロキシルアミン塩を必要とするのではなく、
むしろ遊離のヒドロキシルアミンを必要とする。依つて
従来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応せんとする物
質を含んだ溶媒中でアルカリで中和してヒドロキシルア
ミンとして使用している現状である。反応溶媒は一般に
アルコール類等の有機溶媒を用いる。
すなわち溶媒に反応させる物質を溶解し、その溶液に硫
酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんすいし、撹拌しなが
らＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に加えて反
応させる。この場合、固体の硫酸ヒドロキシルアミンの
表面にアルコールに不溶な微細結晶のＮａ２ｓｏ４の膜
が生成して、ＮａＯＨのアルコール溶液が硫酸ヒドロキ
シルアミンの結晶に到達するのを妨害する。そして反応
の末期には厚いＮａ２ｓｏ４の膜におおわれた不使用の
硫酸ヒドロキシルアミン粒子が残る。実際の工場の操作
では不使用の硫酸ヒドロキシルアミンが１０％にも達す
ることがある。更に公害防止のため、この不使用物質は
わざわざ酸化剤を用いて酸化して除去する必要も生ずる
。また、反応の終りにアルコール溶液中に生じた微細な
Ｎａ２ｓｏ４の結晶のため、反応液全体が側杖となり、
結晶の脱液に際して有機成分の損失も大である。
酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんすいし、撹拌しなが
らＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に加えて反
応させる。この場合、固体の硫酸ヒドロキシルアミンの
表面にアルコールに不溶な微細結晶のＮａ２ｓｏ４の膜
が生成して、ＮａＯＨのアルコール溶液が硫酸ヒドロキ
シルアミンの結晶に到達するのを妨害する。そして反応
の末期には厚いＮａ２ｓｏ４の膜におおわれた不使用の
硫酸ヒドロキシルアミン粒子が残る。実際の工場の操作
では不使用の硫酸ヒドロキシルアミンが１０％にも達す
ることがある。更に公害防止のため、この不使用物質は
わざわざ酸化剤を用いて酸化して除去する必要も生ずる
。また、反応の終りにアルコール溶液中に生じた微細な
Ｎａ２ｓｏ４の結晶のため、反応液全体が側杖となり、
結晶の脱液に際して有機成分の損失も大である。
硫酸ヒドロキシルアミンの代りに塩酸ヒドロキシルアミ
ンまたは硝酸ヒドロキシルアミンを用いても殆んど同様
である。本発明はジピリジル系安定化剤を添加すること
による安定なるヒドロキシルアミンを提供するものであ
る。
ンまたは硝酸ヒドロキシルアミンを用いても殆んど同様
である。本発明はジピリジル系安定化剤を添加すること
による安定なるヒドロキシルアミンを提供するものであ
る。
表１、２、３及び４より判る通り、ジピリジル類はヒド
ロキシルアミンのモル数のわずか１／１０００倍含むの
みでヒドロキシルアミンを殆んど分解なしに極めて安定
に保つ。更に本発明による安定なるヒドロキシルアミン
を反応に用いることにより、Ｎａ２ｓＯ４等の反応阻害
物を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である。
ロキシルアミンのモル数のわずか１／１０００倍含むの
みでヒドロキシルアミンを殆んど分解なしに極めて安定
に保つ。更に本発明による安定なるヒドロキシルアミン
を反応に用いることにより、Ｎａ２ｓＯ４等の反応阻害
物を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である。
またＮａ２ｓＯ４等の結晶が晶出しないため遠心分離操
作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする。
従つて同一般備による能力の増大、人手及び工程の合理
化等の多くの利点を有す。次に実施例を示す。実施例
１ ＪＩＳＫ８９９３の硫酸ヒドロキシルアミン試薬特級を
純水に溶解して約５Ｍ０１／Ｌ溶液を作る。
作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする。
従つて同一般備による能力の増大、人手及び工程の合理
化等の多くの利点を有す。次に実施例を示す。実施例
１ ＪＩＳＫ８９９３の硫酸ヒドロキシルアミン試薬特級を
純水に溶解して約５Ｍ０１／Ｌ溶液を作る。
これをＡ液とする。ＪＩＳＫ８５７６のＮａＯＨ試薬特
級を純水に溶解して約５０％溶液を作る。これをＢ液と
する。次にＡ液を５℃に冷却し、予め５℃に冷却したＢ
液で中和する。中和は強く攪拌しながらＯ℃〜１０℃の
範囲で行い、中和の完了はＪＩＳＺ８８Ｏ２の硝子電極
法により測定し、ＰＨ８．５を終点とした。中和後、液
をＯ℃迄冷却してＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０の結晶を析
出させ、ブフナ一漏斗で濾紙を用いて濾過した。これを
Ｃ液とする。Ｃ液中のヒドロキシルアミンをＪＩＳＫ８
９９３の試験法により測定した結果、ヒドロキシルアミ
ン４．０６Ｍ０１／Ｌであつた。このＣ液を原液とし、
これに本発明の安定化剤たる各種のジピリジル類を夫々
ヒドロキシルアミンのモル数の０．００１倍のモル数を
加えた。そして４０℃で６時間、１６時間及び２４時間
放置後の残存ヒドロキシルアミンの含量を測定した。そ
の結果は表１のようであつた。実施例 ２ ＪＩＳＫ８２０１の塩酸ヒドロキシルアミンをメチルア
ルコールに４０℃で飽和するように溶解した（約２．７
５Ｍ０１／Ｌ）。
級を純水に溶解して約５０％溶液を作る。これをＢ液と
する。次にＡ液を５℃に冷却し、予め５℃に冷却したＢ
液で中和する。中和は強く攪拌しながらＯ℃〜１０℃の
範囲で行い、中和の完了はＪＩＳＺ８８Ｏ２の硝子電極
法により測定し、ＰＨ８．５を終点とした。中和後、液
をＯ℃迄冷却してＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０の結晶を析
出させ、ブフナ一漏斗で濾紙を用いて濾過した。これを
Ｃ液とする。Ｃ液中のヒドロキシルアミンをＪＩＳＫ８
９９３の試験法により測定した結果、ヒドロキシルアミ
ン４．０６Ｍ０１／Ｌであつた。このＣ液を原液とし、
これに本発明の安定化剤たる各種のジピリジル類を夫々
ヒドロキシルアミンのモル数の０．００１倍のモル数を
加えた。そして４０℃で６時間、１６時間及び２４時間
放置後の残存ヒドロキシルアミンの含量を測定した。そ
の結果は表１のようであつた。実施例 ２ ＪＩＳＫ８２０１の塩酸ヒドロキシルアミンをメチルア
ルコールに４０℃で飽和するように溶解した（約２．７
５Ｍ０１／Ｌ）。
これをＤ液とする。実施例１と同様のＮａＯＨをメチル
アルコールに約５Ｍ０１／Ｌとなるように溶解した。こ
れをＥ液とする。次にＤ液を５℃に冷却し、強く攪拌し
つつ、液温が１０℃を越えないように注意しながら、Ｅ
液を徐々に加えた。すると多量の微細なＮａＣｌの結晶
が生じ、液は粥状となる。中和は実施例１と同様に硝子
電極を用いて測定し、終点をＰＨ８．５とした。中和後
、濾紙をしいたブフナ一漏斗で濾過した。この濾液をＦ
液とする。Ｆ液中のヒドロキシルアミンの含量は実施例
１と同様にして測定した結果１．９８Ｍ０１／Ｌであつ
た。次にＦ液を丸底フラスコ中で減圧下、約３０℃で約
２倍の濃度にするべく濃縮した。実施例１と同様にして
測定した結果、ヒドロキシルアミンの含量は４．０９Ｍ
０１／Ｌであつた。これをＧ液とする。Ｇ液を原液とし
、これに本発明の安定化剤たる各種のジピリジル類を夫
々ヒドロキシルアミンのモル数１／１０００倍のモル数
となるように加えた。
アルコールに約５Ｍ０１／Ｌとなるように溶解した。こ
れをＥ液とする。次にＤ液を５℃に冷却し、強く攪拌し
つつ、液温が１０℃を越えないように注意しながら、Ｅ
液を徐々に加えた。すると多量の微細なＮａＣｌの結晶
が生じ、液は粥状となる。中和は実施例１と同様に硝子
電極を用いて測定し、終点をＰＨ８．５とした。中和後
、濾紙をしいたブフナ一漏斗で濾過した。この濾液をＦ
液とする。Ｆ液中のヒドロキシルアミンの含量は実施例
１と同様にして測定した結果１．９８Ｍ０１／Ｌであつ
た。次にＦ液を丸底フラスコ中で減圧下、約３０℃で約
２倍の濃度にするべく濃縮した。実施例１と同様にして
測定した結果、ヒドロキシルアミンの含量は４．０９Ｍ
０１／Ｌであつた。これをＧ液とする。Ｇ液を原液とし
、これに本発明の安定化剤たる各種のジピリジル類を夫
々ヒドロキシルアミンのモル数１／１０００倍のモル数
となるように加えた。
そして実施例１と同様に試験した結果は表２のようであ
つた。実施例 ３ 実施例２と異るのは溶媒としてのメチルアルコールの代
りにエチルアルコールを用いた点であり、その他は実施
例２と殆んど同様である。
つた。実施例 ３ 実施例２と異るのは溶媒としてのメチルアルコールの代
りにエチルアルコールを用いた点であり、その他は実施
例２と殆んど同様である。
但し、塩酸ヒドロキシルアミンのエチルアルコールに対
する溶解度が悪いため、濃縮前のヒドロキシルアミンの
濃度が少々薄くなり、従つて濃縮度を少し高めた。この
ヒドロキシルアミンの濃度は３．９６Ｍ０１／Ｌであつ
た。そして実施例１と同様に試験した結果は表３のよう
であつた。実施例 ４ 実施例１と異るのは中和点のみである。
する溶解度が悪いため、濃縮前のヒドロキシルアミンの
濃度が少々薄くなり、従つて濃縮度を少し高めた。この
ヒドロキシルアミンの濃度は３．９６Ｍ０１／Ｌであつ
た。そして実施例１と同様に試験した結果は表３のよう
であつた。実施例 ４ 実施例１と異るのは中和点のみである。
２種類
の試料の１つはＰＨ６．Ｏ、ヒドロキシルアミン濃度４
．００Ｍ０１／Ｌであり、他はＰＨ７，Ｏｌヒドロキシ
ルアミン濃度４，０３Ｍ０１／Ｌであつた。
．００Ｍ０１／Ｌであり、他はＰＨ７，Ｏｌヒドロキシ
ルアミン濃度４，０３Ｍ０１／Ｌであつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式で表わされるジピリジルよりなるヒドロ
キシルアミンの安定化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子または低級アルキル
基を示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740481A JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740481A JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869842A JPS5869842A (ja) | 1983-04-26 |
| JPS595574B2 true JPS595574B2 (ja) | 1984-02-06 |
Family
ID=15849066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16740481A Expired JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595574B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3343600A1 (de) * | 1983-12-02 | 1985-06-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stabilisierte loesungen von hydroxylamin oder dessen salze |
| DE3347260A1 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stabilisierte loesungen von hydroxylamin oder dessen salze in wasser oder alkoholen sowie deren herstellung |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| DE19700326A1 (de) * | 1997-01-08 | 1998-07-09 | Henkel Kgaa | Stabilisatoren für Hydroxylamin in Kupfer-haltigen Phosphatierlösungen |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| DE10008080A1 (de) | 2000-02-22 | 2001-08-23 | Basf Ag | Stabilisator für Hydroxylaminlösungen |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16740481A patent/JPS595574B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5869842A (ja) | 1983-04-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Audrieth et al. | Hydrazine derivatives of the carbonic and thiocarbonic acids. I. The preparation and properties of thiocarbohydrazide | |
| Audrieth et al. | PREPARATION AND PROPERTIES OF SOME N-SUBSTITUTED SULFAMIC ACIDS1 | |
| JPS595573B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの安定化剤 | |
| JPS595574B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの安定化剤 | |
| JPS595575B2 (ja) | ヒドロキシルアミンの安定化剤 | |
| US2806851A (en) | Substituted hydrazines | |
| JPS59181288A (ja) | ホスホン酸塩水溶液の安定化方法及び安定化された水溶液 | |
| JPS5869843A (ja) | ヒドロキシルアミンの安定化剤 | |
| Losanitch | LXXXIII.—Note on dithiocarbazinic acid | |
| US3002997A (en) | Photographic products, processes and compositions | |
| US2315534A (en) | Preparation of ammonium thiosulphates | |
| Rochlin et al. | Relative basicities of some organic nitrogen bases | |
| US2899432A (en) | X n nx r r | |
| CA1108179A (en) | Phosphinylmethyliminoacetic acid n-oxide compounds and the sucrose increasing use thereof | |
| US2553774A (en) | N-thiotrichloromethyl morpholine and fungicidal compositions containing same | |
| US2378248A (en) | Photographic art | |
| JPH0683782B2 (ja) | 粉体の固結防止方法 | |
| US2673869A (en) | Lead removal from solution of alkyl mercury salt and alkyl lead salt | |
| JPS6389691A (ja) | 両性界面活性剤の製造方法 | |
| Curry et al. | Amine salts of N-nitroamines | |
| US2580847A (en) | Thiouronium antimonyl catechol halides and methods of making the same | |
| Olah et al. | Organophosphorus Compounds. VI. N-Arylphosphoramidic and N-Arylphosphoramidothioic Difluorides | |
| KR920009557B1 (ko) | o,o-디메틸디티오포스포릴페닐 아세트산의 안정화방법 | |
| US3959362A (en) | Ammonium mercaptoalkanesulfonate salts, their preparation, photographic fixing solutions containing same, and method of fixing photographic film therewith | |
| Lyons et al. | The identification of alkylbarbituric acids |