JPS60119009A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JPS60119009A
JPS60119009A JP58225565A JP22556583A JPS60119009A JP S60119009 A JPS60119009 A JP S60119009A JP 58225565 A JP58225565 A JP 58225565A JP 22556583 A JP22556583 A JP 22556583A JP S60119009 A JPS60119009 A JP S60119009A
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毅 和田
弘志 中村
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、誘電体磁器組成物に関し、更に詳細には、積
層型磁器コンデンサの誘電体として好適な誘電体磁器組
成物に関する。
従来技術 従来、積層磁器コンデンサ乞製造する際には、誘電体生
シート(グリーンジートノに白金、パラジウム等の貴金
属の導電性ペースト乞印刷し、これ乞複数枚績み重ねて
圧着し、1300℃以上の酸化性雰囲気中で篩部焼成し
た。上述の如く、貴金属を使用1−れば、酸化性雰囲気
中で高温焼成しても目的とする内部電極を得ることが出
来る。しかし、白金、パラジウム等の貴金属は高価であ
るため、必然的に積層磁器コンデンサがコスト高になっ
た。この問題を解決するために、本件出願人は、特願昭
57−200103号によって非酸化雰囲気、1100
〜1200℃で焼結させることが可能な誘電体磁器組成
物を提案した。しかし、この磁器組成物誘電体とする磁
器コンデンサにおいて、静電容量の温度変化率’&JI
S規格で規定されている一25℃〜+85℃で+10%
の範囲に保II−することが出来なかった。
発明の目的 そこで、本発明の目的は、1200℃以下で焼結させる
ことが出来且つ静電容量の温度製化率を±10%の範囲
にすることが出来る誘電体磁器組成物を提供することに
ある。
発明の構成 上記目的ケ達成するだめの本発明は、Bak−x −y
Mx Ly OkT”O* (但し、MはMg及びZn
の少なくとも1種の金属、LはSr及び(1aの少な(
とも1種の金属、kは1.0〜1.04の範囲の数値、
Xは0.002〜0.049の範囲の数値、yは0.0
01〜0.048の範囲の数値、x+yは0.02〜0
.05の範囲の値ノから成る100重を部の基本成分と
、L’tOとs rotとN(J (但し、MOはBa
d、 CaO1SrOの少なくとも1樺の金属酸化物う
とから成る0、2〜10.0重量部の添加成分との混合
物質を焼成したものであり、且つ前記Li1Oと前記S
towと前記M(Jとの組by、範囲が、これ等の組成
をモル%で示す三角図における、前記Lrtoが5モル
%、前記3jOtが70モル%、前記MOが25モル%
の組成を示す第1の点(んと、前記LitOが10モル
%、前記sio*が50モル%、前記MOが40モル%
の組成を示j第2の点[F])と、前記Li10が49
モル%、前記S’Uxが50モル%、前記11dUが1
モル%の組成を示す第3の点(0と、前記Ij*0が2
4モル%、前記stowが75モル幅、前記MOが1モ
ル%の組成ン示す第4の点の)とを順に結ぶ4本の直線
で囲プれた領域同とされていること乞特徴とする誘電体
磁器組成wlJに係わるものである。なお、上記基本成
分ケ示す組成式において、k X Ysx、y、には、
勿論それぞれの元素の原子数を示す。
発明の作用効果 上記発明によれば次の作用効果が得られる。
(イ)この誘電体磁器組成物は1200℃以下且つ非酸
化性雰囲気で焼結可能であるので、ニッケル等の卑金属
を内部電極として有する積層磁器コンデンサン提供する
ことが出来る。
(ロ)比誘電率ε5が2000以上、訪電体畑失tan
δが2.5%以下、抵抗率pがlX10’MΩ’cm以
上であり且つ静電容量の温度変化率が一25℃〜+85
℃で±10鴫の範囲に収凍る誘電体磁器組成物を提供す
ることが出来る。
ρ′41200℃で焼成可能であるので、焼成時のエネ
ルギ消gR量を低減させることが出来る。
実施例 次に、本発明の実施例及び比較@について述べる。
第1表の試料A1のに−x−y=1−02.Mg=0.
005、Zfl = 0.005、x = 0.01 
、5r=0.01、V = 0.01、k=1.04に
従って決定される組成式Ba+、o* No、o+ L
o、o+ (JIJ4 TjOx、史11C詳ffm 
vc )!、13a1.O! 、Mgo、oae Zn
n、oos Sro、o+ 01.04 TjOxから
成る基本成分を得るために、純度99.0%以上の13
 ;] COs、R4gO−Zn(J −Sr COs
 %及びT’Oz Y 925.62 g 。
0.93g、1.88g、6.80g、368.i4g
それぞれ秤量し、これ等の原料を15時時間式混合した
なお、上記原料の割合を不純物を目方に入れないでモル
部で示すと、BaCOH1,02モ/l/ 部、bjg
oo−005七に部、zno o、o O5%#部% 
5rCO8O,旧モル部、1°io1]、0モル部とな
る。次に、上記原料混合物を150℃で4時間乾燥後、
粉砕して約1200℃、2時間大気中で仮焼し、上記組
成式の基本成分の粉末を得た。
一方、第1表の試料A1の添加成分を得るために、Ll
tC’(Jl 6.45 g (5モル% )と5if
t 73.40g(70−v=ル%lとB2C,OB 
51.75 g (15%ル%〕とCaCO51,5,
39g (8,55モ# % )とSrC’(J。
3.23 g (1,25モル%〕を秤量し、この混合
物にアルコールを300 cc刀[)え、ポリエチレン
ポットにてアルミナボール馨用いて10時間攪拌した後
、大気中1000 ’Cで2時間仮焼成し、これ馨45
0 ccの水と共にアルミナポットに入れ、アルミナボ
ールで15時間粉砕し、しかる後、150℃で4時間乾
燥させてLrtoが5モル%、S’02が70モ/l/
%、MOが25モル%(BaO15モル%+ c’ao
 8.75モ#% +SrO1,25%ル%)の組成の
添力ロ成分の粉末を得た。
次に、基本成分の粉末1000gIC対して上記添〃D
成分の粉末100g(10重量%)馨加え、更に、アク
リル酸エステルポリマー、グリ七リン、縮合リン酸塩の
水溶液から成る有機バインダを基本成分と添カロ成分と
の合計車量に対して15重脩%添加し、更に、50M量
鳴の水を加え、Cれ等乞ボールミルに入れて粉砕及び混
合して磁器原料のスラリーを作製した。
次に、上記スラリーを真空脱泡機に入れて脱泡シ、この
スラリーtリバースロールコータ−に入れ、ここから得
られる薄膜成形物ヶ長尺なポリエステルフィルム上に連
続して受け取ると共に、同フィルム上でこれケ100℃
に加熱して乾燥させ、#1f125μの未焼結磁器シー
トを得た。このシーlは、長尺なものであるが、これ’
la: l Ocm角の正方形に裁断して使用する。
一方、l’(都電極用の導電ペーストは、粒径平均1.
5μのニッケル粉末10gと、エチルセルローズ0.9
gをブチルカルピトール9.1gに溶解させたものとン
撹拌磯に入れ、10時間攪拌することにより得た。この
導電ペース)Y長さ14mrn。
幅7mmのパターフケ50個程有するスクリーン7弁し
て上記未焼結磁器シートの片面に印刷した後、これを乾
燥させた。
次に、上記印刷面を上にして未焼結磁器シートを2板積
1帝した。この際、隣接する上下のシートにおいて、そ
の印刷面がパターンの長手方向に約半分程ずれるようV
C配置した。更に、この積層物の上下両面にそれぞれ4
枚ずつ厚さ60μの未焼結磁器シートを積層し1こ。次
いで、この積層物乞約50℃の温度で厚さ方向に約40
トンの圧力を加えて圧着させた。しかる後、この積層物
を格子状IC裁断し、約100個の積層チップ乞得た。
次に、この積層体を雰囲気焼成が可能な炉に入れ、大気
雰囲気中で100℃/hの速度で600℃まで昇温して
、有機バインダン燃焼さ一@:た。しかる後、炉の雰囲
気を大気からHz 2体積鳴子N。
98体積呪の雰囲気に変えた。そして、炉を上述の如き
還元性雰囲気とした状態を保って、積層体加熱温度を6
00℃から焼結温度の1070℃まで100℃/hの速
度で昇温して3時間保持した後、100℃/hの速度で
600℃まで降温し、雰囲気を大気雰囲気におきかえて
、600℃を30分間保持して酸化処理を行い、その後
、室温まで冷却して積層焼結体チップを炸裂した。
次に、電極が露出てろ焼結体チップの側面に亜鉛とガラ
スフリットとビヒクルとから成る導電性ペーストを塗布
して乾燥し、これを人気中で550℃の温度で15分間
焼付け、亜鉛電極層を形成し、更にこの上に銅を無電解
メッキで被着させて、更にこの上に電気メツキ法でpb
 −Sn半田層を設けて、一対の外部電極を形成した。
これにより、81図に示″1−如く、訪電体磁器層+]
)、(2)、(3)と、内部電極+41. (5)と、
外部電極(6)、(力から成る積層磁器コンデンサ00
)が得られた。なお、このコンデンサa@の銹電体磁器
層(2)の厚さは0.02 mm 、内部實、極(4)
、(5)の対向面積は、5mmX 5 mm = 25
 mm’である。また、焼結後の磁器層tl+ +21
 (31の組成は、焼結前の基本成分と添加成分との混
@組成と実質的に同じであり%複合プロブスカイト型構
造の基本成分(Bad、。2 Mgo、。。n z”o
、。。。
Sr6.。+ (J+、o+ Ti1t )の結晶粒子
間にLtto 5モル%とSiQ、 70モA−%とB
a015モル%と(”ao 8.75モル%とSr01
.25モル%とから成る添加成分がほぼ均一に分布した
ものであると考えられる。
仄に、10個のコンデンサQOIの電気%性を測定し、
その平均値をめたところ、第2表に示す如く、比誘電率
ε3が2820、tanδが1.9%、抵抗率pが6.
5 X 10’MΩ−cm、+20℃の静電容量を基急
にした一25℃及び+85℃の静電容量の温度変化率Δ
C91△C+6.が−7,2%、 + 4.8%であっ
た。丈だ、JIS規格VC基づく静電容量の温度t#性
を一25℃〜+85℃の範囲で測定したところ、第2図
の特性曲線となり、±lO%の範囲に収fった。
なお、電気的特性は次の袈領で測定した。
fAl 比Ut率ε8は、温度20℃、周波数1 kH
z 。
電圧E実効直] 0.5 Vの条件で静電容量を測定し
、この測定値と電極(4)(5)の対向面積25mm’
と電極(41(5)間の磁器層(2)の厚さ0−02m
mから計算でめた。
(13+ 誘電体損失tanδ(%〕は比誘電率と同一
条件で測定した。
fcl 抵抗率ρ(MΩ・cm)は、温度20℃におい
てD C’ 50 Vを1分間印加した後に電極(6)
(力量の抵抗値を測定し、この測定値と寸法とに基づい
て計褥、でめた。
Q)l 静電容量の温度特性は、憤湛槽の中に試料を入
れ、−25℃、0′℃、+20℃、+40℃、+60℃
、+85℃の谷部Piに訃いて、周波数1kHz 、電
圧[実効値] 0.5 Vの条件で@電容量を測定し、
20℃の時の静電容量に対する各温度に2ける変化率′
?:求めることによって得た。
以上、試料点1の作製方法及びその特性について述べた
が、試料A2〜44についても、基本成分及び添力ロ成
分の組成、これ等の割合、及び非酸化性雰囲気での焼成
温度を第1表及び第2表に示すように変えた他は、試料
点1と全く同一の方法で積層磁器コンデンサを作製し、
同一方法で電気的特性を測定した。
第1表は、それぞれの試料の基本成分(Bak−x−。
八LyOkTilt )と添加成分との組成を示し、第
2表には、それぞれの試料のMO酸成分組成、非酸化性
雰囲気での焼結のための焼成温度、及び電気的偶性を示
す。なお、第1表の基本成分の欄のに−x−y、x、y
、には組成式の各元素の原子数、即ちTiの原子数を1
とした場合の各元素の原子数の割合な示す。Xの欄のM
gとZnとは、一般式のMの内容を示し、Mg及び7.
nの欄にはこれ等の原子数が示され、合計の欄には&1
gと7.nとの合計(ft4. (xJが示されている
。yの4剖のSrとCaとは一般式のLの内容を示し、
このSrとCaの欄にはこれ等の原子数が示され、合計
の欄にはSrとCaとの合計値(yJが示されている。
第2表の添加成分におけるM (’)の組成の欄には、
H”0− CaOs SrOの割合がモル鴫で示されて
いる。添加成分の飽加蓋は基本成分1−00iNtt部
(一定)に対する重量部で示されている。静電容量の温
度重性は、−25°Cと+85°Cの静電容量変化率△
C−,l、C%)とΔC+8゜(%)で示されている。
第1表及び第2表から明らかな如く、本発E!Aに従う
試料では、非酸化性雰曲気、1200 ’C以下の焼成
で、比誘電率ε、が2000以上、誘電体損失tan 
IIが2.5%以下、抵抗率eがI X 106MΩ・
cm以上、静電容量の温度変化率△Cが土10%の範囲
となり、所望特性のコンデンサを得ることが出来る。−
万、試料ム2.3.5.6.8.13.23.27.2
9.33.35.37,38.41.42.43.44
では本発明の目的を達成することが出来ない。従って、
これ等は本発明の範囲外のものである。
第2図には試料A1の静電容量の温度特性のみが示され
、その他の試料の温度特性が示されず、且つ第2表には
Δ(1−□と△c+8gの・みが示されているが、その
他の本発明の範囲に属する試料の一25℃〜+85℃の
範囲の静電容量の変化率△Cも、110%の範囲に収ま
っている。
次に、組成の駆足理由について述べる。
添加成分の添ZJO量が零の場合には、試料A8から明
らかな如く、焼成温度が1250℃であっても緻密な焼
結体が得られないが、試料A 32に示す如く、添加量
が100重匍部の基本成分に対し−て0.2重量部の場
合には、1180℃の焼成で所望の一気的特性を有する
焼結体が得られる。従って、添加成分の下限は0.21
量部である。−万、試料A 29 VC示す如く、添j
JO量が12重量部の場合にはtanJが2.6幅とな
り、所望特性よりも悪くなるが、試料A1に示1−如く
、添加量が10重置部の場合には所望特性を得ることが
出来る。従って、添加量の上限は10重量部である。
x+yの値が、試料A3に示す如く、0.01の場合に
は、ΔC−□が範囲外の−11,2%、△c+allが
範囲外の+10.6となるが、試料点1に示す如く、x
+y=0.02の場合には、所望の電気的特性が得られ
る。従って、x + yの下限fiMは帆o2である。
一方、弊料A42に示す如(、x+y=0.06の場合
には、△C−□が範囲外の−13,8%となるが、試料
A18に示す如く%X+y=0.05の場合には所望の
電気的%性が得られる。従って、x+yの上限値は0.
05である。
x(7)値が、試料A 44 vc示す如く、0.00
1の場合には、tanJが範囲外の2.6%となるが、
試料A14及び19に示す如り、Xの値が0.002に
なると、添力ロ効来が生じ、 /31r望の電気的特性
が得られる。従って、Xの下限値は0.002である。
L成分の3r及びCaは磁器の焼成を容易にする働ぎを
な丁。そして、このL成分(srsca)の添加効果は
試料A] 7及び40Vc示す如く、y=0.001か
ら生じる。従つ℃、yの値の下限は0.001である。
x+yの上限値が0.05であり、yの下限値が0.0
01であるので、Xの上限値は、試料A617及び40
に示す如く必然的[0,049となる。一方、Xの下限
値が0.002であるので、yの上限値は試料&30及
び39に示す如く必然的に0.048となる。なお、M
成分がMgとZnとの内の1棟又は2種の場合、及びL
成分がSrと(Maとの内の1釉又は2檜の場合の何れ
においても、Xを0.002〜0.049、y Y 0
.001〜0.048、x+yを0.02〜0.05の
範囲vcすることが望ましい。
kの値が、試料A38に示す如く、0・98の場合には
、pが2.6 X 10”Ma・cmとなり、大幅に低
くなるが、試料点]9及び26に示す如く、kの値が1
.00の場合には、所望の電気的特性が得られる。従っ
て、kの値の下限は1.00である。
一方、kの値が、試料点2に示す如く、1.05の場合
には緻密な焼結体が得られないが、試料点4に示す如く
、kの値が1.04の場合には所望の電気的特性が得ら
れる。従って、kの値の上限は1.04である。
添加成分の好ましい組成は、L1*(J stot−M
の組成比7示す第3図の三角図に基づいて決定すること
が小米る。三角図の第]の点(Alは、試料点1のLi
2o 5モル%、5t(J、 70モル%、$025モ
ル%の組成を示し、第2の点[F])は、試料A 17
のLltO10モル%、5ioz 50モル%、MO4
0モル%の組成を示し、第3の点(C1は、試料A 2
6のLi、o 49モル%、stow 50モル%、徊
01モル%の組成を示し、第4の点の)は、試料A11
のLrto 24モル%、sIo、 7 sモル%、N
01モル%の組成を示す。本発明の範囲vc端する試料
の添加成分の組成は、三角図の第1〜第4の点(Al−
([)1を順に結ぶ4本の直膨で囲まれた領域以内の組
成になっている。この領域内の組成と1−れば、所望の
電気的特性ケ得ることが小米る。一方、試料点23.3
3.35.37のよ5に、添カロ成分の組成が本発明で
特定した範囲外となれば、緻密な焼結体を得ることが小
米ない。また、試料点13の場合には、1200℃以下
の温度で緻密な焼結体を得ることが小米ない。
なおM、0成分は、例えば、試料&11.19.20.
21.22.26に示すグ日< BaO、(7aQ、S
rOいずれか一つであつ又もよいし、又は他の試料で示
すように適当な比率でこれ等を混合し1こものであって
もよい。要するに、MO酸成分13a(Jsc’ao、
 SrOの少なくとも1種でよい。
変形例 以上、本発明の実施例について述べたが、本発明はこれ
に限定されるものではなく、例えば次の変形例が可能な
ものである。
(at 基本成分の中に、本発明の目的をl5−1害し
ない範囲で微量のMnO* (好ずしくけ帆05〜0.
1重諷%9等の鉱化剤を添加し、焼結性を向上させても
よい。また、その他の物質を必要に応じて絡力0しても
よい。
(bl 基本成分を得るための出発原料を、実施例で示
したもの以外の例えば、B20% sro、(aO等の
酸化物又は水酸化物又はその他の化合物としてもよい。
また、添加成分の出発原料を酸化物、水酸化物等の他の
化合物としてもよい。
(c) 酸化温度を600℃以外の焼結温度よりも低い
温度(好ましくは1000℃以下)としてもよい。即ち
、ニッケル等の電4令と磁器の酸化とを考慮して穐々変
更することがoJ能である。
(di 非酸化性琴曲気中の焼成温度を、電極材料を考
慮して檎々変えることが出来る。
(el 焼結を中性雰囲気で行ってもよい。
(fl 積層磁器コンデンザ以外の一般的な磁器コンデ
ンサにも勿論通用可能である。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の実施例に係わる8ItN型磁器コンデ
ンサを示す断面図、第2図は試料A1の磁器コンデンサ
の静電容量の温度特性を示す図、第3図は脩加成分の組
成範囲を示す三角図である。 (1)(2)(3〕・・・磁器層、(4+ (el・・
・内部電極、(6)(力・・・外部電極。 代 理 人 高 野 則 次

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (11Bal−8−y MxL、 0kTiot <但
    し、MはMg及び7.nの少なくとも1種の企画、Lは
    Sr及びCaの少なくとも1種の金属、kは1.0〜1
    .04の範囲の数値、Xは0.002〜0.049の範
    囲の数値、yは0.001〜0.048の範囲の数値、
    x+yは0.02〜0.05の範囲の値)から成る10
    0重量部の基本成分と、 L ’ 20とs iQ、とNO(但し、MOはBad
    、 cao。 SrOの少な(とも1種の金=酸化物〕とから成る0、
    2〜10.0重量部の県別成分と の混合物質ケ焼成したものであり、hつ前記Li、。 と前記s iQ、と前記MOとの組成範囲が、これ等の
    組成なモル鳴で示す三角図における、 前記Li!Oが5モル(、前記S10.が70モル%、
    前記MOが25モル%の組成を示す第1の点杭)と、前
    記L 1 x Oが10モル%、前記5jChが50モ
    ル%、前記MOが40モル%の組成な示′1−第2の点
    お)と、 前記L1sOが49モル%、前記s IQ、が50モル
    %、前記MOが1モ/l/%の組成を示1−第3の点(
    0と、 前記L1ン0が24モル%、前記s iQ、が75モル
    %、前記MOが1モル鳴の組成ン示す第4の点fDlと を順に結ぶ4本の直線で囲ずれた領域内とされているこ
    とを特徴とする誘電体磁器組成物。
JP58225565A 1983-11-30 1983-11-30 誘電体磁器組成物 Granted JPS60119009A (ja)

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DE8484114403T DE3476653D1 (en) 1983-11-30 1984-11-28 Low temperature sintered ceramic materials for use in solid dielectric capacitors or the like, and method of manufacture
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