JPS5869842A - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents
ヒドロキシルアミンの安定化剤Info
- Publication number
- JPS5869842A JPS5869842A JP16740481A JP16740481A JPS5869842A JP S5869842 A JPS5869842 A JP S5869842A JP 16740481 A JP16740481 A JP 16740481A JP 16740481 A JP16740481 A JP 16740481A JP S5869842 A JPS5869842 A JP S5869842A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- dipyridyl
- hydroxylamine
- stabilizer
- reaction
- solution
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- Granted
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次−の一般式で表わされるジピリジルよりなる
ヒト關キジルア々ンの安定化剤に関するものである。
ヒト關キジルア々ンの安定化剤に関するものである。
示す）
ヒトＩ８１中フルアイン及びその塩類は酸化防止、繊細
処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業、医
薬合成、ｌ／１！ＩＩ＆合成等に用いられ、特に近年は
一有機合成原料としての比重が高まｐつつある。
処理、染色工業、天然色写真、ゴム工業、油脂工業、医
薬合成、ｌ／１！ＩＩ＆合成等に用いられ、特に近年は
一有機合成原料としての比重が高まｐつつある。
ヒト謬キシルアミンは融点３３．０５Ｃの極めて不安定
な塩基で、その４ 、０６ Ｍｏｌ／Ｌ水溶液は４０Ｃ
に１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた
。だがその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｔ／Ｌ 、
３０ Ｃで１箇月の放置によっても、分解は欄定誤差の
範囲内であった。だから商品としては安定な硫酸塩、塩
酸−塩ｉ九は硝酸塩として市販されている。而してこれ
らの用途の多くはヒドロキシルアミン塩を必要とするの
ではなく、゛むしろ遊離のヒト關キシルアミｙを必要と
する。依って従来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応
・ぜんとする物質を含ん゛だ溶媒中でアルカリで中和し
てヒト四キジルアζノとして使用している現状である。
な塩基で、その４ 、０６ Ｍｏｌ／Ｌ水溶液は４０Ｃ
に１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた
。だがその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｔ／Ｌ 、
３０ Ｃで１箇月の放置によっても、分解は欄定誤差の
範囲内であった。だから商品としては安定な硫酸塩、塩
酸−塩ｉ九は硝酸塩として市販されている。而してこれ
らの用途の多くはヒドロキシルアミン塩を必要とするの
ではなく、゛むしろ遊離のヒト關キシルアミｙを必要と
する。依って従来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応
・ぜんとする物質を含ん゛だ溶媒中でアルカリで中和し
てヒト四キジルアζノとして使用している現状である。
反応溶媒は一般にアルコール類等の有機ｌｌＩ織を用い
る。すなわち溶媒に反応させる物質・を溶解し、その溶
液に硫酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんずいし、攪拌
しなからＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に加
えて反応−させる。この場合、固体の硫酸ヒドロキシル
アミンの表面にアルコールに不ｌな微細結晶のＮａ１Ｓ
Ｏ４の膜が生成して、ＮａＯＨのアルー−ルＳ＊が硫酸
ヒドロｄＰＶルア建ンの結晶に到達するのを妨害す為、
そして反応の末期には厚いＮａ１８０４の膜におおわれ
九不使用の硫酸ヒトＷ岑Ｖルアｔｙ粒子が残る。実際の
工場の操作では不使用の硫酸ヒト曹中シルアζノが１０
チにも適することがある。更に公害防止のため、この不
使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化して除去する必
要も生ずる。
る。すなわち溶媒に反応させる物質・を溶解し、その溶
液に硫酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんずいし、攪拌
しなからＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に加
えて反応−させる。この場合、固体の硫酸ヒドロキシル
アミンの表面にアルコールに不ｌな微細結晶のＮａ１Ｓ
Ｏ４の膜が生成して、ＮａＯＨのアルー−ルＳ＊が硫酸
ヒドロｄＰＶルア建ンの結晶に到達するのを妨害す為、
そして反応の末期には厚いＮａ１８０４の膜におおわれ
九不使用の硫酸ヒトＷ岑Ｖルアｔｙ粒子が残る。実際の
工場の操作では不使用の硫酸ヒト曹中シルアζノが１０
チにも適することがある。更に公害防止のため、この不
使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化して除去する必
要も生ずる。
また、反応の終シにアルコール溶液中に生じた微細なＮ
ａ１ＳＯ４の結晶のため、反応液全体が粥状となり、結
墨の脱液に際して有効成分の損失も大である。硫酸ヒド
ロキシルア叱ｙの代りに塩酸ヒドロ命シルア々ンまたは
硝酸ヒト＊ｄＰＶルア々ンを用いても殆んど同様である
。
ａ１ＳＯ４の結晶のため、反応液全体が粥状となり、結
墨の脱液に際して有効成分の損失も大である。硫酸ヒド
ロキシルア叱ｙの代りに塩酸ヒドロ命シルア々ンまたは
硝酸ヒト＊ｄＰＶルア々ンを用いても殆んど同様である
。
本発明はジピリジル系安定化剤を添加することＫよる安
定なるヒドロ午シルア電ンを提供するものである。表１
．２．３及び４より判る通シ、ジピリジル類はヒドロキ
シルア櫂ンのモル数のわずか１／１，０００倍含むのみ
でヒト四キＶルア電ンを殆んど分解なしに極めて安定に
保つ。
定なるヒドロ午シルア電ンを提供するものである。表１
．２．３及び４より判る通シ、ジピリジル類はヒドロキ
シルア櫂ンのモル数のわずか１／１，０００倍含むのみ
でヒト四キＶルア電ンを殆んど分解なしに極めて安定に
保つ。
更に本発明による安定なるヒドロキシルアミンを反応に
用いることによｊ） 、 ＮＩＬ！ ８０４等の反応阻
害物を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である
。またＮＩＬ、８０．等の結晶が晶出しない九め遠心分
離操作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくす
ゐ、従って同−設備による能力の増大、人手及び工場の
合理化等の多くの利点を有す。
用いることによｊ） 、 ＮＩＬ！ ８０４等の反応阻
害物を晶出しないため、濃厚液による反応が可能である
。またＮＩＬ、８０．等の結晶が晶出しない九め遠心分
離操作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくす
ゐ、従って同−設備による能力の増大、人手及び工場の
合理化等の多くの利点を有す。
次に実施例を示す。
実施例１
ＪＩＳ Ｋ８９９５の硫酸ヒドロ中シルアζン試栗特
級を純水に＃１解して約５ Ｎｏｔ／Ｌ溶液を作る。こ
れをＡ液とする。ＪＩＳ Ｋ８５７６のＮａＯＨ試薬
特級を純水に溶解して約５０チ溶液を作る。これをＢ液
とする０次にＡ液を５Ｃに冷却し、予め５ＣＫ冷却した
Ｂ液で中和する。中和は強く攪拌しなからＯＣ〜１０Ｃ
ｏ域囲で行い、中和の完了はＪＩＳ Ｚ８８０２の硝
子電極法により測定し、 ＰＨ８，５を終点とした。中
和後、液をＯＣ迄冷却してＮａ１８０４・１０ｆｌ、０
の結晶を析出させ、プラナ−漏斗で濾紙を用いて濾過し
た。これをＧ液とする。
級を純水に＃１解して約５ Ｎｏｔ／Ｌ溶液を作る。こ
れをＡ液とする。ＪＩＳ Ｋ８５７６のＮａＯＨ試薬
特級を純水に溶解して約５０チ溶液を作る。これをＢ液
とする０次にＡ液を５Ｃに冷却し、予め５ＣＫ冷却した
Ｂ液で中和する。中和は強く攪拌しなからＯＣ〜１０Ｃ
ｏ域囲で行い、中和の完了はＪＩＳ Ｚ８８０２の硝
子電極法により測定し、 ＰＨ８，５を終点とした。中
和後、液をＯＣ迄冷却してＮａ１８０４・１０ｆｌ、０
の結晶を析出させ、プラナ−漏斗で濾紙を用いて濾過し
た。これをＧ液とする。
Ｃ液中のヒドロ命Ｖルア電ンｔＪＩＢ Ｋ８９１の試
験法によ〉測定し九結果、とド請ｄＰＶルア擢ｙ４ 、
０６ Ｍｏｔ／Ｌであった。
験法によ〉測定し九結果、とド請ｄＰＶルア擢ｙ４ 、
０６ Ｍｏｔ／Ｌであった。
このＣＩｌを原液とし、これに本発明の安定化剤たる各
種のジピリジル類を夫々上・ドｗｄＰシルア電ンのモル
数の０．００１倍のモル数を加えた。そし、て４０Ｃで
６時間、１６時間及び２４時間放置後の残存ヒドロキＶ
ルア々ンＯ會量を測定した。その結果は表１のようであ
った。
種のジピリジル類を夫々上・ドｗｄＰシルア電ンのモル
数の０．００１倍のモル数を加えた。そし、て４０Ｃで
６時間、１６時間及び２４時間放置後の残存ヒドロキＶ
ルア々ンＯ會量を測定した。その結果は表１のようであ
った。
実施例２
ＪＩＳ Ｋ８２０１の塩酸把ド■キジルア々ンをメチ
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
、７５ ＭｏＬ／Ｌ ）。これをＤ液とする。実施例
１と同様のＮａＯＨをメチルアルー−ルに約５Ｎｏｔ／
Ｉ、となるように溶解した。これを′Ｅ液とする。
ルアルコールに４０Ｃで飽和するように溶解した（約２
、７５ ＭｏＬ／Ｌ ）。これをＤ液とする。実施例
１と同様のＮａＯＨをメチルアルー−ルに約５Ｎｏｔ／
Ｉ、となるように溶解した。これを′Ｅ液とする。
次にＤ液を５０に冷却し、強く攪拌しつつ、液温が１０
Ｃを越えないように注意しながら、Ｅ液を徐々に加えた
。すると多量の微細なＮａＣＬの結晶が生じ、液は粥状
となる。中和は実施例１と同様に硝子電極を用いて測定
し、終点をＰＨ８，５とした。中和後、濾紙をしいたプ
ラナ−漏斗で濾過した。この濾液をＦＴｌ［とする。Ｆ
液中のヒトーキジルア電ンの含量は実施例１と同様にし
て測定した結果１ 、９８ ＭｏＬ／Ｌで６つた。
Ｃを越えないように注意しながら、Ｅ液を徐々に加えた
。すると多量の微細なＮａＣＬの結晶が生じ、液は粥状
となる。中和は実施例１と同様に硝子電極を用いて測定
し、終点をＰＨ８，５とした。中和後、濾紙をしいたプ
ラナ−漏斗で濾過した。この濾液をＦＴｌ［とする。Ｆ
液中のヒトーキジルア電ンの含量は実施例１と同様にし
て測定した結果１ 、９８ ＭｏＬ／Ｌで６つた。
次にＦ液を丸底プラス−中で減圧下、約３Ｃ１で約２倍
の員変にするべく淡縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、ヒドロ中シルア電ンの含量は４ 、０９ Ｍ
ｏｔ／Ｌであった。これをＧ液とする。
の員変にするべく淡縮した。実施例１と同様にして測定
した結果、ヒドロ中シルア電ンの含量は４ 、０９ Ｍ
ｏｔ／Ｌであった。これをＧ液とする。
Ｇ液を原液とし、これに本発明の安定化剤たる各種のジ
ピリジル類を大々ヒトＷ中シルア々ンのモル数１／１０
００倍のモル数となるように加え九。
ピリジル類を大々ヒトＷ中シルア々ンのモル数１／１０
００倍のモル数となるように加え九。
そして実施例１と同様に試験した結果は［２のようであ
った、 表２ 実施例５ 実施例２と異るのは濤厳としてのメチルアルコールの代
シにエチルアルー−ルを用いた点であＬその他は実施例
２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒドロ中シルア々ン
のエチルアルツールに対する溶解度が愚い丸め、論纏前
のにドａ＋Ｖルア電ンの繊度が少々薄くなり、従って媛
装置を少し高めた。このヒトａｄｐシルア々ンの装置は
Ａ？ｄＭＯＡ／Ｌであった。そして実施例１と同様に試
験した結果は＊Ｓのようで６つえ。
った、 表２ 実施例５ 実施例２と異るのは濤厳としてのメチルアルコールの代
シにエチルアルー−ルを用いた点であＬその他は実施例
２と殆んど同様である。但し、塩酸ヒドロ中シルア々ン
のエチルアルツールに対する溶解度が愚い丸め、論纏前
のにドａ＋Ｖルア電ンの繊度が少々薄くなり、従って媛
装置を少し高めた。このヒトａｄｐシルア々ンの装置は
Ａ？ｄＭＯＡ／Ｌであった。そして実施例１と同様に試
験した結果は＊Ｓのようで６つえ。
実施例４
実施例１と異ゐのは中和点のみである。２種類の試料０
１つはｐｕｔ−ｏ、ヒトＷ中シルア擢ン＊度４．００
Ｍｏｂ／Ｌ ｅあシ、他はＰ Ｈ７，ｌ）、ヒトｖｓｑ
ｙ）ｗアミン淡度４．０３ ＭｏＬ／Ｌでありた。そし
て実施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は表４の
ようであった。比較のため実施例１の結果も一部再記し
た。
１つはｐｕｔ−ｏ、ヒトＷ中シルア擢ン＊度４．００
Ｍｏｂ／Ｌ ｅあシ、他はＰ Ｈ７，ｌ）、ヒトｖｓｑ
ｙ）ｗアミン淡度４．０３ ＭｏＬ／Ｌでありた。そし
て実施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は表４の
ようであった。比較のため実施例１の結果も一部再記し
た。
轡許出原人 日進化工株式会社
代理人 弁場士 内 藤 晃
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 次の一般式で表わされるジピリジルよりなるヒトー目キ
ジルアインの安定化剤。 示す） ゛
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740481A JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740481A JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869842A true JPS5869842A (ja) | 1983-04-26 |
| JPS595574B2 JPS595574B2 (ja) | 1984-02-06 |
Family
ID=15849066
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16740481A Expired JPS595574B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595574B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0147742A2 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| US4576804A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| WO1998030732A1 (de) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stabilisatoren für hydroxylamin in kupfer-haltigen phosphatierlösungen |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| US6758990B2 (en) | 2000-02-22 | 2004-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilizing agent for hydroxylamine solutions |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16740481A patent/JPS595574B2/ja not_active Expired
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4576804A (en) * | 1983-12-02 | 1986-03-18 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilized solutions of hydroxylamine or its salts |
| EP0147742A2 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-10 | BASF Aktiengesellschaft | Stabilisierte Lösungen von Hydroxylamin oder dessen Salzen in Wasser oder Alkoholen sowie deren Herstellung |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| WO1998012141A1 (en) * | 1996-09-17 | 1998-03-26 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate |
| WO1998030732A1 (de) * | 1997-01-08 | 1998-07-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Stabilisatoren für hydroxylamin in kupfer-haltigen phosphatierlösungen |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| US6758990B2 (en) | 2000-02-22 | 2004-07-06 | Basf Aktiengesellschaft | Stabilizing agent for hydroxylamine solutions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS595574B2 (ja) | 1984-02-06 |
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