KR870000542B1 - 에틸렌글리콜의 제조방법 - Google Patents

에틸렌글리콜의 제조방법 Download PDF

Info

Publication number
KR870000542B1
KR870000542B1 KR1019830002621A KR830002621A KR870000542B1 KR 870000542 B1 KR870000542 B1 KR 870000542B1 KR 1019830002621 A KR1019830002621 A KR 1019830002621A KR 830002621 A KR830002621 A KR 830002621A KR 870000542 B1 KR870000542 B1 KR 870000542B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
carbon dioxide
ethylene oxide
ethylene
catalyst
glycol
Prior art date
Application number
KR1019830002621A
Other languages
English (en)
Other versions
KR840005062A (ko
Inventor
에스 비스 비제이
Original Assignee
더 핼콘 에스디이 그루우프 인코포레이팃드
윌리암 시이롱
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 더 핼콘 에스디이 그루우프 인코포레이팃드, 윌리암 시이롱 filed Critical 더 핼콘 에스디이 그루우프 인코포레이팃드
Publication of KR840005062A publication Critical patent/KR840005062A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR870000542B1 publication Critical patent/KR870000542B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/18—Polyhydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/20—Dihydroxylic alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00—Preparation of oxiranes
    • C07D301/32—Separation; Purification
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
    • B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/10—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of ethers, including cyclic ethers, e.g. oxiranes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
    • C07C29/09—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis
    • C07C29/12—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by hydrolysis of esters of mineral acids
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
    • Y02P20/584—Recycling of catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Medicinal Preparation (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)

Abstract

내용 없음.

Description

에틸렌글리콜의 제조방법
제1도는 본 발명의 방법을 나타낸 배치도.
제2도는 본 발명의 바람직한 구체예를 설명한 간이 생산공정도.
* 도면의 주요부분에 대한 부호 설명
10 : 추출탑 17 : 플래시용기
20a : 이산화탄소분리탑 20A, B : 탄산화 반응기
26 : 가수분해 반응기 35, 37, 39 : 증류탑
본 발명은 에틸렌옥사이드로 부터 에틸렌글리콜을 제조하는데 관한 것이다. 좀더 특히 본 발명은 에틸렌옥사이드를 우선 에틸렌카보네이트로 전환시킨 다음 이 에틸렌카보네이트를 에틸렌글리콜로 가수분해 하는 다 단계 공정에 관한 것이다.
본 발명의 방법은 미국 특허 출원 일련 번호 284,153(1981.7.17일 출원)와 321,966(1981.11.16)에 설명된 바와 같이(근사)초과 임계 이산화탄소에 의한 에틸렌옥사이드 추출을 포함하며 그 내용을 참고로 여기 삽입했다. 또한 본 방법은 미국특허 출원 일련번호 326,477(1981.12.2) 및 441191(1982.11.15)에 소개된 바와같
본 발명의 방법은 상기 언급한 두 방법을 에틸렌카보네이트를 에틸렌글리콜로 가수분해하는 과정과 합하여 예컨대 에틸렌 산화로부터 제조된 에틸렌옥사이드 수용액으로 부터 에틸렌글리콜을 효율적으로 제조하는 통합된 방법을 방법을 만들어낸 것이다. 통합에 의해 나온 효과가 나타난다. 에틸렌카보네이트의 생성은 에틸렌옥사이드를 이산화탄소로 추출할 때 특히 효과적으로 이루어지며 이는 소량의 물을 함유할때조차 혼합류가 직접(또는 이산화탄소가 도중에 일부 분리되면서) 에틸렌카보네이트 반응기에 공급원으로 사용될 수 있기 때문이다.
이런 반응으로부터 생성된 에틸렌카보네이트는 에틸렌옥사이드보다 더 효과적으로 모노에틸렌글리콜로 가수분해될 수 있으며 좀더 고급 글리콜을 더 많이 산출한다. 또는 탄산화에 사용된 촉매는 가수분해에도 사용된다.
에틸렌글리콜은 하기 단계(a)∼(f)로 구성된 방법에 의해 제조된다.
a) 근사-임계 또는 초과-임계 조건하에서 이산화탄소를 사용하여 수용액으로부터 에틸렌옥사이드를 추출하고
b) 에틸렌옥사이드-풍부 이산화탄소를 탄산화 촉매와 접촉한후 최소량의 흡수된 부분 존재하에 반응시켜 에틸렌카보네이트를 형성하고
c) 촉매함유에틸카보네이트-풍부류에 물을 첨가하여 탄산화촉매 존재하에 에틸렌카보네이트를 가수분해하여 에틸렌글리콜과 이산화탄소를 생성하고
d) 에틸렌글리콜 함유류로 부터 이산화탄소를 플래시제거하여 이산화탄소를
e) 생성물인 에틸렌글리콜을 (d)의 플래시류로부터 분리하고
f) 촉매를 회수하여 탄산화반응에 재순환시킨다.
에틸렌옥사이드를 흡수하는데 사용된 과량의 이산화탄소는 탄산화단계 이전에 제거하나 소망에 따라 탄산화 이후에 분리할 수 있다.
에틸렌옥사이드의 추출은 약 35∼300kg/cm2게이지의 압력 및 약 0∼100℃의 온도에서 수행될 수 있다. 탄산화반응은 추출단계중 흡수된 수분이 존재함에도 불구하고 가수분해 단계까지, 특히 90∼170℃와 같은 보다 고온이 유리한 경우도 있으나 에틸렌글리콜의 생성이 최소가 되도록 선택된 약 20∼90℃ 온도에서 수행될 수 있다. 사용된 촉매는 유기 4급 암모늄할라이드, 유기 4급 포스포늄할라이드, 유기설포늄할라이드및 유기안티몬할라이드로 구성된 군으로 부터 선택된 적어도 하나이상의 것으로서 에틸렌옥사이드에 대한 촉매의 사용몰비는 0.01∼0.15이다.
에틸렌카보네이트가 에틸렌글리콜로 가수분해되는 것은 약 90∼200℃ 온도에서 수행되며 에틸렌카보네이트에 대한 물의 몰비는 약 1∼100이며 1.1∼(20) 특히 1.1∼(20) 특히 1.1∼2.5인 것이 바람직하다. 에틸렌옥사이드가 직접 가수분해될 때보다 더 높은 비율의 모노에틸렌글리콜이 생성된다.
에틸렌카보네이트가 에틸렌글리콜로 가수분해된 후 생성물인 글리콜류(모노 및 디에틸렌글리콜)는 계속되는 증류단계에서 고비점 부산물 및 탄산화 촉매로부터 분리될 수 있다. 제1도는 본 발명의 방법을 나타낸 배치도이다. 제2도는 바람직한
에틸렌옥사이드는 분자산소로 에틸렌을 증기상 산화하여 보통 제조한다. 에틸렌을 산소 및 기타 밸리스트기체와 함께 은지지촉매상을 통과시킨다. 반응은 이 분야에서 광범위하게 논의된 것으로 이 방법의 간단한 설명을 위해 참고문헌을 들면 계류중인 출원 일련번호 284,153이 있다. 이 방법은 에틸렌옥사이드로 부터의 유출물을 순환하는 수용액으로 세정하여 비교적 희박한 에틸렌옥사이드용액을 생성시키면서 잔류기체를 불순물과 부산물을 분리시킨 다음 반응기로 재순환시키는 것이 전형적인 방법이다. 수용액은 약10몰%까지의 에틸렌옥사이드와 소량의 부산물을 함유한다. 종래의 방법에서는 이 수용액을 더 정제하여 분리된 에틸렌옥사이드를 에틸렌 글리콜로 가수분해하는데 사용했다. 에틸렌옥사이드는 근사-임계 또는 초과-임계 조건하에 이산화탄소와 접촉시킴으로서 수용액으로 부터 선택적으로 회수될 수 있다. 본 명세서에서 "근사-임계"는 약 0.6∼1범위로 온도가 감소된 것을 칭하며 "초과-임계"는 약 1-3범위로 감소된 온도를 나타낸다. 그러나 이 범위는 본 발명의 범위를 한정지으려는 것은 아니며 설명을 목적으로 한 것이다.
제1도에 나타난 바와같이, 추출(10)은 고압, 저온 하의 이산화탄소(12)를 사용하여 수용액(14)으로 부터 에틸렌옥사이드를 추출하며 생성된 에틸렌옥사이드-희박 수용액(16)을 흡수기(나타나 있지 않음)로 재순환시킴으로써 수행될 수 있다. 추출은 보통 약 0∼100℃의 온도 및 약 35∼300kg/cm2게이지의 압력하에 수행된다.
이제 에틸렌옥사이드 풍부 이산화탄소는 탄산화단계(20)로 공급되는
에틸렌카보네이트는 소망에 따라 탄산화반응에 이어 회수될 수 있다. 본 발명의 방법에 따르면 탄산화반응(20)으로 부터 나온 유출물(24)을 과량의 이산화탄소를 일부 제거하거나 또는 제거치 않고 직접 가수분해단계(26)로 공급되며 여기서 물(28) 및 탄산화에 사용된 촉매(22) 존재하에 온도 약 90∼200℃, 에틸렌카보네이트에 대한 물의 몰비 약 1∼100, 바람직하게는 약 1.1∼20 특히 바람직하게는 1.1∼2.5하에서 가수분해가 이루어진다. 이 가수분해반응결과, 에틸렌카보네이트가 디에틸렌글리콜과 중량이 무거운 부산물 소량을 함유하는 모노에틸렌글리콜로 전환된다. 가수분해반응(26)중 생성된 이산화탄소는 분리되어(28) 초과-임계 추출단계(10)로 회수된다(30), 뒤이어 글리콜은 증류에 의해 과량의 물(32) 및 중량이 무거운 부산물로 부터 분리정제되며 촉매는 분리되어 탄산화 및 가수분해반응
도면 2로 표시된 간이 생산공정도는 본 발명의 방법이 실지적용되는 한 예를 나타낸 것이다. 에틸렌옥사이드가 생성되는 반응은 에틸렌(3)이 지지은촉매상에서 분자 산소(4)와 반응기(2)에서 반응되는 것으로 간단히 나타냈다. 반응기 유출물(5)은 예컨대 증기-액체 접촉트레이가 설치된 탑과 같은 통상적인 세정장치(6)중에서 순환하는 수용액(16)으로 세정되어 에틸렌옥사이드가 제거된다. 잔류기체(7)는 이산화탄소가 다른 부산물 제거(8)에 이어 재순환된다. 본 발명의 방법의 주 원료인 에틸렌옥사이드를 함유하는 수성류(14)는 약 10몰%의 에틸렌옥사이드 수용액과 함께 주로 에틸렌, 이산화탄소 및 모노에틸렌글리콜로 이루어진 에틸렌옥사이드 반응기로 부터의 미 반응 물질과 부산물 소량을 함유하며 모노에틸렌글리콜은 세정장치내 축적된다. 이 수용액은 추출탑(10)에 공급되며 여기서 이것은 존재하는 모든 에틸렌옥사이드가 추출될 수 있도록 선택된 조건하에서(근사)초과-임계 이산화탄소류(12)에 대해 역방향으로 흐르게 된다. 장치는 이 분야에 숙련된 자들에게 알려진 어떤 적당한 접촉장치도 가능하나 트레이와 충전베드를 함유하는 탑이 바람직하다. 스트립된 수용액(16a)은 저온에서 조작되는 플래시용기(17)로 보내져 물에 흡수된 이산화탄소가 제거되게 된다. 이산화탄소가 제거된 물(16)은 이어 에틸렌옥사이드세정기로 보내져 재사용된다. 플래시용기에서 제거된 이산화탄소(16b)는 다른 이산화탄소가 합해져서 추출탑으로 회수되어 재사용된다. 이들 이산화탄소류의 압축이 유구되나 본 도면에는 표시하지 않았다. 에틸렌옥사이드-풍부 이산화탄소(18)는 약간 저압에서 조작되는 이산화탄소분리탑(20a)으로 보
이 플래시단계는 원한다면 생략할 수도 있으며 이산화탄소가 풍부한 에틸렌옥사이드를 직접 탄산화반응기(20A&B)에 공급해 줄 수 있다. 그러나 에틸렌옥사이드 탄산화에 필요한 장치의 크기를 감소시키기 위해 다량의 이산화탄소를 제거하는 것이 경제적으로 유리하다. (근사)초과-임계 추출탑으로 부터의 유출물은 0.5∼30몰%의 에틸렌옥사이드를 함유하며 나머지는 주로 이산화탄소이며 탄산화반응기(20A&B)로 공급되는 공급물(18b)중의 상응하는 비는 이론치인 1:1에 가까운 (근사)초과-임계추출에 요구된 범위일 수 있다. 그러나 이산화탄소에 대한 에틸렌옥사이드의 몰비가 약 0.2∼1인 것이 보통이다.
이 혼합물은 앞서 언급한 촉매 하나 또는 그 이상과 함께, 바람직하게는 요드화메틸트리페닐포스포늄과 함께 탄산화반응기(20A&B)로 공급되며 여기서 약 20∼90℃ 또는 90∼170℃온도 및 약 3∼100kg/cm2게이지의 압력하에서 에틸렌카보네이트가 생성된다. 이 조건하에서는 약간의 물이 존재하더라도 글리콜 생성이 최소가 된다. 촉매가 반응 화합물들과 잘 접촉되게끔 하기 위해 탄산화 반응기는 역혼합을 억제하며 에틸렌카보네이트로의 전환을 증가시켜주는 혼합장치를 함유할 수 있다. 플러그훌로우와 유사한 반응기를 사용하는 것이 바람직하다. 반응은 반응을 완결하기에 충분한 재류시간 예컨대 1∼5시간의 재류시간을 주기 위해 재순환류(21)과 함께 두개의 연속 반응기중에서 수행된다. 또한 교반탱크나 플러그
탄산화촉매를 포함한 탄산화반응생성물은 가수분해 반응기(26)로 보내지며 여기서 충분한 물(28)이 첨가되어 에틸렌카보네이트가에틸렌글리콜 주로 모노에틸렌글리콜로 완전가수분해되게 된다. 이때 필요한 에틸렌 카보네이트에 대한 물의 몰비는 1.1∼20이며 1.1∼2.5인 것이 바람직하다. 반응은 약 90∼200℃ 온도와 약 3∼100kg/cm2게이지의 압력하에서 수행된다. 탄산화반응기(20A&B)에서와 마찬가지로 가수분해 반응기(26) 또한 충분히 접촉되어 예컨대 0.5∼4시간 정도로 반응이 효율적으로 완결되기 위해서는 충분한 용적이 요구된다. 용기는 교반탱크나 플러그훌로우와 유사한 반응기를 조합해서 사용할 수 있다. 에틸렌카보네이트가 에틸렌글리콜로 가수분해되면 에틸렌카보네이트로부터 이산화탄소가 유리된다. 이 이산화탄소는 생성물류(27)를 저압하의 용기(28)중에서 플래싱함으로써 제거된다. 이 이산화탄소 기체는 에틸렌옥사이드이 (근사)-초과-임계추출탑(10)에 재사용을 위해 재순환 될 수 있다.
이 플래싱 조작이후, 액체류(29)는 주로 물, 모노에틸렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜과 같은 중량이 무거운 불순물, 촉매 및 소량의 디에틸렌글리콜로 구성된다. 이 흐름은 일련의 증발 및 증류단계를 거쳐 바라는 생성물은 회수되며 부산물은 제거되게 된다. 흐름(29)는 우선 약 10∼500mmHg 절대압력인 대기압이하의 압력에서 &
[실시예 1]
온도 약 240℃ 및 17kg/cm2게이지하에서 조작되는 에틸렌옥사이드 반응기(2)내에서 에틸렌과 분자산소를 지지은 촉매상에서 반응시켜 에틸렌옥사이드를 생성한다. 반응기 유출물(5)을 냉각한 후 이를 탑(6)에서 물 99.8%와 모노에틸렌글리콜 0.14%를 함유하는 98300몰/시간의 재순환류(16)로 세정한다. 결과 생성된 100,000몰/시간의 용액(14)은 948몰/시간의 에틸렌옥사이드 에틸렌 및 이산화탄소와 같은 소량의 용해된 기체, 140몰/시간의 모노에틸렌글리콜 및 에틸렌옥사이드반2 2 2 2
탄산화반응기(20A 및 B)는 에틸렌옥사이드의 99.5%가 에틸렌카보네이트로 전환되게끔 1∼5시간의 재류시간으로 63kg/cm2게이지의 압력과 90℃ 온도에서 조작된다. 용기(19)에서 플래시된 후 추출기로 재순환되는 과량의 이산화탄소가 제거된 순수한 생성물류(25)는 약 68.5몰%의 에틸렌카보네이트, 27.5몰%의 무거운 부산물, 3.2몰%의 촉매 및 소량의 물과 글리콜류를 함유한다. 이 흐름(25)에 1620몰/시간의 몰(물/이산화탄소의 비는 1.7/1임)을 첨가하여 약 150℃ 온도 63kg/cm2게이지압력하의 반응기(26)중에서 가수분해를 수행한다. 공급된 모든 에틸렌카보네이트가 98.9%는 모노에틸렌글리콜로 나머지는 디에틸렌글리콜과 고급글리콜 부산물로서 전환된다. 전환된 에틸렌카보네이트 몰당 1몰의 이산화탄소가 유지된다. 이것은 용기(28)에서 플래시되어 추출기(10)로 재순환된다. 플래시용기로 부터의 액체흐름(29)은 약 930몰/시간의 모노에틸렌글리콜, 2.8몰/시간의 디에틸렌글리콜 695몰/시간의 물, 380몰/시간의 무거운 부산물, 44몰/시간의 촉매를 함유한다. 거의 대부분의 물은 약 300mmHg 절대압력(기저)하에서 조작되는 증류탑에서 제거된다. 기저 생성물(29b)는 모노에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜 무거운 부산물 및 촉매를 함유하며 이것은 약 85mmHg 절대압력(기저)하의 증류탑(37)에서 증류되어 거의 모든 모노에틸렌글리콜 글리콜이 상부생성물(40a)로서 제거된다. 기저생성물(40b)은 약 85mmHg 절대압력하의 증류탑(39)에서 증류되어 디에틸렌글리콜이 상부생성물(41a)로서 분리된다. 기저류(41b)는 단지 무거운 부산물과 촉매만을 함&

Claims (10)

  1. 하기 단계(a)∼(f)로 구성된, 에틸렌옥사이드 수용액으로 부터 에틸렌글리콜을 제조하는 방법.
    (a) 상기한 에틸렌옥사이드 수용액을 이산화탄소와 근사-임계 또는 초과-임계조건하에서 접촉시켜 거의 모든 에틸렌옥사이드를 이산화탄소내로 추출하여 소량의 물을 함유하는 에틸렌옥사이드-풍부이산화탄소상과 에틸렌옥사이드-희박 수상을 생성하고 ;
    (b) 상기(a)의 에틸렌옥사이드-이산화탄소상을 탄산화조건하에서 탄산화촉매와 접촉시켜 에틸렌카보네이트 풍부이산화탄소 흐름을 생성하고 ;
    (c) (d)의 촉매함유 에틸렌카보네이트 흐름에 물을 첨가하여 상기 에틸렌카보네이트를 에틸렌글리콜과 이산화탄소로 가수분해하고 ;
    (d) 상기 (c)의 에틸렌글리콜 함유흐름으로부터 가수분해시 생성된 이산화탄소를 플래시제거한 후 이 이산화탄소를 (a)의 (근사)초과-임계추출 단계로 복귀시키고 ;
    (e) (d)의 플래시된 흐름으로 부터 에틸렌글리콜을 분리하고 ;
    (f) (b)에 첨가된 촉매를 회수하여 탄산화반응에 재순환 시킨다.
  2. 제1항에 있어서, 상기 에틸렌옥사이드-회박 수상으로 부터 (a)의 에틸렌옥사이드-이산화탄소상을 분리하고 상기 분리된 이산화탄소상을 저압으로 플래시하여 이산화탄소소량을 증발시키고 에틸렌옥사이드에대한 이산화탄소의 비가 낮은 액체흐름을 분리한 후 이것을 에틸렌옥사이드-풍부이산화탄상으로서 탄산화반응(b) 로 공급해주는 단계로 구성된 방법.
  3. 제1항에 있어서, 상기 탄산화 단계(b)를 20℃ 이상의 온도, 에틸렌옥사이드에 대한 촉매몰비 약 0.01∼0.15하에서 수행하며 상기 촉매가 유기 4급 암모늄할라이드, 유기 4급 포스포늄할라이드, 유기설포늄할라이드 및 유기안티몬할라이드로 구성된 군중 적어도 하나인 방법.
  4. 제1항에 있어서, 상기(a)의 추출이 약 35∼300kg/cm2게이지의 압력과 약 0∼100℃의 온도하에서 수행되는 방법.
  5. 제1항에 있어서, 상기(c)의 가수분해가 약 90∼200℃의 온도 및 에틸렌카보네이트에 대한 물의 몰비 약 1∼100하에서 수행되는 방법.
  6. 제1항에 있어서, 상기(d)의 플래시된 흐름을 1차 증류탑에서 증류하여 상부 생성물로서 물을 제거하고 글리콜, 무거운 부산물 및 촉매를 기저생성물로서 분리하는 방법.
  7. 제6항에 있어서, 상기 기저 생성물을 제2증류탑 중에서 증류하여 모노에틸렌글리콜을 상부 생성물로서, 디에틸렌글리콜, 무거운 부산물 및 촉매를 기저 생성물로서 분리하는 방법.
  8. 제7항에 있어서, 상기 제2증류탑의 기저생성물을 제3증류탑에서 증류하며 디에틸렌글리콜을 상부생성물로서, 무거운 부산물과 촉매를 기저 생성물로서 분리하는 방법.
  9. 제8항에 있어서, 상기 제3증류탑의 기저생성물을 증발시켜 증기로서 무거운 부산물을 제거하고 상기 촉매를 단계(b)에 재순환시키기 위해 분리하는 방법.
  10. (삭제)
KR1019830002621A 1982-06-14 1983-06-13 에틸렌글리콜의 제조방법 KR870000542B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US06/388,395 US4400559A (en) 1982-06-14 1982-06-14 Process for preparing ethylene glycol
US388395 1982-06-14

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR840005062A KR840005062A (ko) 1984-11-03
KR870000542B1 true KR870000542B1 (ko) 1987-03-18

Family

ID=23533945

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1019830002621A KR870000542B1 (ko) 1982-06-14 1983-06-13 에틸렌글리콜의 제조방법

Country Status (25)

Country Link
US (1) US4400559A (ko)
JP (1) JPS5921634A (ko)
KR (1) KR870000542B1 (ko)
AR (1) AR241527A1 (ko)
AU (1) AU556132B2 (ko)
BE (1) BE897039A (ko)
BR (1) BR8303125A (ko)
CA (1) CA1219602A (ko)
CH (1) CH656871A5 (ko)
DD (1) DD210026A5 (ko)
DE (1) DE3321448A1 (ko)
EG (1) EG16051A (ko)
ES (1) ES523213A0 (ko)
FR (1) FR2528417B1 (ko)
GB (1) GB2122614B (ko)
IN (1) IN159399B (ko)
IT (1) IT1169063B (ko)
MX (1) MX157512A (ko)
NL (1) NL8302020A (ko)
NO (1) NO159164C (ko)
RO (1) RO88641A (ko)
SE (1) SE459089B (ko)
SU (1) SU1572414A3 (ko)
YU (1) YU44436B (ko)
ZA (1) ZA834364B (ko)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4508927A (en) * 1983-08-02 1985-04-02 The Halcon Sd Group, Inc. Preparation of glycols from ethylene oxide
US4519875A (en) * 1984-05-09 1985-05-28 The Halcon Sd Group, Inc. Purification of ethylene glycol derived from ethylene carbonate
EP0385631A1 (en) * 1989-02-21 1990-09-05 ARCO Chemical Technology, L.P. Oxidation process
US5133859A (en) * 1990-03-02 1992-07-28 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5322626A (en) * 1990-03-02 1994-06-21 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5240603A (en) * 1990-03-02 1993-08-31 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
US5094741A (en) * 1990-03-02 1992-03-10 Hewlett-Packard Company Decoupled flow and pressure setpoints in an extraction instrument using compressible fluids
GB9005814D0 (en) * 1990-03-15 1990-05-09 Shell Int Research A two-step monoethylene glycol preparation process
JPH04301463A (ja) * 1991-03-29 1992-10-26 Sharp Corp 印字装置
JPH0539952U (ja) * 1991-10-29 1993-05-28 三洋電機株式会社 プリンター装置
US5932101A (en) * 1996-08-29 1999-08-03 Eastman Chemical Company Process for fluid/dense gas extraction under enhanced solubility conditions
US6080897A (en) * 1998-03-19 2000-06-27 Mitsubishi Chemical Corporation Method for producing monoethylene glycol
US6372925B1 (en) 2000-06-09 2002-04-16 Shell Oil Company Process for operating the epoxidation of ethylene
CA2491523C (en) * 2002-06-28 2013-01-08 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
JP4333153B2 (ja) * 2003-02-07 2009-09-16 三菱化学株式会社 アルキレングリコールの製造方法
KR100880135B1 (ko) 2003-02-07 2009-01-23 미쓰비시 가가꾸 가부시키가이샤 알킬렌 유도체의 제조 방법 및 알킬렌 유도체 제조용촉매의 재생 방법
US20040220433A1 (en) * 2003-03-28 2004-11-04 Evert Van Der Heide Process for the preparation of propylene glycol
US7348444B2 (en) * 2003-04-07 2008-03-25 Shell Oil Company Process for the production of an olefin oxide
WO2004089866A1 (en) * 2003-04-09 2004-10-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of alkanediol
US8148555B2 (en) * 2003-06-26 2012-04-03 Shell Oil Company Method for improving the selectivity of a catalyst and a process for the epoxidation of an olefin
JP4657206B2 (ja) * 2003-06-30 2011-03-23 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー プロピレンカーボネートの製造方法
US7378540B2 (en) * 2005-10-21 2008-05-27 Catalytic Distillation Technologies Process for producing organic carbonates
KR20080102155A (ko) * 2006-02-03 2008-11-24 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 촉매의 처리 방법, 처리된 촉매, 및 이 촉매의 용도
TWI387584B (zh) * 2006-03-13 2013-03-01 Shell Int Research 碳酸伸烷酯之生產方法及由此生產之碳酸伸烷酯於烷二醇及碳酸二烷酯之製造中之用途
DE602007004985D1 (de) * 2006-06-13 2010-04-08 Shell Int Research Glycoltrennung und- aufreinigung
CN100586913C (zh) * 2006-08-10 2010-02-03 中国石化扬子石油化工有限公司 催化水合法制备乙二醇的方法
KR20100017689A (ko) 2007-05-09 2010-02-16 셀 인터나쵸나아레 레사아치 마아츠샤피 비이부이 에폭시화 촉매, 이 촉매의 제조방법, 및 산화올레핀, 1,2-디올, 1,2-디올 에테르, 1,2-카보네이트 또는 알칸올아민의 생산 방법
CN101815694B (zh) * 2007-08-14 2013-07-24 国际壳牌研究有限公司 制备亚烷基二醇的方法
CA2720219A1 (en) * 2008-04-09 2009-10-15 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for the preparation of alkylene glycol
BRPI0911055B1 (pt) * 2008-04-10 2017-10-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Method for preparing an alkylene glycol from an alkylene oxide
EP2297124B1 (en) * 2008-05-07 2013-08-21 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the start-up of an epoxidation process, a process for the production of ethylene oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
EP2297125B1 (en) * 2008-05-07 2013-07-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. A process for the production of an olefin oxide, a 1,2-diol, a 1,2-diol ether, a 1,2-carbonate, or an alkanolamine
TWI455930B (zh) 2008-05-15 2014-10-11 Shell Int Research 製備碳酸伸烷酯及／或烷二醇的方法
JP2011524857A (ja) * 2008-05-15 2011-09-08 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー アルキレンカーボネートおよびアルキレングリコールの調製のための方法
JP5511979B2 (ja) * 2010-06-07 2014-06-04 中国科学院過程工程研究所 イオン液体触媒によるエチレングリコールの製造方法
US8802900B2 (en) * 2010-11-29 2014-08-12 Shell Oil Company Process for the preparation of ethylene glycol
CA2834299C (en) * 2011-04-29 2019-09-03 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Process for improving the selectivity of an eo catalyst
WO2013028039A2 (ko) * 2011-08-24 2013-02-28 롯데케미칼 주식회사 알킬렌 카보네이트 및/또는 알킬렌 글리콜 합성용 촉매의 재생 방법 및 알킬렌 카보네이트 및/또는 알킬렌 글리콜의 제조 방법
CN107915577B (zh) * 2016-10-08 2020-12-29 中国石油化工股份有限公司 碳酸乙烯酯水解合成乙二醇的方法
KR102449657B1 (ko) 2016-12-02 2022-09-29 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 에폭시화 촉매를 컨디셔닝하는 방법 및 에틸렌 옥사이드의 생산을 위한 관련된 방법
KR102613266B1 (ko) * 2017-05-19 2023-12-14 쉘 인터내셔날 리써취 마트샤피지 비.브이. 에틸렌 카르보네이트 및 에틸렌 글리콜의 제조 방법에서의 열 통합
CN113166010B (zh) 2018-12-10 2023-10-20 国际壳牌研究有限公司 用于制备乙二醇的工艺
US20230032856A1 (en) * 2020-01-09 2023-02-02 Shell Usa, Inc. Process for the preparation of ethylene glycol

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4117250A (en) * 1977-12-22 1978-09-26 Union Carbide Corporation Continuous process for producing alkylene glycols from alkylene carbonates
US4237324A (en) * 1979-01-22 1980-12-02 The Dow Chemical Company Production of monoglycols from alkylene carbonates
CA1121389A (en) * 1979-05-24 1982-04-06 Hiroshi Odanaka Process for the production of alkylene glycols
US4233221A (en) * 1979-10-24 1980-11-11 The Dow Chemical Company Ethylene carbonate process
US4437939A (en) * 1981-07-17 1984-03-20 The Halcon Sd Group, Inc. Process for separating ethylene oxide from aqueous solutions
AU558415B2 (en) * 1981-12-02 1987-01-29 Scientific Design Company, Inc. Preparation of alkylene carbonates

Also Published As

Publication number Publication date
RO88641A (ro) 1986-02-28
BR8303125A (pt) 1984-01-31
YU129483A (en) 1986-02-28
NO159164C (no) 1988-12-07
GB8316153D0 (en) 1983-07-20
JPS6327333B2 (ko) 1988-06-02
YU44436B (en) 1990-08-31
DD210026A5 (de) 1984-05-30
AR241527A1 (es) 1992-08-31
FR2528417A1 (fr) 1983-12-16
DE3321448A1 (de) 1983-12-15
SE8303324D0 (sv) 1983-06-13
ES8501357A1 (es) 1984-11-16
CH656871A5 (fr) 1986-07-31
DE3321448C2 (ko) 1988-04-21
IT1169063B (it) 1987-05-27
SE8303324L (sv) 1983-12-15
FR2528417B1 (fr) 1986-01-17
GB2122614B (en) 1986-03-19
CA1219602A (en) 1987-03-24
BE897039A (fr) 1983-12-13
IT8348494A0 (it) 1983-06-13
JPS5921634A (ja) 1984-02-03
NO159164B (no) 1988-08-29
NL8302020A (nl) 1984-01-02
KR840005062A (ko) 1984-11-03
IN159399B (ko) 1987-05-16
ZA834364B (en) 1985-02-27
GB2122614A (en) 1984-01-18
SU1572414A3 (ru) 1990-06-15
AU1564083A (en) 1983-12-22
NO832140L (no) 1983-12-15
MX157512A (es) 1988-11-28
SE459089B (sv) 1989-06-05
ES523213A0 (es) 1984-11-16
AU556132B2 (en) 1986-10-23
EG16051A (en) 1990-10-30
US4400559A (en) 1983-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR870000542B1 (ko) 에틸렌글리콜의 제조방법
SU1731041A3 (ru) Способ получени этиленгликол
US6380419B2 (en) Process for simultaneous production of ethylene glycol and carbonate ester
JP5350270B2 (ja) アルカンジオールおよびジアルキルカーボネートの調製方法
US4519875A (en) Purification of ethylene glycol derived from ethylene carbonate
US7982061B2 (en) Process for producing epoxides
JPH0427972B2 (ko)
EP0866824B1 (en) Alkanolysis of polyether polyol esters by reactive distillation
JP3960528B2 (ja) ジメチルカーボネート及びエチレングリコールの製造方法
KR20080094959A (ko) 알칸디올의 제조방법
US4960947A (en) Process for producing hexafluoroacetone or its hydrate
EP0501374A1 (en) Process for purifying dimethyl carbonate
TWI453193B (zh) 製備烷二醇及碳酸二烷酯之方法
JPS6127377B2 (ko)
US6337412B1 (en) Three stage propylene oxide process
EP0732317B1 (en) Method for enhancing the yield of tertiary butyl alcohol in a tertiary butyl alcohol recovery process
JPH0959224A (ja) アルキルアリールカーボネートの製造方法
CN113166010B (zh) 用于制备乙二醇的工艺
JP4356342B2 (ja) エチレングリコールの精製方法
TW202128606A (zh) 自有機碳酸酯流中移除醚烷醇雜質之方法
JP2886015B2 (ja) オレフィンクロロヒドリンの製造方法
JP4547805B2 (ja) β−メチルエピクロロヒドリンの製造方法
Gelbein et al. Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst
JPH11124359A (ja) ホルムアミドの製造法
PL143209B1 (en) Method of manufacture of ethylene glycol

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
G160 Decision to publish patent application
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 19891205

Year of fee payment: 5

LAPS Lapse due to unpaid annual fee