JPS601175A - アスコルビン酸誘導体 - Google Patents
アスコルビン酸誘導体Info
- Publication number
- JPS601175A JPS601175A JP10890283A JP10890283A JPS601175A JP S601175 A JPS601175 A JP S601175A JP 10890283 A JP10890283 A JP 10890283A JP 10890283 A JP10890283 A JP 10890283A JP S601175 A JPS601175 A JP S601175A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- ascorbic acid
- acid derivative
- acid
- added
- pyridine
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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- Furan Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アスコルビン酸誘導体に関し、更に詳しくは
２−１５−および／または６−０−ポリフルオロアシル
アスコルビン酸誘導体に関スる。
２−１５−および／または６−０−ポリフルオロアシル
アスコルビン酸誘導体に関スる。
Ｌ−アスコルビン酸、すなわちビタミンＣは、古くから
知られた化合物であるが、近年、医薬品としての用途が
注目を集めている。しかし、Ｌ−アスコルビン酸自体は
、酸化分解を受けやすいので、誘導体、たとえばエステ
ル体に変換することが提案されている（たとえば、薬学
雑誌第８６巻第５号３７６〜３８３頁（１９６６年ン）
。
知られた化合物であるが、近年、医薬品としての用途が
注目を集めている。しかし、Ｌ−アスコルビン酸自体は
、酸化分解を受けやすいので、誘導体、たとえばエステ
ル体に変換することが提案されている（たとえば、薬学
雑誌第８６巻第５号３７６〜３８３頁（１９６６年ン）
。
本発明者らは、さらに新規なＬ−アスコルビン酸誘導体
を開発すべく研究を重ねた結果、ポリフルオロアシルア
スコルビン酸は、抗フアージ剤、抗菌剤および酸化防止
剤としての活性にすぐれ、しかも安定性もよいことを見
い出し、本発明を完成するに至った。
を開発すべく研究を重ねた結果、ポリフルオロアシルア
スコルビン酸は、抗フアージ剤、抗菌剤および酸化防止
剤としての活性にすぐれ、しかも安定性もよいことを見
い出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明の要旨は、式：
〔式中、Ｘ□、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なって
水素または炭素数２〜２１のポリフルオロアシル基を表
わし、そのうち少くとも１つはポリフルオロアシル基で
ある。〕 で示されるアスコルビン酸誘導体に存する。
水素または炭素数２〜２１のポリフルオロアシル基を表
わし、そのうち少くとも１つはポリフルオロアシル基で
ある。〕 で示されるアスコルビン酸誘導体に存する。
ポリフルオロアシル基は、一般に式：
％式％）
〔式中、Ｒ（、は炭素数１〜２０のポリフルオロアルキ
ル基を表わす。〕 で示される。Ｒ［とじては炭素数１〜２０．好ましくは
１〜８のものが望ましい。
ル基を表わす。〕 で示される。Ｒ［とじては炭素数１〜２０．好ましくは
１〜８のものが望ましい。
本発明の誘導体（Ｉ）は、前掲薬学雑誌に記載された方
法に準じて容易に製造することができる。
法に準じて容易に製造することができる。
、たとえば、６−エステル体は、Ｌ−アスコルビン酸と
式： ＲＩＣＯＯＨ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示されるカルボン酸とを、濃硫酸中、たとえば室温に
おいて反応させることにより得られる。
式： ＲＩＣＯＯＨ［式中、Ｒｆは前記と同意義。］ で示されるカルボン酸とを、濃硫酸中、たとえば室温に
おいて反応させることにより得られる。
６−エステル体は、ジメチルホルムアミド、アセトニト
リルなどの溶媒中、イオン交換樹脂の存在下、Ｌ−アス
コルビン酸と上記酸の酸クロライドとを反応させること
によっても得られる。
リルなどの溶媒中、イオン交換樹脂の存在下、Ｌ−アス
コルビン酸と上記酸の酸クロライドとを反応させること
によっても得られる。
２．６−ジエステル体および２，５．６− ）ジエステ
ル体は、上記酸の酸クロライドまたは酸無水物とＬ−ア
スコルビン酸とを塩基（たとえば、ピリジン、ピコリン
またはトリエチルアミなど）の存在下、室温ないし水冷
下で反応させることにより得られる。
ル体は、上記酸の酸クロライドまたは酸無水物とＬ−ア
スコルビン酸とを塩基（たとえば、ピリジン、ピコリン
またはトリエチルアミなど）の存在下、室温ないし水冷
下で反応させることにより得られる。
２−エステル体は、５，６−インプロピリデン−アスコ
ルビン酸と上記酸クロライドとを、塩基、ンことえばピ
リジンなどの存在下に反応させることにより得られる。
ルビン酸と上記酸クロライドとを、塩基、ンことえばピ
リジンなどの存在下に反応させることにより得られる。
本発明の新規Ｌ−アスコルビン酸誘導体は、抗フアージ
剤、抗菌剤、酸化防止剤などとして有用であり、その安
定性は既知のＬ−アスコルビン酸誘導体に比べて優れて
いる。
剤、抗菌剤、酸化防止剤などとして有用であり、その安
定性は既知のＬ−アスコルビン酸誘導体に比べて優れて
いる。
次に実施例を示し、本発明を具体的に説明する。
実施例１
アスコルビン酸４．７ｇを′アセトニトリル４０ｆｎｌ
およびピリジン４．５−混合物中に加え、次いで水冷下
にパーフルオロオクタン酸クロライド２４．２ｇを滴下
した。滴下終了後、１０時間攪拌を続けた。溶媒を減圧
下に留去し、あめ状残渣をエーテル／クロロホルム（体
積比１：２）混合溶媒に溶解し、希塩酸水溶液および続
いて水で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した。ｎ
−ヘキサンを加え、析出した粉末をエーテル／ｎ−ヘキ
サンで再沈殿させることにより２，６−ジ（パーフルオ
ロオクタノイル）アスコルビンｆｉ１３．５ｇを得た。
およびピリジン４．５−混合物中に加え、次いで水冷下
にパーフルオロオクタン酸クロライド２４．２ｇを滴下
した。滴下終了後、１０時間攪拌を続けた。溶媒を減圧
下に留去し、あめ状残渣をエーテル／クロロホルム（体
積比１：２）混合溶媒に溶解し、希塩酸水溶液および続
いて水で洗浄し、次いで硫酸ナトリウムで乾燥した。ｎ
−ヘキサンを加え、析出した粉末をエーテル／ｎ−ヘキ
サンで再沈殿させることにより２，６−ジ（パーフルオ
ロオクタノイル）アスコルビンｆｉ１３．５ｇを得た。
融点１６２〜５℃。
元素分析値、計算値：Ｃ，２７，２９％； Ｈ、Ｑ。
６２％；Ｆ、ｓ８．８６％、実測値：Ｃ，２７，５３Ｘ
；ＨｓＯ，−７０Ｘ；Ｆ＋５８．１２Ｘ。
；ＨｓＯ，−７０Ｘ；Ｆ＋５８．１２Ｘ。
赤外吸収スペクトル、３４００．１７８５．１７６０．
１６７５．１２４０．１２０５および１１４５ｃｍ ”
ｌ＠性膜吸収 実施例２ パーフルオロオクタン酸クロライドの代りに■（（ＣＦ
２０Ｆ２）３ＣＯＣｌを用いる以外は同様の手順を繰返
して２．６−ジ（ドデカフルオロヘプタノイル）アスコ
ルビン酸を得た。融点１２２〜４℃。
１６７５．１２４０．１２０５および１１４５ｃｍ ”
ｌ＠性膜吸収 実施例２ パーフルオロオクタン酸クロライドの代りに■（（ＣＦ
２０Ｆ２）３ＣＯＣｌを用いる以外は同様の手順を繰返
して２．６−ジ（ドデカフルオロヘプタノイル）アスコ
ルビン酸を得た。融点１２２〜４℃。
赤外吸収スペクトル、３４００． １７７０．１７５０
．１６７０．１６５５．１１９５．１１４０ｃｍ−”
に特性吸収。
．１６７０．１６５５．１１９５．１１４０ｃｍ−”
に特性吸収。
実施例３
５．６−０−インプロピリデン−Ｌ−アスコルビン酸（
例えばＪ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １
０２ ＋ ６３０４に記載）１１．６ｇをアセトニトリ
ル４０ｄに溶解し、ピリジン４ｄを加えたのち、水冷下
にパーフルオロオクタン酸クロリド２３．６ｇを滴下し
た。滴下終了後１５時間攪拌を続けた後、減圧下で溶媒
を留去した。あめ状残留物を実施例１と同様に処理して
、白色ないし淡黄色固体を得た。
例えばＪ、 Ａｍｅｒ、 Ｃｈｅｍ、 Ｓｏｃ、、 １
０２ ＋ ６３０４に記載）１１．６ｇをアセトニトリ
ル４０ｄに溶解し、ピリジン４ｄを加えたのち、水冷下
にパーフルオロオクタン酸クロリド２３．６ｇを滴下し
た。滴下終了後１５時間攪拌を続けた後、減圧下で溶媒
を留去した。あめ状残留物を実施例１と同様に処理して
、白色ないし淡黄色固体を得た。
この固体をエタノールに溶解し、１５％塩酸を加えて３
０分攪拌し、減圧下に濃縮した。次に、エーテルを加え
て溶解させ、ｎ−へキサンを加えて生じた粉末を２〜３
回再結晶させることにより、２−（パーフルオロオクタ
ノイル）アスコルビン酸８．４ｇを得た。融点１５５〜
８℃。
０分攪拌し、減圧下に濃縮した。次に、エーテルを加え
て溶解させ、ｎ−へキサンを加えて生じた粉末を２〜３
回再結晶させることにより、２−（パーフルオロオクタ
ノイル）アスコルビン酸８．４ｇを得た。融点１５５〜
８℃。
赤外吸収スペクトル、３５５０．３３５０，１７８０．
１６８０．１６６０，１２００，１１４０ ｃｍ −”
０ 実施例４ アスコルビン酸１０．１ｇをＮｌＮ−ジメチルホルムア
ミド５０−に溶解し、イオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉ
ｔｅ ＩＲＡ−４Ｑ２０Ｈ−型）４．０ｇを加え、パー
フルオロオクタン酸クロリド２４．８ｇを滴下シタ。５
０〜５５℃で１５時間反応させた後イオン交換樹脂を炉
別し、実施例１と同様に処理することにより６−（パー
フルオロオクタノイル）アスコルビン酸５．８ｇを得た
。融点１５０〜３℃。
１６８０．１６６０，１２００，１１４０ ｃｍ −”
０ 実施例４ アスコルビン酸１０．１ｇをＮｌＮ−ジメチルホルムア
ミド５０−に溶解し、イオン交換樹脂（Ａｍｂｅｒｌｉ
ｔｅ ＩＲＡ−４Ｑ２０Ｈ−型）４．０ｇを加え、パー
フルオロオクタン酸クロリド２４．８ｇを滴下シタ。５
０〜５５℃で１５時間反応させた後イオン交換樹脂を炉
別し、実施例１と同様に処理することにより６−（パー
フルオロオクタノイル）アスコルビン酸５．８ｇを得た
。融点１５０〜３℃。
赤外吸収スペクトル、３３５０，３２５０，１７７５．
１７６０，１６７０，１２１０１１１４０ ｃｘ −１
゜ 実施例５ アスコルビン酸２．９ｇをアセトニトリル３５−に溶解
し、ピリジン４．５ｍｌを加え、水冷下にパーフルオロ
オクタン酸クロリド２５．０ｇを滴下した。
１７６０，１６７０，１２１０１１１４０ ｃｘ −１
゜ 実施例５ アスコルビン酸２．９ｇをアセトニトリル３５−に溶解
し、ピリジン４．５ｍｌを加え、水冷下にパーフルオロ
オクタン酸クロリド２５．０ｇを滴下した。
室温で１０時間攪拌した後、４５〜５０℃に加熱し、２
〜３時間攪拌を続けた。
〜３時間攪拌を続けた。
実施例１と同様に処理することにより、２，５゜６−ト
リ（パーフルオロオクタノイル）アスコルビン酸５．４
ｇを得た。
リ（パーフルオロオクタノイル）アスコルビン酸５．４
ｇを得た。
赤外吸収スペクトル、１７８０．１７５５．１６７５．
１２００．１１４０ｃｍ−”。
１２００．１１４０ｃｍ−”。
実施例６
実施例４で得た６−（パーフルオロオクタノイル）アス
コルビン酸６．３ｇをアセトニトリルに溶解し、ピリジ
ン１．２−を加え、Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＯＣｚ ４
．７ｇ を滴下し、１５時間反応させた。
コルビン酸６．３ｇをアセトニトリルに溶解し、ピリジ
ン１．２−を加え、Ｈ（ＣＦ２ＣＦ２）３ＣＯＣｚ ４
．７ｇ を滴下し、１５時間反応させた。
以下同様の処理を行なうことにより６位にＣ７Ｆ□５Ｃ
Ｏ３，２位にＨ（ＣＦ２０Ｆ２）３ＣＯ３基が導入され
た誘導体３．５ｇを得た。
Ｏ３，２位にＨ（ＣＦ２０Ｆ２）３ＣＯ３基が導入され
た誘導体３．５ｇを得た。
赤外吸収スペクトル、３４００．１７８０．１７６０．
１６７０１１６５５．１２００．１１４５、−１゜ 特許出願人 ダイキン工業株式会社 代 理 人 弁理士 青 山 葆（外２名）Ｃ０
１６７０１１６５５．１２００．１１４５、−１゜ 特許出願人 ダイキン工業株式会社 代 理 人 弁理士 青 山 葆（外２名）Ｃ０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 Ｘ２０− ＣＩ−Ｉ ＣＨ２０Ｘ ３ 〔式中、Ｘｌ、Ｘ２およびＸ３は、同一または異なって
水素または炭素数２〜２１のホリフルオロアシル基を表
わし、そのうち少くとも１つはポリフルオロアシル基で
アル。〕 で示されるアスコルビン酸誘導体。 （２）２−または６−エステル体である特許請求の範囲
第１項記載のアスコルビン酸誘導体。 ＋３） ２ 、６−ジエステル体である特許請求の範囲
第１項記載のアスコルビン酸誘導体。 （４１２，５，６−トリエステル体である特許請求の範
囲第１項記載のアスコルビン酸誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890283A JPS601175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | アスコルビン酸誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP10890283A JPS601175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | アスコルビン酸誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS601175A true JPS601175A (ja) | 1985-01-07 |
| JPH042593B2 JPH042593B2 (ja) | 1992-01-20 |
Family
ID=14496521
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10890283A Granted JPS601175A (ja) | 1983-06-16 | 1983-06-16 | アスコルビン酸誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS601175A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61263969A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Takeda Chem Ind Ltd | アスコルビン酸誘導体含有製剤 |
| JPS6399066A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-04-30 | ア タ | ポリヒドロキシル化されかつ高フッ素化された新規な化合物、その調製方法、及びその界面活性剤としての用途 |
| KR101119027B1 (ko) | 2009-05-07 | 2012-03-14 | (주)코스몰 | 아스코르빈산 유도체의 제조방법 |
| WO2016063896A1 (ja) * | 2014-10-21 | 2016-04-28 | サントリーホールディングス株式会社 | アスコルビン酸誘導体及びこの誘導体を用いた配糖体の製造方法 |
-
1983
- 1983-06-16 JP JP10890283A patent/JPS601175A/ja active Granted
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61263969A (ja) * | 1985-05-17 | 1986-11-21 | Takeda Chem Ind Ltd | アスコルビン酸誘導体含有製剤 |
| JPS6399066A (ja) * | 1986-07-29 | 1988-04-30 | ア タ | ポリヒドロキシル化されかつ高フッ素化された新規な化合物、その調製方法、及びその界面活性剤としての用途 |
| KR101119027B1 (ko) | 2009-05-07 | 2012-03-14 | (주)코스몰 | 아스코르빈산 유도체의 제조방법 |
| WO2016063896A1 (ja) * | 2014-10-21 | 2016-04-28 | サントリーホールディングス株式会社 | アスコルビン酸誘導体及びこの誘導体を用いた配糖体の製造方法 |
| JPWO2016063896A1 (ja) * | 2014-10-21 | 2017-08-03 | サントリーホールディングス株式会社 | アスコルビン酸誘導体及びこの誘導体を用いた配糖体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH042593B2 (ja) | 1992-01-20 |
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