JPS6043343B2 - ２−メルカプトベンゾチアゾ−ル塩水溶液の安定化方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は２−メルカプトベンゾチアゾール（以下ＭＢ
Ｔと略記す）塩水溶液の新規な安定化方法に関する。

ＭＢＴは天然ゴム又は合成ゴムの加硫促進剤として著
名であるがＭＢＴのアルカリ金属塩、アルカリ士金属塩
又はアミン塩等の水溶性の塩は浮遊選鉱剤、防錆剤、殺
菌剤、防黴剤、水処理剤、ラテックス用加硫促進剤等の
分野に広範囲に使用されている。

しかし乍らこれ等ＭＢＴ塩の水溶液は不安定であり経時
的に有効成分であるＭＢＴの濃度が低下して上記等の用
途上の効果を減少するに至らしめる。従つてこの水溶液
を安定化するために一般には苛性ソーダ等の過剰のアル
カリ性物質等を添加し水素イオン指数（ｐＨ）を高くし
ているが反面この過剰のアルカリ等のために使用範囲が
制限されてくる。 本発明者等はこの欠点を除くために
過剰の苛性ソーダ等のアルカリ類がより少ない状態即ち
ｐＨの低い状態でのこれ等Ｍｍ゛塩水溶液の効果的な安
定化方法を開発すべく鋭意研究を重ねた処上記の如き欠
点を伴わない新規な方法を見出しこれを本発明として提
出する。

即ち本発明は、ＭＢＴ塩の水溶液に該物質に対する分
解性のない還元性物質、好ましくは亜硫酸、酸性亜硫酸
等のアルカリ金属塩、アリカリ±金属塩又はアンモニウ
ム塩、アルカリ金属、アルカリ土金属又はアンモニウム
の硫化物又は水硫化物及びヒドラジン類等から選ばれる
還元性物質を共存させることを特徴とするＭＢＴ塩水溶
液の安定化方法にある。

か）る本発明によればＭＢＴ塩の水溶液からＭＢＴが析
出すのを長時間防止するのみではなく、それ等の酸化生
成物が析出するのを防げる効果も有し、ＭＢＴ塩の濃度
が高い場合にも更には過剰のアルカリがより少い場合に
も安定化されるのでそれだけ有利に従来使用が困難であ
つた分野にも使用できる様になる。 以下に更に本発明
を詳述すると、本発明で安定化されるＭＢＴ塩としては
ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、カルシウム
、マグネシウム等のアルカリ土金属塩、モノ又はジアル
キルアミン、アルカノールアミン、アミノアルキルアル
カノールアミン、ジアミノアルキルアミン、ポリアルキ
レンポリアミン、アルコキシアルキルアミン、環状アミ
ン及び芳香族アミン等のアミン塩（アンモニウム塩も含
む）が挙げられる。

ここで言う■汀塩としてはＭＢＴの有するベンゼン核に
低級アルキル基、カルボキシル基、アルコキシ基、水酸
基、ニトロ基、ハロゲン等が置換していてもよく置換基
の数、種類にこだわらない■汀塩の誘導体も包含される
。

本発明で使用されるＭＢＴ塩に対して分解性のない還元
性物質の好ましい物質としては上記したものが挙げられ
るが、それ等の好ましい具体例としてはそれぞれ以下の
化合物が例示される。

即ち亜硫酸塩としては亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウ
ム、亜硫酸アンモニウム等、酸性亜硫酸塩としては酸性
亜硫酸ナトリウム、酸性亜硫酸カリウム等、硫化物とし
ては硫化ナトリウム、硫化アンモニウム等、水硫化物と
しては水硫化ナトリウム等、ヒドラジン類としてはヒド
ラジンヒドラート、塩酸ヒドラジン、フェニルヒドラジ
ン等が挙げられる。これ等の物質は本発明で使用される
還元性物質で好ましい例であるが、こ）に例示のない物
質でも■汀の基本構造である（ しｌ ？−ｓ−ｋ分
解しない還元性物質てあれは何れも使用することが出来
る。

上記の還元性物質である安定剤は必要に応じて２種以上
併用して水溶液中に共存させてもよい。又、上記の安定
剤のうちでも酸性亜硫酸塩、等の酸性塩は水溶液中にこ
れを共存させることにより水溶液のＰＨを低下せしめる
ことが出来るので水溶液のＰＨを低下するための付加的
な薬剤を使用させる必要がないので特に好ましい。なお
本発明の安定剤を使用する場合ＭＢＴ塩がアルカリ土金
属塩例えばカルシウム塩等の時は使用する安定剤例えば
亜硫酸塩等は亜硫酸カルシウム等の難溶性物質を生じ取
扱いが難しくなるのでこの様な難溶性物質を生じさせな
い安定剤を使用するのが好まし本発明による安定剤の■
汀塩水溶液中に於ける添加量は使用する安定剤の種類、
ＭＢＴ塩の種類、濃度及びＰＨ等によつて異なるが、通
常好ましくは水溶液中のＭＢＴの重量１（１）部に対し
重量比で０．１〜５（１）部、特には１０〜１００部に
なるようにするのが好ましい。本発明による安定剤を■
仔塩水溶液に添加する時期及び手段については等に限定
されるものではない。

又ＭＢＴ塩水溶液の濃度についても制限はなく例えば０
．０１重量％の如き低濃度のものは勿論、更には５鍾量
％の如き高濃度のものでも安定化される。複数安定剤を
共存させる場合等は水溶液に同時に添加してもよいし、
或は別箇に添加してもよい。又本発明の安定剤をそのま
ま添加してもよいし或いは適宜の溶剤に溶解して添加し
てもよい。かくして本発明の安定剤の共存によりＭＢＴ
塩水溶液は広範囲の濃度範囲にわたつて安定化出来、又
水溶液のＰＨも従来のＭＢＴ塩水溶液と比べ”より低下
させ、例えば３重量％■汀のナトリウム塩水溶液の場合
には、ＰＨ９迄も低下さしめて安定化効果が得られるの
でそれだけ広範囲の分野に効果的に使用することが出来
る。

以下に本発明の効果を具体的に示すために実施例を示す
が、本発明は上記の説明及び下記の実施例によつて限定
されるものでなく本発明の範囲内で種々の変更が出来る
ことは勿論である。

実施例１ 約５．６％のＭＢＴのナトリウム塩水溶液に亜硫酸ナト
リウムを１％添加し過剰のアルカリを塩酸で中和しＰＨ
を９．５にした。

不純物を濾別後水溶液を試験管内に放置し、安定性を調
べた。栓をしたものは４０日後何等変化が認められなか
つた。栓をしなかつたものは約２週間安定であつた。一
方亜硫酸ナトリウムを添加しなかつたものは何れも２日
で多量の析出物を認めた。実施例２ 約１１％のＭＢＴのナトリウム塩の水溶液に２％の亜硫
酸ナトリウムを添加し実施例１と同様に下記のＰＨ迄中
和し安定性を調べた結果、明らかに亜硫酸ナトリウムを
添加したものが安定性が良好であつた。

実施例３ 実施例１と同様の操作で試験したが下記の条件を変化さ
せ安定性を調べた。

明らかに安定剤を添加したものは効果が認められた。実
施例４ 実施例１と同様な方法で亜硫酸ナトリウムの代りに酸性
亜硫酸ナトリウムを０．２２％添加した。

この場合過剰のアルカリが中和されＰＨが１２．３３か
ら９．３３に下がり、塩酸により過剰のアルカリを中和
する必要がないので好都合であつた。栓をしたものは１
ケ月安定であつた。実施例５ 約５．６％のＭＢＴのカルシウム塩の水溶液にＮａ２Ｓ
−９Ｈ２０を１％添加し塩酸でＰＨを９．３とした。

実施例１と同様に安定性を調べた。栓をしたもの３週間
、栓をしないもの２週間安定であつた。Ｎａ２Ｓ−９Ｈ
２０を添加しないものは何れもｌ日で析出物を認めた。
実施例６ ３−メトキシプロピルアミン１３．８６ｆを水約３５０
ｍ１に溶かし、、これに４ｇの亜硫酸ナトリウムを加え
た。

これに攪拌しつつＭＢＴを２０Ｖ添加しＭＢＴの３−メ
トキシプロピルアミン塩を作つた。これを塩酸でＰＨ９
．４とし、水で全体を４００ｍｔと・した。以下実施例
１と同様に安定性を調べた。栓をしたものは１５日、栓
をしないものは１０日間安定であつた。亜硫酸ナトリウ
ムを添加しなかつたものは２日で析出物を認めた。実施
例７ノ 実施例１と同様であるが亜硫酸ナトリウムの代
りに１％のヒドラジンヒドラートを使用した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ２−メトルカプトベンゾチアゾール塩水溶液に該物
   質に対する分解性のない還元性物質を共存させることを
   特徴とする同水溶液の安定化方法。 ２ 還元性物質が亜硫酸、酸性亜硫酸のアルカリ金属塩
   、アルカリ土金属塩又はアンモニウム塩、アルカリ金属
   、アルカリ土金属又はアンモニウムの硫化物又は水硫化
   物及びヒドラジン類等から選ばれる特許請求の範囲第１
   項記載の２−メルカプトベンゾチアゾール塩水溶液の安
   定化方法。 ３ 還元性物質を水溶液中の２−メルカプトベンゾチア
   ゾール１００部に対し重量比で０．１〜５００部になる
   ように、共存させる特許請求の範囲、１又は２の２−メ
   ルカプトベンゾチアゾール塩水溶液の安定化方法。 ４ ２−メルカプトベンゾチアゾール塩がアルカリ金属
   、アルカリ土金属又はアミンの塩である特許請求の範囲
   第１項記載の２−メルカプトベンゾチアゾール塩水溶液
   の安定化方法。