JPS60130577A - グリシジルエ−テル類の製造法 - Google Patents
グリシジルエ−テル類の製造法Info
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- JPS60130577A JPS60130577A JP23877283A JP23877283A JPS60130577A JP S60130577 A JPS60130577 A JP S60130577A JP 23877283 A JP23877283 A JP 23877283A JP 23877283 A JP23877283 A JP 23877283A JP S60130577 A JPS60130577 A JP S60130577A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アルコール類とエビハロヒドリンとを固形ア
ルカリの存在下、縮合反応を円滑に進行させ、対応する
アルコールのグリシジルエーテルを１段階法により高収
率で製造する方法に関する。
ルカリの存在下、縮合反応を円滑に進行させ、対応する
アルコールのグリシジルエーテルを１段階法により高収
率で製造する方法に関する。
従来、アルコールのグリシジルエーテルはアルコールと
エビハロヒドリンとを、硫酸、三フッ化ホウ素、四塩化
錫等の酸性触媒の存在下反応させて、ハロヒドリンエー
テルを製造し、次にこのハロヒドリンエーテルをアルカ
リと反応させてアルコールのグリシジルエーテルを得る
２段階法により製造する方法が知られている。しかしな
がら、この方法では、酸触媒を使用するので、装置の腐
蝕、操作上の危険性があり、また２段反応であるので、
工程が複雑である。また、１段目の反応が目的とするハ
ロヒドリンエーテルの外、ハロヒドリンエーテルにさら
にエビハロヒドリンが旬゛加したもの、酸触媒による２
モルのアルコールが縮合したエーテル等を副生するので
目的物の収率が低下する。２段目の反応も、アルカリ水
溶液中で反応が進行するので、生成した反応生成物が再
び開１乗し、オリゴマーやポリマー及びグリコール等の
副生物が多量に生成し、反応収率が低下する。また、目
的生成物の分離や単離が容易ではない。したがって、こ
の副生物の生成を制御するのに反応温度、触媒、原料比
、反応時間等の反応条件を厳密に調節しなければならな
い。また、アルコールとエビハロヒドリンとをアルカリ
に作用させ１挙にアルコールのグリシジルエーテルを１
段階法により製造する方法が知られている。この方法は
一般的にアルカリ水溶液と有機相の２層系で反応が行わ
れる。そのため、オキシラン環の開裂、グリシジルエー
テルにさらにエビノ・ロヒドリンの付加等の副反応が起
りやすく、その結果、オリコ゛マーやポリマーが副生じ
て目的とするグリシジルエーテルの収率が低下し、工業
的に充分満足できる方法とはいえない。
エビハロヒドリンとを、硫酸、三フッ化ホウ素、四塩化
錫等の酸性触媒の存在下反応させて、ハロヒドリンエー
テルを製造し、次にこのハロヒドリンエーテルをアルカ
リと反応させてアルコールのグリシジルエーテルを得る
２段階法により製造する方法が知られている。しかしな
がら、この方法では、酸触媒を使用するので、装置の腐
蝕、操作上の危険性があり、また２段反応であるので、
工程が複雑である。また、１段目の反応が目的とするハ
ロヒドリンエーテルの外、ハロヒドリンエーテルにさら
にエビハロヒドリンが旬゛加したもの、酸触媒による２
モルのアルコールが縮合したエーテル等を副生するので
目的物の収率が低下する。２段目の反応も、アルカリ水
溶液中で反応が進行するので、生成した反応生成物が再
び開１乗し、オリゴマーやポリマー及びグリコール等の
副生物が多量に生成し、反応収率が低下する。また、目
的生成物の分離や単離が容易ではない。したがって、こ
の副生物の生成を制御するのに反応温度、触媒、原料比
、反応時間等の反応条件を厳密に調節しなければならな
い。また、アルコールとエビハロヒドリンとをアルカリ
に作用させ１挙にアルコールのグリシジルエーテルを１
段階法により製造する方法が知られている。この方法は
一般的にアルカリ水溶液と有機相の２層系で反応が行わ
れる。そのため、オキシラン環の開裂、グリシジルエー
テルにさらにエビノ・ロヒドリンの付加等の副反応が起
りやすく、その結果、オリコ゛マーやポリマーが副生じ
て目的とするグリシジルエーテルの収率が低下し、工業
的に充分満足できる方法とはいえない。
本発明者らは、従来の技術の欠点を改良する方法につき
、鋭意検削した結果、アルコールビハロヒドリンおよび
アルカリとを反応させる１段階法において、アルカリと
して固形アルカリを用い固相一液相系で、さらに反応中
に生成する水を、水と共沸しかつ水と分液する溶媒（以
後、共沸脱水溶媒と称す）を共存させて、共沸脱水しな
がら反応させて収率よ（グリシジルエーテルを製・１造
する方法を見出し、本発明を完成した。
、鋭意検削した結果、アルコールビハロヒドリンおよび
アルカリとを反応させる１段階法において、アルカリと
して固形アルカリを用い固相一液相系で、さらに反応中
に生成する水を、水と共沸しかつ水と分液する溶媒（以
後、共沸脱水溶媒と称す）を共存させて、共沸脱水しな
がら反応させて収率よ（グリシジルエーテルを製・１造
する方法を見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明の方法は、アルコール類とエビハロヒ
ドリンおよびアルカリとを反応させグリシジルエーテル
類を製造する方法において、アルカリとして固形アルカ
リを用い水と共沸し、かつ水と分液する溶媒中、生成す
る水を共沸除去しながら反応させることを特徴とするグ
リシジルエーテル類の製造方法である。
ドリンおよびアルカリとを反応させグリシジルエーテル
類を製造する方法において、アルカリとして固形アルカ
リを用い水と共沸し、かつ水と分液する溶媒中、生成す
る水を共沸除去しながら反応させることを特徴とするグ
リシジルエーテル類の製造方法である。
本発明の方法で使用されるアルコール類は脂肪族飽和ア
ルコール類ルコール族不飽和アルコールテアリ、例エバ
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、Ｓｅ（ −〕ｆルアルコール、１〕−アミルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール等１７） 脂肪族不飽和アルコール、アリル
アルコール、クロチルアルコール等の脂肪族不飽和アル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
があげられる。
ルコール類ルコール族不飽和アルコールテアリ、例エバ
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルア
ルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、Ｓｅ（ −〕ｆルアルコール、１〕−アミルアル
コール、ｎ−オクチルアルコール、２−エチルヘキシル
アルコール等１７） 脂肪族不飽和アルコール、アリル
アルコール、クロチルアルコール等の脂肪族不飽和アル
コール、エチレングリコール、プロピレングリコール等
があげられる。
また、エビハロヒドリンとしては、例えばエピクロルヒ
ドリン、エビブロムヒドリン、エビヨードヒドリンなど
であり、工業的にはエピクロルヒドリンが好ましい。
ドリン、エビブロムヒドリン、エビヨードヒドリンなど
であり、工業的にはエピクロルヒドリンが好ましい。
さらに、本発明の方法に用いられる固形アルカリとして
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水酸
化バリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属水酸化
物等が挙げられ、これ等は単独または２種以上を混合し
て使用できる。
は、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムおよび水酸
化バリウム等のアルカリ金属やアルカリ土類金属水酸化
物等が挙げられ、これ等は単独または２種以上を混合し
て使用できる。
なかでも、とくに好ましくは水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カルシウム等である。
トリウム、水酸化カルシウム等である。
これ等の固形アルカリは必ずしも、１００％に近い高純
度のものでな（ても、９５％以上の含有率のものであれ
ばよい。また、その形態はと（に限定されるものではな
いが、固相一液相の２相反応であることから、粒状また
は粉状のよう忙アルコール、エビハロヒドリンとの接触
を効果的に行わしめるに十分な大きさに破砕されたもの
や成形されたものが好ましい。
度のものでな（ても、９５％以上の含有率のものであれ
ばよい。また、その形態はと（に限定されるものではな
いが、固相一液相の２相反応であることから、粒状また
は粉状のよう忙アルコール、エビハロヒドリンとの接触
を効果的に行わしめるに十分な大きさに破砕されたもの
や成形されたものが好ましい。
、 ′
本発明の方法に使用する共沸脱水溶媒は、例えばペンタ
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の低級脂肪族もしくは
脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、メチレンクロライド、ジクロロエタン、ジクロロプ
ロパン等の脂肪族ハロゲン化物である。これらの共沸脱
水溶媒は、反応に使用するアルコールまたはエビハロヒ
ドリンに応じて、それらの沸点（水との共沸点を含む）
より低い、水との共沸点を有する溶媒を選択して使用す
る。
ン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカン、シクロヘ
キサン、メチルシクロヘキサン等の低級脂肪族もしくは
脂環式炭化水素、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水
素、メチレンクロライド、ジクロロエタン、ジクロロプ
ロパン等の脂肪族ハロゲン化物である。これらの共沸脱
水溶媒は、反応に使用するアルコールまたはエビハロヒ
ドリンに応じて、それらの沸点（水との共沸点を含む）
より低い、水との共沸点を有する溶媒を選択して使用す
る。
さらに、本発明の方法では、必要忙応じて第四級塩基性
塩を用いてもよい。使用する第四級塩基性塩としては、
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩または第
４級アルソニウム塩等であり、例えば、テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロ
ライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリル
アンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライド、トリエチルクロビルアンモニウムク
ロライド、トリオクチルアリルアンモニウムクロライド
、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエ
チルベンジルアジモニラムクロライド、テトラエチルア
ンモニウムプロマイト、トリメチルセチルアンモニウム
ブロマイド、トリエチルセチルアンモニウムブロマイド
、トリエチルベンジルアンモニウムプロマイト、ト’Ｊ
−１−チルシクロヘキシルアンモニウムブロマイド、
フェニルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラエ
チルアンモニウムヨーダイト、テトラブチルアンモニウ
ムヨーダイト、トリメチルベンジルアンモニウムヨータ
イト、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムヒドロオキサイドなどの第
４級アンモニウム塩、テトラエチルホスホニウムクロラ
イド、ジメチルジシクロへキシルホスホニウムブロマイ
ド、トリフェニルメチルホスホニウムヨーダイトなどの
第４級ホスホニウム塩、テトラメチルアルソニウムクロ
ライド、テトラエチルアルノニウムブロ、マイト、テト
ラエチルアルソニウムヒドロオキサイドなどの第４級ア
ルソニウム塩等である。
塩を用いてもよい。使用する第四級塩基性塩としては、
第４級アンモニウム塩、第４級ホスホニウム塩または第
４級アルソニウム塩等であり、例えば、テトラメチルア
ンモニウムクロライド、テトラエチルアンモニウムクロ
ライド、テトラプロピルアンモニウムクロライド、テト
ラブチルアンモニウムクロライド、トリメチルラウリル
アンモニウムクロライド、トリメチルステアリルアンモ
ニウムクロライド、トリエチルクロビルアンモニウムク
ロライド、トリオクチルアリルアンモニウムクロライド
、トリメチルベンジルアンモニウムクロライド、トリエ
チルベンジルアジモニラムクロライド、テトラエチルア
ンモニウムプロマイト、トリメチルセチルアンモニウム
ブロマイド、トリエチルセチルアンモニウムブロマイド
、トリエチルベンジルアンモニウムプロマイト、ト’Ｊ
−１−チルシクロヘキシルアンモニウムブロマイド、
フェニルトリメチルアンモニウムブロマイド、テトラエ
チルアンモニウムヨーダイト、テトラブチルアンモニウ
ムヨーダイト、トリメチルベンジルアンモニウムヨータ
イト、テトラエチルアンモニウムヒドロキサイド、トリ
メチルベンジルアンモニウムヒドロオキサイドなどの第
４級アンモニウム塩、テトラエチルホスホニウムクロラ
イド、ジメチルジシクロへキシルホスホニウムブロマイ
ド、トリフェニルメチルホスホニウムヨーダイトなどの
第４級ホスホニウム塩、テトラメチルアルソニウムクロ
ライド、テトラエチルアルノニウムブロ、マイト、テト
ラエチルアルソニウムヒドロオキサイドなどの第４級ア
ルソニウム塩等である。
さらに、必要に応じ、１悦水効果を有する無水のアルカ
リ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐責塩、硫酸
塩、や酸化物等の適当量を使用しても差し支えない。
リ金属またはアルカリ土類金属の炭酸塩、燐責塩、硫酸
塩、や酸化物等の適当量を使用しても差し支えない。
本発明の方法では、アルコール類とエピハロヒドリンの
使用量はアルコール１モルに対して、エピハロヒドリン
が１〜１０モル、好マシ（は１〜５モルの範囲である。
使用量はアルコール１モルに対して、エピハロヒドリン
が１〜１０モル、好マシ（は１〜５モルの範囲である。
エピハロヒドリンは理論的にはアルコールと当量モルで
良いが、実際上当量モル以上が反応する。また、当量モ
ル以上の方がアルコール基準の収率が向上する。しかし
、アルコール１モルに対して１０モルを越えて使用して
も、さらに収率向上の効果はみられず、経済性から見て
も１０モル以下が好ましい。固型アルカリはアルコール
１モルに対して１モル以上、好ましくは１〜５モルを使
用する。５モルより多く加えても反応にあまり影響を及
ぼさず、不経済である。
良いが、実際上当量モル以上が反応する。また、当量モ
ル以上の方がアルコール基準の収率が向上する。しかし
、アルコール１モルに対して１０モルを越えて使用して
も、さらに収率向上の効果はみられず、経済性から見て
も１０モル以下が好ましい。固型アルカリはアルコール
１モルに対して１モル以上、好ましくは１〜５モルを使
用する。５モルより多く加えても反応にあまり影響を及
ぼさず、不経済である。
また、必要に応じて添加する第４級塩基性塩の量は反応
系の有機相１００７当りｏ、ｏｉ〜５０ｙ、好ましくは
０１〜５２である。
系の有機相１００７当りｏ、ｏｉ〜５０ｙ、好ましくは
０１〜５２である。
添加する共沸脱水溶媒はアルコール１重量部に対して０
．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。添加量が少なすぎると反応系中の水分の脱水が充分
行われず、収率が低下し、一方、多すぎると原料系が希
釈され反応速度が・尾くなり、反応終結に°長時１ｉｌ
ｌ、’ｌを要し、副生物の生成率が多（なる。この共沸
脱水溶媒は反応終了後容易に回収されくり返し使用でき
る。反応は攪拌部および水分分離部を有する反応器で共
沸脱水を行ないながら反応させることにより達成される
。反応温度は２０〜１００℃、好しくは３０〜７０℃で
あり、前記反応温度で共沸沸点に達しない場合は系を減
圧として共沸脱水を行なう。反応温度が前記の範囲より
低すぎると主反応は遅（なり、高すぎると副反応が促進
される。
．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜１０重量部であ
る。添加量が少なすぎると反応系中の水分の脱水が充分
行われず、収率が低下し、一方、多すぎると原料系が希
釈され反応速度が・尾くなり、反応終結に°長時１ｉｌ
ｌ、’ｌを要し、副生物の生成率が多（なる。この共沸
脱水溶媒は反応終了後容易に回収されくり返し使用でき
る。反応は攪拌部および水分分離部を有する反応器で共
沸脱水を行ないながら反応させることにより達成される
。反応温度は２０〜１００℃、好しくは３０〜７０℃で
あり、前記反応温度で共沸沸点に達しない場合は系を減
圧として共沸脱水を行なう。反応温度が前記の範囲より
低すぎると主反応は遅（なり、高すぎると副反応が促進
される。
本反応は固−液２相間で、かつ沸騰反応であるので、固
−液の接触をよくし、沸騰を円滑にするため反応系の混
合攪拌は充分行なうことが望ましい。反応時間は生成す
る理論量の水が留出し終る迄乃至その後数時間である。
−液の接触をよくし、沸騰を円滑にするため反応系の混
合攪拌は充分行なうことが望ましい。反応時間は生成す
る理論量の水が留出し終る迄乃至その後数時間である。
反応終了後、グリシジルエーテルは通常の方法により取
得できる。例えば、反応混合物を濾過し、濾過残渣を溶
媒で洗浄し、洗液およびＦ液を蒸留し、溶媒、未反応原
料を回収する。この回収液はそのまま次の反応に使用で
きる。溶媒等の回収後の反応液は減圧下に蒸留し、所望
の留分を採取すればよい。
得できる。例えば、反応混合物を濾過し、濾過残渣を溶
媒で洗浄し、洗液およびＦ液を蒸留し、溶媒、未反応原
料を回収する。この回収液はそのまま次の反応に使用で
きる。溶媒等の回収後の反応液は減圧下に蒸留し、所望
の留分を採取すればよい。
本発明の方法によれば、反応は固相一液相の２相間で、
反応で生成する水を共沸で除去しながら行なうので、脱
水剤を用いて脱水する方法にくらべ加水分解などの副反
応をより効果的に抑制することが可能であり、高純度の
グリシジルエーテルを得ることができる。
反応で生成する水を共沸で除去しながら行なうので、脱
水剤を用いて脱水する方法にくらべ加水分解などの副反
応をより効果的に抑制することが可能であり、高純度の
グリシジルエーテルを得ることができる。
以下、本発明を実施例により説明する。
実施例
攪拌機、水分分離部を取り伺けたガラス製３００−丸底
フラスコに１アリルアルコール２９．０（０，５モル）
、エピクロルヒドリン６９４ｙ（ｏ、７ｓモル）、粒状
水酸化ナトリウム２Ｏｆ（０，５モル）及びベンゼン５
０Ｆ（０，６４モル）を仕込んだ。激しく指押しながら
加温して反応温度を５０℃とする。系内を減圧（４０〜
１００ ｍ５Ｉ−１ｔ ）にし反応液を沸騰させ、共沸
脱水しながら３時間反応を行った。この間留出した水分
は８．５２であった。反応後内容物をろ過し、沈澱物を
除去し、沈澱物は５０Ｆのベンゼンで洗浄しろ液に加え
る。このろ液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、４２．９（０，３７５モル）のアリルグリシジルエ
ーテルヲ含有していた。これはアリルアルコールを基準
として収率７５％に相当する。
フラスコに１アリルアルコール２９．０（０，５モル）
、エピクロルヒドリン６９４ｙ（ｏ、７ｓモル）、粒状
水酸化ナトリウム２Ｏｆ（０，５モル）及びベンゼン５
０Ｆ（０，６４モル）を仕込んだ。激しく指押しながら
加温して反応温度を５０℃とする。系内を減圧（４０〜
１００ ｍ５Ｉ−１ｔ ）にし反応液を沸騰させ、共沸
脱水しながら３時間反応を行った。この間留出した水分
は８．５２であった。反応後内容物をろ過し、沈澱物を
除去し、沈澱物は５０Ｆのベンゼンで洗浄しろ液に加え
る。このろ液をガスクロマトグラフィーで分析したとこ
ろ、４２．９（０，３７５モル）のアリルグリシジルエ
ーテルヲ含有していた。これはアリルアルコールを基準
として収率７５％に相当する。
比較例−１
攪拌機、還流冷却留を取り付、けたガラス製３００−に
アリルアルコール２９．０ｒ（０，５モル）、エピクロ
ルヒドリン６９．４９ （０，７５モル）、粒状水酸化
ナトリウム２ Ｏｆ （０，’５モル）を仕込み激しく
攪拌しながら５０℃でろ時間反応させる。反応後内容物
をろ過し沈澱物を除去する、沈澱物は５０？エピクロル
ヒドリンで洗浄しろ液に加える。このろ液をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ３７．１ ？ （０，３
２５モル）のアリルグリシジルエーテルを含有していた
。
アリルアルコール２９．０ｒ（０，５モル）、エピクロ
ルヒドリン６９．４９ （０，７５モル）、粒状水酸化
ナトリウム２ Ｏｆ （０，’５モル）を仕込み激しく
攪拌しながら５０℃でろ時間反応させる。反応後内容物
をろ過し沈澱物を除去する、沈澱物は５０？エピクロル
ヒドリンで洗浄しろ液に加える。このろ液をガスクロマ
トグラフィーで分析したところ３７．１ ？ （０，３
２５モル）のアリルグリシジルエーテルを含有していた
。
１・これはアリルアルコールを基準として収率６５％に
相当した。
相当した。
実施例２
実施例−１の反応装置を用いアリルアルコール２９．０
？ （０，５モル）エピクロルヒドリン９２５グ（１，
０モル）粒状水酸化ナトリウム２Ｏｆ（０，５モル）、
テトラメチルアンモニウムクロライド０５７７及びベン
ゼン５ｏｙ（０６４モル）を仕込み、激しく攪拌しなが
ら、反応温度５０℃減圧下（４０〜１００ ｍａＨ７）
共沸脱水を行ないながら２時間反応した。留出した水は
９７であった。実施例−１と同様処理し、反応収率は９
１％であった。
？ （０，５モル）エピクロルヒドリン９２５グ（１，
０モル）粒状水酸化ナトリウム２Ｏｆ（０，５モル）、
テトラメチルアンモニウムクロライド０５７７及びベン
ゼン５ｏｙ（０６４モル）を仕込み、激しく攪拌しなが
ら、反応温度５０℃減圧下（４０〜１００ ｍａＨ７）
共沸脱水を行ないながら２時間反応した。留出した水は
９７であった。実施例−１と同様処理し、反応収率は９
１％であった。
比較例−２
比較例−１の反応装置を用いてアリルアルコール２９．
Ｏｆ （０，５モル）、エピクロルヒドリン９２５２
（１０モル）粒状水酸化ナトＩＪウム２Ｏｆ（０，５モ
ル）、テトラメチルアンモニウムクロライド０５７７を
イ士込み、激しく攪拌しなから５０’Ｃで２時間反応さ
せ、比較例−１と同様処理した。反応収率は８４４％で
あった。
Ｏｆ （０，５モル）、エピクロルヒドリン９２５２
（１０モル）粒状水酸化ナトＩＪウム２Ｏｆ（０，５モ
ル）、テトラメチルアンモニウムクロライド０５７７を
イ士込み、激しく攪拌しなから５０’Ｃで２時間反応さ
せ、比較例−１と同様処理した。反応収率は８４４％で
あった。
実施例６
実施例２と同様の反応器にエピクロルヒドリン９２５ｙ
（１，０モル）、粒状水酸ナトリウム２０．０ ｙ（０
，５モル入テトラメチルアンモニウムクロライド１．０
り、および第１表に示すアルコール０．５モルを仕込み
実施例２と同様に反応を行ない、各てのアルコールのグ
リシジルエーテルの収率なしらべた。
（１，０モル）、粒状水酸ナトリウム２０．０ ｙ（０
，５モル入テトラメチルアンモニウムクロライド１．０
り、および第１表に示すアルコール０．５モルを仕込み
実施例２と同様に反応を行ない、各てのアルコールのグ
リシジルエーテルの収率なしらべた。
メチルアルコール ９５７
エチルアルコール ９１．３
ｎ−プロピルアルコール ８９５
＋１−ブチルアルコール ９０．６
プロピレングリコール ７７４
実施例４
実施例２のテトラメチルアンモニウムクロライド０．５
７ｒを第２表に示す第４級塩基性塩０．５７７用いる以
外は全く同様にしてアリルグリシジルエーテルの収率を
しらべた。
７ｒを第２表に示す第４級塩基性塩０．５７７用いる以
外は全く同様にしてアリルグリシジルエーテルの収率を
しらべた。
Claims (1)
- １）アルコール類トエビハロヒドリンおよびアルカリを
反応させてグリシジルエーテル類を製造するに際して、
アルカリとして固形アルカリを用い、水と共沸し、かつ
水と分液する溶媒中、生成する水を共沸除去しながら反
応させることを特徴とするグリシジルエーテル類の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23877283A JPS60130577A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | グリシジルエ−テル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23877283A JPS60130577A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | グリシジルエ−テル類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60130577A true JPS60130577A (ja) | 1985-07-12 |
| JPH0450308B2 JPH0450308B2 (ja) | 1992-08-13 |
Family
ID=17035039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23877283A Granted JPS60130577A (ja) | 1983-12-20 | 1983-12-20 | グリシジルエ−テル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60130577A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2731010A1 (fr) * | 1995-02-24 | 1996-08-30 | Renault | Additif pour carburant a base d'un 3-alkyloxy-1-alkylamino propan-2-ol ou de son dimere et procede de preparation de l'additif |
| EP3097109B1 (fr) | 2014-01-21 | 2019-10-02 | Roquette Freres | Procede de fabrication de glycidyl ethers d'isohexides |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2898349A (en) * | 1953-03-25 | 1959-08-04 | Ciba Ltd | Process for the manufacture of reaction products of epichlorhydrin and polyhydric alcohols |
-
1983
- 1983-12-20 JP JP23877283A patent/JPS60130577A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2898349A (en) * | 1953-03-25 | 1959-08-04 | Ciba Ltd | Process for the manufacture of reaction products of epichlorhydrin and polyhydric alcohols |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2731010A1 (fr) * | 1995-02-24 | 1996-08-30 | Renault | Additif pour carburant a base d'un 3-alkyloxy-1-alkylamino propan-2-ol ou de son dimere et procede de preparation de l'additif |
| EP3097109B1 (fr) | 2014-01-21 | 2019-10-02 | Roquette Freres | Procede de fabrication de glycidyl ethers d'isohexides |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0450308B2 (ja) | 1992-08-13 |
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