JPS60123440A - キノン類の製造方法 - Google Patents
キノン類の製造方法Info
- Publication number
- JPS60123440A JPS60123440A JP58230748A JP23074883A JPS60123440A JP S60123440 A JPS60123440 A JP S60123440A JP 58230748 A JP58230748 A JP 58230748A JP 23074883 A JP23074883 A JP 23074883A JP S60123440 A JPS60123440 A JP S60123440A
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- JP
- Japan
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- reaction
- catalyst
- hydroxyl group
- combination
- alkylphenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は水酸基に対してバラ位置に１ｕ換基を有しない
種々なアルキルフェノール類からそれらに対応するキノ
ン類を製造する方法に関する。
種々なアルキルフェノール類からそれらに対応するキノ
ン類を製造する方法に関する。
キノン誘導体はビタミンに３など天然にも広く存在し、
酸化防止剤とし有用な化合物も数多い。
酸化防止剤とし有用な化合物も数多い。
１だ、これを還元することにより容易に対応するハイド
ロキノンを得ることが出来る。したがって、バラ位置が
置換していないフェノールを酸化して収率よく、対応す
るベンゾキノン誘導体が得られれば、フェノールからハ
イドロキノンを合成する方法となる。
ロキノンを得ることが出来る。したがって、バラ位置が
置換していないフェノールを酸化して収率よく、対応す
るベンゾキノン誘導体が得られれば、フェノールからハ
イドロキノンを合成する方法となる。
ところで、従来フェノール類を弔意によって酸化し、Ｐ
−ベンゾキノンを得る試みは数多くなされているが、収
率的に満足なものは少なく、収率の高いものは非常に高
い酸素圧を必要とする等、いずれも実用的な条件下では
収率よくＰ−ベンゾキノンを得ることは出来ない。また
、銅塩を触媒として、ニトリル溶媒中で酸化する優れた
方法時開閉５２−１７４３２）もあるが、これも高い酸
宋圧を必要とするうえ、耐食性材質の反応容器を使用し
た場合、第一銅イオンを触媒として使用しなければなら
ず、回収可能な第二鋼イオンでは反応が全く進行しない
不都合があった。
−ベンゾキノンを得る試みは数多くなされているが、収
率的に満足なものは少なく、収率の高いものは非常に高
い酸素圧を必要とする等、いずれも実用的な条件下では
収率よくＰ−ベンゾキノンを得ることは出来ない。また
、銅塩を触媒として、ニトリル溶媒中で酸化する優れた
方法時開閉５２−１７４３２）もあるが、これも高い酸
宋圧を必要とするうえ、耐食性材質の反応容器を使用し
た場合、第一銅イオンを触媒として使用しなければなら
ず、回収可能な第二鋼イオンでは反応が全く進行しない
不都合があった。
本発明者は上記の事情に鑑み、比較的低い酸素圧によっ
て、フェノール類よクキノン類を効率よく製造する方法
を鋭意研究した結果、ノ・ロゲン化第二銅と脂肪族の三
級アミンを組合せて触媒として用いると、上記フェノー
ル類の酸化反応が進行することを見出した。
て、フェノール類よクキノン類を効率よく製造する方法
を鋭意研究した結果、ノ・ロゲン化第二銅と脂肪族の三
級アミンを組合せて触媒として用いると、上記フェノー
ル類の酸化反応が進行することを見出した。
本発明は上記の発見に基づいてなされたもので、その要
旨は、水酸基に対してパラの位置が置換されていないア
ルキルフェノールを、溶媒中でノ為ロゲン化第二銅と脂
肪族の第三級アミンとを組合せた触媒を用い、酸素含有
ガスにより酸化させるキノン類の製造方法にある。
旨は、水酸基に対してパラの位置が置換されていないア
ルキルフェノールを、溶媒中でノ為ロゲン化第二銅と脂
肪族の第三級アミンとを組合せた触媒を用い、酸素含有
ガスにより酸化させるキノン類の製造方法にある。
以下本発明の方法を詳しく説明する。
不発ＨＪＪに使用する溶媒としてはアセトニトリル、プ
ロピオニトリルなどのＣが４以下の脂肪族ニトリル類、
アセトン、メチルケトンなどのＣが４以下の脂肪族ケト
ン類、ジメチルホルムアミド、或いはメタノール、エタ
ノールなどのＣが２以下の脂肪族アルコールが使用出来
る。しかしアルコール溶媒の場合、生成したキノンが副
反応を起すことがあるので、上記ニトリル類、ジメチル
ホルムアミド、ケトン類が溶媒として好ましい。
ロピオニトリルなどのＣが４以下の脂肪族ニトリル類、
アセトン、メチルケトンなどのＣが４以下の脂肪族ケト
ン類、ジメチルホルムアミド、或いはメタノール、エタ
ノールなどのＣが２以下の脂肪族アルコールが使用出来
る。しかしアルコール溶媒の場合、生成したキノンが副
反応を起すことがあるので、上記ニトリル類、ジメチル
ホルムアミド、ケトン類が溶媒として好ましい。
１だハロゲン化第二銅と組合せる三級アミンとしては、
Ｃの数が１５以下の脂肪族炭化水素のアルキル基を有す
るアミン、例えばトリエチルアミン、トリーｎ−ブチル
アミン、トリーｎ−オクチルアミン等が好ましい。Ｎ−
Ｎ−ジメチルアニリンのような芳香族アミンやＮ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジンなどの環状アミン
、或いは、Ｎ −Ｎ −Ｎ’−Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミンなどのように分子内に二個の窒素原子を持
った三級アミンは選択性が低い。
Ｃの数が１５以下の脂肪族炭化水素のアルキル基を有す
るアミン、例えばトリエチルアミン、トリーｎ−ブチル
アミン、トリーｎ−オクチルアミン等が好ましい。Ｎ−
Ｎ−ジメチルアニリンのような芳香族アミンやＮ−メチ
ルモルホリン、Ｎ−メチルピペリジンなどの環状アミン
、或いは、Ｎ −Ｎ −Ｎ’−Ｎ’−テトラメチルエチ
レンジアミンなどのように分子内に二個の窒素原子を持
った三級アミンは選択性が低い。
使用するアミンの量は、ハロゲン化第二銅に対して０．
１〜１０倍モル、好オしくけ、１〜３倍モルで、この貴
使用することによ１１３択性のよい酸化を行なうことが
出来る。上記ハロゲン化第二銅と三級アミンを組合わせ
た触媒濃邸は、選択性に影響を与えないが、大体の目安
を示せばＣＵＸ朗で０，０１〜０．５モル／Ｉ！！、好
ましくは０，１〜α２モル／ｇである。
１〜１０倍モル、好オしくけ、１〜３倍モルで、この貴
使用することによ１１３択性のよい酸化を行なうことが
出来る。上記ハロゲン化第二銅と三級アミンを組合わせ
た触媒濃邸は、選択性に影響を与えないが、大体の目安
を示せばＣＵＸ朗で０，０１〜０．５モル／Ｉ！！、好
ましくは０，１〜α２モル／ｇである。
また、基質として用いられるフェノール類としては、バ
ラの位置が置換されていないアルキルフェノール類で、
特に選択性の高いものは水酸基に対してメタの位置にア
ルキル基を有するか、オルトの位置に、ｔ−ブチルのよ
うなバルキーなアルキル基を有するものである。基質濃
度としては、１〜５００．！ｉｔ／ｇ、好ましくは５０
〜３００ ｊｊ／１である。
ラの位置が置換されていないアルキルフェノール類で、
特に選択性の高いものは水酸基に対してメタの位置にア
ルキル基を有するか、オルトの位置に、ｔ−ブチルのよ
うなバルキーなアルキル基を有するものである。基質濃
度としては、１〜５００．！ｉｔ／ｇ、好ましくは５０
〜３００ ｊｊ／１である。
反応温度は基質フェノール類の種類によって異なｌ）、
２−６ジーｔ−ブチルフェノールのように０℃でも反応
が進行するものもある。一般には一１０〜１００°Ｃの
間で、フェノール類が適当な速度で酸化される温度がそ
れぞれ選択される。
２−６ジーｔ−ブチルフェノールのように０℃でも反応
が進行するものもある。一般には一１０〜１００°Ｃの
間で、フェノール類が適当な速度で酸化される温度がそ
れぞれ選択される。
また、酸化反応に使用する酸素ｔよ、その分圧が高い程
、選択性が向−ヒし、反応速度が珀く々るが、あまり高
圧とすると反応容器その他が高価となシ経済的でなくな
るので、２〜１００ ａｔｍの範囲から選択することが
好ましい。この場合、窒素等の不活性ガスの存在は反応
に何隻影響なく、酸素分圧のみによって左右される。一
方、攪拌は反応のｙ；〜択性に著しい影響を与えるので
、反応中激しく）撹拌する必要がある。
、選択性が向−ヒし、反応速度が珀く々るが、あまり高
圧とすると反応容器その他が高価となシ経済的でなくな
るので、２〜１００ ａｔｍの範囲から選択することが
好ましい。この場合、窒素等の不活性ガスの存在は反応
に何隻影響なく、酸素分圧のみによって左右される。一
方、攪拌は反応のｙ；〜択性に著しい影響を与えるので
、反応中激しく）撹拌する必要がある。
以下、実施例および比較例を示し、本発明の方法を具体
的に説明する。
的に説明する。
実）、＠例−１
１，０ｅガラスオートクレーブに基質として０−ｔ−ブ
ー１− ／ｌ／ ７ ｘノー＃：１０９、Ｃｕ Ｃ（１
ｇ −２Ｈｚ Ｏ：＆４４，９．トリエチルアミン：
５．Ｏｍｌ、アセトニトリル：２００ｒｎＪを仕込み、
酸素分圧＝ｚＯ腸で２、０ ｈ ｒ反応させた。反応終
了後、反応液を２Ｎ塩酸水溶液’ａ５００ｍｌで処理し
、塩化メチレンで抽出した。抽出液をガスク群マドグラ
フィーで分析した結果、ｔ−ブチルベンゾキノン７、９
９が生成していることがわかった。これは基質に対する
収率７２％である。
ー１− ／ｌ／ ７ ｘノー＃：１０９、Ｃｕ Ｃ（１
ｇ −２Ｈｚ Ｏ：＆４４，９．トリエチルアミン：
５．Ｏｍｌ、アセトニトリル：２００ｒｎＪを仕込み、
酸素分圧＝ｚＯ腸で２、０ ｈ ｒ反応させた。反応終
了後、反応液を２Ｎ塩酸水溶液’ａ５００ｍｌで処理し
、塩化メチレンで抽出した。抽出液をガスク群マドグラ
フィーで分析した結果、ｔ−ブチルベンゾキノン７、９
９が生成していることがわかった。これは基質に対する
収率７２％である。
実権例２〜５
種々な基質およびアミン類を用い酸素分圧ＺＯυで反応
を行なった。結果を第１表に示す。
を行なった。結果を第１表に示す。
第１表
比較例−１〜３
アミン類としてジエチルアミン、テトラメチルエチレン
ジアミンをｍいた場合、およびアミン類を用いない場合
圧ついて、酸素分圧７．０１で反応を行なった。結果を
第２表に示す。
ジアミンをｍいた場合、およびアミン類を用いない場合
圧ついて、酸素分圧７．０１で反応を行なった。結果を
第２表に示す。
第２表
以上述べたように本発明に係るキノン類の製造方法は、
比較的低いｒｆｅ素分圧によって各種フェノール類に対
応するキノン類が収率よ〈得られるので、経済性が高い
優れた方法である。
比較的低いｒｆｅ素分圧によって各種フェノール類に対
応するキノン類が収率よ〈得られるので、経済性が高い
優れた方法である。
Claims (1)
- 水酸基に対してバラの位置が置換されていないアルキル
フェノールを、溶媒中でハロゲン化第二銅と脂肪族の三
級アミンとを組み合せた触媒を用い、酸素含有ガスによ
シ酸化させることを特徴とするキノン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230748A JPS60123440A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | キノン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58230748A JPS60123440A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | キノン類の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60123440A true JPS60123440A (ja) | 1985-07-02 |
Family
ID=16912667
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58230748A Pending JPS60123440A (ja) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | キノン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60123440A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860420A1 (en) * | 1997-02-19 | 1998-08-26 | Chuo Chemical Co., Inc. | Process for producing 2-methyl-1,4-benzoquinone |
-
1983
- 1983-12-07 JP JP58230748A patent/JPS60123440A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860420A1 (en) * | 1997-02-19 | 1998-08-26 | Chuo Chemical Co., Inc. | Process for producing 2-methyl-1,4-benzoquinone |
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