JPS595573B2 - ヒドロキシルアミンの安定化剤 - Google Patents
ヒドロキシルアミンの安定化剤Info
- Publication number
- JPS595573B2 JPS595573B2 JP16740381A JP16740381A JPS595573B2 JP S595573 B2 JPS595573 B2 JP S595573B2 JP 16740381 A JP16740381 A JP 16740381A JP 16740381 A JP16740381 A JP 16740381A JP S595573 B2 JPS595573 B2 JP S595573B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydroxylamine
- solution
- liquid
- reaction
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は次の〒般式で表わされる１−１０−フエナント
ロリンよりなるヒドロキシルアミンの安定化剤に関する
ものである。
ロリンよりなるヒドロキシルアミンの安定化剤に関する
ものである。
（式中、Ｒは水素原子、低級アルキル基、ハロゲン原子
またはフェニル基を示す）ヒドロキシルアミン及びその
塩類は酸化防止、繊維処理、染色工業、天然色写真、ゴ
ム工業、油脂工業、医薬合成、農薬合成等に用いられ、
特に近年は有機合成原料としての比重が高まりつつある
。
またはフェニル基を示す）ヒドロキシルアミン及びその
塩類は酸化防止、繊維処理、染色工業、天然色写真、ゴ
ム工業、油脂工業、医薬合成、農薬合成等に用いられ、
特に近年は有機合成原料としての比重が高まりつつある
。
ヒドロキシルアミンは融点３３．０５℃の極めて不安定
な塩基で、その４．０６Ｍｏｌ／ Ｌ 水溶液は４０℃
に１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた
。
な塩基で、その４．０６Ｍｏｌ／ Ｌ 水溶液は４０℃
に１４４時間保つことにより７９．７％の分解を認めた
。
だがその塩の水溶液は極めて安定で５Ｍｏｌ／Ｌ、３０
℃、１箇月の放置によつても分解は測定誤差の範囲であ
つた。だから商品としては安定な硫酸塩、塩酸塩または
硝酸塩として市販されている。而してこれらの用途の多
くはヒドロキシルアミン塩を必要とするのではなく、む
しろ遊離のヒドロキシルアミンを必要とする。依つて従
来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応せんとする物質
を含んだ溶媒中でアルカリで中和してヒドロキシルアミ
ンにして使用している現状である。反応溶媒は一般にア
ルコール類等の有機溶媒を用いる。
℃、１箇月の放置によつても分解は測定誤差の範囲であ
つた。だから商品としては安定な硫酸塩、塩酸塩または
硝酸塩として市販されている。而してこれらの用途の多
くはヒドロキシルアミン塩を必要とするのではなく、む
しろ遊離のヒドロキシルアミンを必要とする。依つて従
来は一般にヒドロキシルアミン塩と反応せんとする物質
を含んだ溶媒中でアルカリで中和してヒドロキシルアミ
ンにして使用している現状である。反応溶媒は一般にア
ルコール類等の有機溶媒を用いる。
すなわち溶媒に反応させる物質を溶解し、その溶液にた
とえば硫酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんすいし、撹
拌しながらＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に
加えて反応させる。こ、の場合、固体の硫酸ヒドロキシ
ルアミンの表面にアルコールに不溶な微細結晶のＮａ２
ｓｏ４の膜が生成して、ＮａＯＨのアルコール溶液が硫
酸ヒドロキシルアミンの結晶に到達するのを妨害する。
そして反応の末期には厚いＮａ２ｓｏ４の膜におおわフ
れた不使用の硫酸ヒドロキシルアミンの粒子が残る。
実際の工場の操作では不使用の硫酸ヒドロキシルアミン
が１０％にも達することがある。更に公害防止のため、
この不使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化する必要
も生ずる。また、反応の終りにアルコール溶媒中に生じ
た微細なＮａ２ｓｏ４の結晶のため、反応液全体が側杖
となり、結晶の脱液に際しての有効成分の損失も大であ
る。
とえば硫酸ヒドロキシルアミンの結晶をけんすいし、撹
拌しながらＮａＯＨを溶かしたアルコール溶液を徐々に
加えて反応させる。こ、の場合、固体の硫酸ヒドロキシ
ルアミンの表面にアルコールに不溶な微細結晶のＮａ２
ｓｏ４の膜が生成して、ＮａＯＨのアルコール溶液が硫
酸ヒドロキシルアミンの結晶に到達するのを妨害する。
そして反応の末期には厚いＮａ２ｓｏ４の膜におおわフ
れた不使用の硫酸ヒドロキシルアミンの粒子が残る。
実際の工場の操作では不使用の硫酸ヒドロキシルアミン
が１０％にも達することがある。更に公害防止のため、
この不使用物質はわざわざ酸化剤を用いて酸化する必要
も生ずる。また、反応の終りにアルコール溶媒中に生じ
た微細なＮａ２ｓｏ４の結晶のため、反応液全体が側杖
となり、結晶の脱液に際しての有効成分の損失も大であ
る。
硫酸ヒドロキシルアミンの代りに塩酸ヒドロキシルアミ
ン、または硝酸ヒドロキシルアミンを用いても殆んど同
様である。本発明は１−１０−フエナントロリン系安定
化剤を添加することにより、安定なるヒドロキシルアミ
ンを提供するものである。
ン、または硝酸ヒドロキシルアミンを用いても殆んど同
様である。本発明は１−１０−フエナントロリン系安定
化剤を添加することにより、安定なるヒドロキシルアミ
ンを提供するものである。
表１、２、３、４、５及び６より判る通り、１−１０−
フエナントロリン類はヒドロキシルアミンのモル数のわ
ずか１／１０００〜１／１００００倍含むのみでヒドロ
キシルアミンを殆んど分解なしに極めて安定に保つ。更
に本発明による安定なるヒドロキシルアミンを反応に用
いることにより、Ｎａ２ｓＯ４等の反応阻害物を晶出し
ないため、濃厚液による反応が可能である。
フエナントロリン類はヒドロキシルアミンのモル数のわ
ずか１／１０００〜１／１００００倍含むのみでヒドロ
キシルアミンを殆んど分解なしに極めて安定に保つ。更
に本発明による安定なるヒドロキシルアミンを反応に用
いることにより、Ｎａ２ｓＯ４等の反応阻害物を晶出し
ないため、濃厚液による反応が可能である。
またＮａ２ｓＯ４等の結晶が晶出しないため、遠心分離
操作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする
。従つて同一般備による能力の増大、人手及び工程の合
理化等の多くの利点を有する。次に実施例を示す。
操作が除外でき、反応生成物及び溶媒の損失をなくする
。従つて同一般備による能力の増大、人手及び工程の合
理化等の多くの利点を有する。次に実施例を示す。
実施例 １
ＪＩＳＫ８９９３の硫酸ヒドロキシルアミン試薬特級を
純水に溶解して約５Ｍ０１／Ｌ溶液を作る。
純水に溶解して約５Ｍ０１／Ｌ溶液を作る。
これをＡ液とする。ＪＩＳＫ８５７６のＮａＯＨ試薬特
級を純水に溶解して約５０％溶液を作る。これをＢ液と
する。次にＡ液を５℃に冷却し、予め５℃に冷却したＢ
液で中和する。中和は強く攪拌しながらＯ℃〜１０℃の
範囲で行い、中和の完了はＪＩＳＺ８８Ｏ２の硝子電極
法により測定し、ＰＨ８．５を終点とした。中和後、液
をＯ℃まで冷却してＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０の結晶を
析出させ、プフナ一漏斗で濾紙を用いて濾過した。これ
をＣ液とする。Ｃ液中のヒドロキシルアミンをＪＩＳＫ
８９９３の試験法により測定した結果、ヒドロキシルア
ミン４．０６Ｍ０１／Ｌであつた。このＣ液を原液とし
、これに本発明の安定化剤たる各種の１−１０−フエナ
ントロリン類を夫々ヒドロキシルアミンのモル数の０．
００１倍のモル数を加えた。
級を純水に溶解して約５０％溶液を作る。これをＢ液と
する。次にＡ液を５℃に冷却し、予め５℃に冷却したＢ
液で中和する。中和は強く攪拌しながらＯ℃〜１０℃の
範囲で行い、中和の完了はＪＩＳＺ８８Ｏ２の硝子電極
法により測定し、ＰＨ８．５を終点とした。中和後、液
をＯ℃まで冷却してＮａ２ｓＯ４・１０Ｈ２０の結晶を
析出させ、プフナ一漏斗で濾紙を用いて濾過した。これ
をＣ液とする。Ｃ液中のヒドロキシルアミンをＪＩＳＫ
８９９３の試験法により測定した結果、ヒドロキシルア
ミン４．０６Ｍ０１／Ｌであつた。このＣ液を原液とし
、これに本発明の安定化剤たる各種の１−１０−フエナ
ントロリン類を夫々ヒドロキシルアミンのモル数の０．
００１倍のモル数を加えた。
そして４０℃で６時間、１６時間及び２４時間放置後の
残存ヒドロキシルアミン量を測定した。その結果は表１
のようであつた。実施例 ２ＪＩＳＫ８２０１の塩酸ヒ
ドロキシルアミンをメチルアルコールに４０℃で飽和す
るように溶解した（約２．７５Ｍ０１／Ｌ）。
残存ヒドロキシルアミン量を測定した。その結果は表１
のようであつた。実施例 ２ＪＩＳＫ８２０１の塩酸ヒ
ドロキシルアミンをメチルアルコールに４０℃で飽和す
るように溶解した（約２．７５Ｍ０１／Ｌ）。
これをＤ液とする。実施例１と同様のＮａＯＨをメチル
アルコールに約５Ｍ０１／Ｌとなるように溶解した。こ
れをＥ液とする。次にＤ液を５℃に冷却し、強く攪拌し
つつ、液温が１０℃を越えないように注意しながら、Ｅ
液を徐々に加えた。すると多量の微細なＮａＣｌの結晶
が生じ、液は粥状となる。中和は実施例１と同様にガラ
ス電極を用いて測定し、終点をＰＨ８．５とした。中和
後、濾紙をしいたプフナ一漏斗で濾過した。この濾液を
Ｆ液とする。Ｆ液中のヒドロキシルアミンの含量は実施
例１と同様にして測定した結果１．９８Ｍ０１／Ｌであ
つた。次にＦ液を丸底フラスコ中で減圧下、約３『Ｃで
約２倍の濃度にするべく濃縮した。実施例１と同様にし
て測定した結果、ヒドロキシルアミンの含量は４．０９
Ｍ０１／Ｌであつた。これをＧ液とする。Ｇ液を原液と
し、これに本発明の安定化剤たる各種の１−１０−フエ
ナントロリン類を夫々、ヒドロキシルアミンのモル数の
１／１０００のモルとなるように加えた。
アルコールに約５Ｍ０１／Ｌとなるように溶解した。こ
れをＥ液とする。次にＤ液を５℃に冷却し、強く攪拌し
つつ、液温が１０℃を越えないように注意しながら、Ｅ
液を徐々に加えた。すると多量の微細なＮａＣｌの結晶
が生じ、液は粥状となる。中和は実施例１と同様にガラ
ス電極を用いて測定し、終点をＰＨ８．５とした。中和
後、濾紙をしいたプフナ一漏斗で濾過した。この濾液を
Ｆ液とする。Ｆ液中のヒドロキシルアミンの含量は実施
例１と同様にして測定した結果１．９８Ｍ０１／Ｌであ
つた。次にＦ液を丸底フラスコ中で減圧下、約３『Ｃで
約２倍の濃度にするべく濃縮した。実施例１と同様にし
て測定した結果、ヒドロキシルアミンの含量は４．０９
Ｍ０１／Ｌであつた。これをＧ液とする。Ｇ液を原液と
し、これに本発明の安定化剤たる各種の１−１０−フエ
ナントロリン類を夫々、ヒドロキシルアミンのモル数の
１／１０００のモルとなるように加えた。
そして実施例１と同様に試験し、その結果は表２のよう
であつた。実施例 ３ 実施例２と異なるのは溶媒としてメチルアルコールの代
りにエチルアルコールを用いた点であり、その他は実施
例２と殆んど同様である。
であつた。実施例 ３ 実施例２と異なるのは溶媒としてメチルアルコールの代
りにエチルアルコールを用いた点であり、その他は実施
例２と殆んど同様である。
但し、塩酸ヒドロキシルアミンのエチルアルコールに対
す※る溶解度が悪いため、濃縮前のヒドロキシルアミン
の濃度が少々薄くなり、従つて濃縮度を少し高めた。こ
のヒドロキシルアミンの濃度は３、９６Ｍ０１／Ｌであ
つた。そして実施例１と同様に試験し、結果は表３のよ
うであつた。実施例 ４ 実施例１と異るのは中和点のみである。
す※る溶解度が悪いため、濃縮前のヒドロキシルアミン
の濃度が少々薄くなり、従つて濃縮度を少し高めた。こ
のヒドロキシルアミンの濃度は３、９６Ｍ０１／Ｌであ
つた。そして実施例１と同様に試験し、結果は表３のよ
うであつた。実施例 ４ 実施例１と異るのは中和点のみである。
２種類の試料の１つはＰＨ６．Ｏｌヒドロキシルアミン
濃度４．００Ｍ０１／Ｌであり、他はＰＨ７．Ｏ、ヒド
ロキシルアミン濃度４．０３Ｍ０１／Ｌであつた。
濃度４．００Ｍ０１／Ｌであり、他はＰＨ７．Ｏ、ヒド
ロキシルアミン濃度４．０３Ｍ０１／Ｌであつた。
そして実施例１と同様に２４時間放置試験し、結果は表
４のようであつた。比較のため実施例１の結果も１部再
記した。実施例 ５ 実施例１と異る点は蒸留により得たヒドロキシアミンの
５０％水溶液を原液とし、安定剤はヒドロキシルアミン
のモル数に対し１０−４倍モル用い、試験温度を３５℃
としたことである。
４のようであつた。比較のため実施例１の結果も１部再
記した。実施例 ５ 実施例１と異る点は蒸留により得たヒドロキシアミンの
５０％水溶液を原液とし、安定剤はヒドロキシルアミン
のモル数に対し１０−４倍モル用い、試験温度を３５℃
としたことである。
安定剤は最も優れた次の２種類を選び、１００時間から
６８０時間（２８．３日）の長期に渉る放置試験をした
。結果は表５のようであつた。実施例 ６ 実施例５と異る点は試験温度を高く、５５℃及び１００
℃にし２たことである。
６８０時間（２８．３日）の長期に渉る放置試験をした
。結果は表５のようであつた。実施例 ６ 実施例５と異る点は試験温度を高く、５５℃及び１００
℃にし２たことである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 次の一般式で表わされる１−１０−フエナントロリ
ンよりなるヒドロキシルアミンの安定化剤。 ▲数式、化学式、表等があります▼（式中、Ｒは水素原
子、低級アルキル基、ハロゲン原子またはフェニル基を
示す）。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740381A JPS595573B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16740381A JPS595573B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869841A JPS5869841A (ja) | 1983-04-26 |
| JPS595573B2 true JPS595573B2 (ja) | 1984-02-06 |
Family
ID=15849049
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16740381A Expired JPS595573B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | ヒドロキシルアミンの安定化剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS595573B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0146435B2 (ja) * | 1982-07-13 | 1989-10-09 | Mitsubishi Electric Corp |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3343600A1 (de) * | 1983-12-02 | 1985-06-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stabilisierte loesungen von hydroxylamin oder dessen salze |
| DE3347260A1 (de) * | 1983-12-28 | 1985-07-11 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Stabilisierte loesungen von hydroxylamin oder dessen salze in wasser oder alkoholen sowie deren herstellung |
| US5703323A (en) * | 1996-09-17 | 1997-12-30 | Olin Corporation | Pyridine and pyridone stabilizers for hydroxylammonium nitrate and hydroxylamine-containing compositions |
| DE19700326A1 (de) * | 1997-01-08 | 1998-07-09 | Henkel Kgaa | Stabilisatoren für Hydroxylamin in Kupfer-haltigen Phosphatierlösungen |
| US5906805A (en) * | 1997-04-30 | 1999-05-25 | Alliedsignal Inc. | Stabilized hydroxylamine solutions |
| DE10008080A1 (de) | 2000-02-22 | 2001-08-23 | Basf Ag | Stabilisator für Hydroxylaminlösungen |
| JP4104145B2 (ja) * | 2001-10-03 | 2008-06-18 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 安定化されたヒドロキシルアミン溶液 |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16740381A patent/JPS595573B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0146435B2 (ja) * | 1982-07-13 | 1989-10-09 | Mitsubishi Electric Corp |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5869841A (ja) | 1983-04-26 |
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