JPS60108844A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は新規なシアン色素面１象形成カグラを含有する
ハロゲン化銀写真感光相料に関するものである。

（従来技術） 通常カラー画像は芳香族第１級アミン系発色現１象主薬
が、露光されたハロゲン化銀粒子１ｆｒ−還元すること
により、生成する発色現１象主薬の酸化生成物と、黄色
、マゼンタ、シアンの各色素を形成するカプラとがハロ
ゲン化銀乳剤中、酸化力ラグリングすることにより形成
される。

シアン色素を形成する為に典型的に使用されるカプラは
フェノール類及びナフトール類である。

特にフェノール類に於いて従来カプラーの写真性能より
考えて要求される基本的性質としては色素の分光吸収特
性が良好なこと、即ちスペクトルの縁領域に吸収がなく
、シャープなこと。形成される色素が光、熱、湿気等に
対して十分な堅牢性を有すること。発色性が良好なこと
。即ち十分な発色感度と発色濃度を有すること。更にＥ
ＤＴＡ　第２鉄塩を主成分とする漂白給あるいは漂白定
着袷がランニングで疲労しても色素損失がないこと等が
要求される。

また脱公害の見地から発色現ＩＩ液に添加されるベンジ
ルアルコールの除去が大きな問題として取り上げられて
きている。ところが一般にペンジルアルコールを添加し
ないと十分な発色性が得られないというのが現状である
。ベンジルアルコール除去での発色性の低下はフェノー
ル系シアンカプラに於いて特にｗ４著であり、この面か
らもベンジルアルコールがなくとも発色性の高いシアン
色素を生成する≠とができる新規なフェノール系シアン
カプラを含有するハロゲン化銀写真感光材料の開発が要
望されている。

これまで上記の諸要件を満足すべく、研究が行われてき
ているが本発明者らの知る限りに於いては、上記の要求
される性質をすべて満足したシアンカプラを含有するハ
ロゲン化銀写真感光材料は未だ見出されていない。

例えば、米国特許第２，８０１．１７１号に記載されて
いる６−〔α−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキ７）
ブタンアミド’１１−２．４−ジ−クロロ−３−メチル
フェノールは耐光性は良好であるが、耐熱性に欠点を有
し加えて疲労した漂白定着液での色素損失も大きい。ま
プヒベンジルアルコールへの発色依存性が犬であり、発
色現１＃液よりのベンジルアルコールの除去は困難であ
る。米国特許２．８１５，８２６号記載の２−ヘプタフ
ルオロブタンアミド−５−〔α−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ヘキサンアミド〕フェノールは耐熱性
、疲労した卵白定着浴での色素損失という点で秀れてい
乙が、耐光性、発色性という点では劣る。

また特開昭５３−１０９６３０号に記載されているカプ
ラもベンジルアルコールの除去、更には耐光性という点
で問題を残している。更に米国！１斤許３．８３９．０
４４号、特開昭４７−　：’ｌ　７４．２５号、特公昭
４８−３６８９４号、特開昭５０−１０１３５号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号、同５０
−１０８８４１号、同５０−１２０３３４号公報等に記
載されるフェノール系シアンカプラも耐熱性、ベンジル
アルコールの除去という点で不満足である。２位にウレ
イド基を有するフェノール系カプラを含有するハロゲン
化鋼写真感光拐料は英国特許１，０１１，９４０号及び
米国特許３．４４６，６２２号、同３，９９６，２５３
号、同３．７５８，３０８号及び同３，８８０．ｆｉ６
１号等に記載されているが、これらのカプラを含有する
ハロゲン化銀写真感光桐科より形成されるシアン色素は
分光吸収がブロードな事、更に吸収極太が赤領域の比較
的短波部にあることによりスペクトルの縁領域にかなり
の吸収を有し色再現上好ましくない。特開昭５６−６５
１３４号に記載の２位にウレイド基を有するフェノール
系カプラはスペクトル領域の緑吸収については、かなり
改善されているが、その池の特性は今一つ不十分である
。

（発明の目的） 本発明の目的は、シアン発色に於て縁領域に支障となる
吸収がなく分光吸収がシャープなノ・ロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

また池の目的はシアン発色が良好で疲労処理液で処理す
る場合にも発色損失が少く、ベンジルアルコール発色依
存性の少いノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
ることである。

更に別の目的はシアン発色した色素が堅牢な／％ロゲン
什銀カラー写真感光材料金提供することである。

（発明の構成） こういった従米技術に対して、本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、ノ・ロゲン化銀乳剤層ＶＣ會有せしめるカ
プラとして下記のカプラーにより前記の如きフェノール
系シアンカプラとして要求でれる緒特性を十分に満足す
ることを見出すに到った。

フェノール環の２位に一８ｏ、Ｒ’ｉ　ｉするフェニル
ウレイド基（Ｒは−ｃ’−”ｚ　を表わ踵　ｚけ５層６
員項の複素環基を形成するに必要な非金属原子ｉｉＦを
表わす）、４位に水素原子またに発色現１＃液の酸化生
成物とのカップリング反応時に脱離可能な基、５位にア
シルアミノ基′ｆ有するフェノール系シアンカグラを含
有するノ・ロゲン化銀乳剤層の少くとも１層を支持体上
に有するノ・ロゲン化銀写真感光材料によって達成され
る。

本発明に訃けるハロゲン化銀乳剤層に含有せしめるシア
ンカプラば、より好ましくは以下の一般一般式〔■〕 Ｘ 式中、ＲＩにバラスト基を、Ｘに水素原子または発色現
鍬主薬の酸化生成物とのカップリング反応時に離脱可能
な基を、また２は５〜６員環の複素環基を形成するに必
要な非金属原子群を表わす。

一般式〔■〕において複素環基の結合するーＳＯ。

基はフェニル環に於てウレイド基に対しｐ位、またはｍ
位で置換してもよいが好しくはｐ位である。

複素環基としては、ピリジル基、イミダゾリル基、テト
ラゾリル基、オキサシリル基、チアゾリル基、ベンゾイ
ミダゾリル基、ベンツチアゾリル基、ベンツオキサシリ
ル基、ピリミジニル基、インドリル基、ピバロイル基、
ピラゾリル基、グリニル基、キノリル基、イソキサゾリ
ル基、オキサジアゾリル基、チアジアゾル基、トリアゾ
リル基、フリル基、スクシンイミド−イル基、テトラゾ
リル基なと全あげることができる。またこれらの複素環
基ば、ハロゲン原子、アミン基、ニトロ基、シアン基、
アルキル基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、ア
リールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオキシ基、カル
ポギシ基、アルキルカルボニル基、アリールオキシカル
ゲニル基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カル・
くモイル基及びスルファモイル基等の置換基を有しても
よい。

更にＲ２は塩素等のハロゲン原子捷たは一価の有機基を
表わす。ｐば０〜３の整数を表わす。

Ｒ２の表わす一価の有機基は例えばアルキル基（好まし
くは炭先数］から４の直鎖または分岐の置換又は未置換
のアルキル基（特に好ましくはメチル、ｔθｒｔ−ブチ
ル））、アリール基（好ましくは置換または未置換のフ
ェニル基）、複宋ｉＲ基Ｃ好１しくは含チッ素複素項（
特に好ましくはピロリジン、ピペリジン））、ヒドロキ
シ基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１から８の置換
または未置換のアルコキシ基（％に好ましくはメトキシ
ｔｅｒｔ　−ブチルオキシ、メトキシカルボニルメトキ
シ基））、アリールオキシ基【好ましくは置換または未
置換のフェノキシ基）、アシルオキシ基（好ましくは置
換または未置換のアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基）、メルカプト基、アルキルチオ
基（好ましくは置換または未置換の炭素数１から８のア
ルキルチオ基（特に好ましくはメチルチオ晶））、ニト
ロ基、アシル基、（好捷しくけ炭素数１から８のアルキ
ルカルボニル基（％に好ましくはアセチル基、ピバロイ
ル基））、アミノ基、アルキルアミノ基（好ましくけ炭
素数１から４の直鎖または分岐のアルキルアミノ基（％
に好ましくはメチルアミン基、エチルアミノ羞、ｔθｒ
ｔ　−ブチルアミノ基））、ジアルキルアミノ基（好ま
しくはジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基）２！ｒ−
挙げられる。

［旬ｐは好しぐは０である。

また前記Ｘが表わすカップリング反応時に脱曲［可能な
基としてはハロゲン原子（具体的［ｔ−ｓ　塙Ｅ、臭素
、フッ素等の各原子）、まｆｃ　ｎ　ＩＡ’Ｚ　ｉ原子
または窒紫原子が直接カプリング位ＶＣ結ばしているア
リールオキシ基、カルバモイルオキシ基、カルバモイル
オキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド基、コハク
醒イミド基等會挙げることができる。

更にこれらの基の具体的な例としでに、例えば米国特許
３，４７１．５６３号、特開昭４７−３７４２５号、特
公昭４８−３６１’１９４号、特開昭５０−１０１３５
号、同５０−１１７４２２号、同５０ｉ３０４４１号、
同５１−：１０８８４１号、同５０−１２０３３４号、
同５２−１１’＋３１５号、同５３−５２４２３号、同
５３−１０５２２６号等に記載さ′れている。Ｘとして
は好しくけ水素原子またはハロゲン原子である。

前記一般式〔Ｉ〕で示されるフェノール系シアンカプラ
は、好ましくは下記一般式［Ｈ］で表わされるものであ
る。

一般式ＣＩＩ　］ Ｒ 式中、ｘ、ｚに一般式〔Ｉ〕と同義であり、Ｒ４に、ハ
ロゲン原子、アルキル基、アリール基、複素環基、アル
コキシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、アシルオ
キシ基、カルボキシ基、ア）Ｌ／コキシカルボニル基、
アルキルオキシカルボニル基、メルカプト基、アルキル
チオ オ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニルド基
、カルバモイル基ま７ｔハスルファモイル基を表わし　
Ｒ３は直鎖または分岐のアル−キレン基會表わす。また
Ｙは酸泰原子または硫黄原子１表オフし好−ましくは酸
素原子である。ｌは０または］、ｍは（）〜４（ｆｃだ
しｍが２以上の場合、Ｒ２は１司−でも異なってもよい
）の整数を訝わす。

前記Ｒ４が表わす／・ロゲン原子は好ましくは塙素、臭
素であり、アルキル基に好ましくは直鎖またに分岐の炭
素数ｊ−加のアルキル基、特に好ましくはメチル、ｔｅ
ｒｔ−ブチル、ｔｅｒｔ−ペンチル、ｔｅｒｔ−オクチ
ル、ドデシル、ペンタデシル等のも基であり、アリール
基に好ましくはフェニル奏であり、複素環基は好ましく
は含窒素複素環基である。筐たＲ４が表わすアルコキシ
基は好捷しくは直鎖または分岐の炭素ａｌ〜２ｏのアル
キルオキシ基、特に好ましくはメトキシ、エトキシ、ｔ
ａｒｔ−ブチルオキシ、オクチルオキシ、デシルオキ７
、ドデシルオキシの各基であり、アリールオキシ基は好
ましくけフェノキシ基であり、アシルオキシ基は好まし
くはアルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニル
オキ７基、特に好ましくはアセトキシ、ベンゾイルオキ
シの各基であり、アルコキシカルボニル基は好ましくは
炭素数１〜加の直鎖または分岐のアルキルオキシカルボ
ニルり、アリールオキシカルボニル基は好ましくにフェ
ノキ７カルボニル基である。更には上記Ｒ４が表わすア
ルキルチオ基は好ましくげ炭素数１〜２ｏの直鎖またに
分岐のアルキルチオ基であり、アシル基は好ましくは炭
鳶数１〜加の直鎖虜たに分岐のアルキルカルボニル基で
あり、アシルアミノ基ハ好゛ましくけ炭素数１〜２０め
直鎖捷たは分岐のアルキルカルボアミド、ベンゼンカル
ボアミドの各基であり、スルホンアミド−６ｒａ好まし
くは炭素数１〜加の直鎖または分岐のアルキルスルホン
アミド基、ベンゼンスルホンアミド基であり、またカル
バモイル基は好甘しくに炭素数１〜２ｏの直鎖または分
岐のアルキルアミノカルボニル、フェニルアミノカルボ
ニルの各基であり、スルファモイル基に好ましくは炭素
数１〜２０の直鎖゛または分岐のアルキルアミノスルホ
ニル ニルの各基であり、これらの基はそれぞれ置換基ケ有し
てもよい。

次に前記Ｒ３が表わす直鎖または分岐のアルキレン基は
好寸しくに炭素数１〜２０のアルキレン基である。

また一般式〔ｌ〕で表わされるフェノール系シアンカグ
ラは更に好ましくは、下記一般式［　、＋１１　］で表
わされるものである。

一般式Ｃ　Ｉｎ　’） Ｈ 式中ｘ　、　ｚ＋−１一般式ＣＩＩと同報であり、Ｒう
は水素原子またはアルキル基を表わすが、該アルキル基
は好しくは炭未数１〜１８　４＋ＳＩの直鎖又は分岐の
アルキル基、例えばメチル基、グロビル基、ドデシル基
、オクタアシル基等が挙げられ、このアルキル基に置換
基を有してもよい。

ｎは１〜３の整数である。

またＲ６およびＲ７　は分岐のアルキル基であり、好ま
しくは第３級のアルキル基ゲ表わし、特に好ましくはｔ
−０，Ｈ，、−基である。

以下に、本発明に係わるフェノール糸シアンカグラの代
表的な具体例を示すが、本発明はこれらのみに限定され
るものではない。

化合物例 国　１１ ｋ　１）　１）　田 ！ 第一　へ　曽 １ 閃　１　１　１ β　０　ロ　０ 夕） −１）　１）　触 ― 母　峠　唖　０ −　１　１　１ 島　０　０　０ − 内ト　ω　■ り 篭り ＼−ノ′ 国　１　１　１ 市 揮　８　＝　へ メｎ ＼−−ノ′ −　１　１　１ 預 鼻　冨　口 重 り ＼−２／ 国　１　１　１ 四　〇　〇　〇 Ｔ１１［＋ 細 保　！２　仁　慧 Ｈ１）　ば　４ 囚 次に本発明に係わるフェノール系シアンカグラバ１ 合成例 １５．４　ｇ　の２−アミノ−５−ニトロフェノール、
４２．１　ｇ　のフェニル−４−（１−フェニルテトラ
ソー／Ｌ／−５−イル）スルホニルフェニルカルバメー
トならびに６８０〜のイミダゾール、５００　ｒｎｌの
トルエンの混合物を１０時間還流させた。還流後、析出
した結晶を集め、トルエンで洗浄した。かくして黄色の
個体３２．８．ｌｉ’ｅ得た。このようにして得られた
化合物４８．１　ｇＴｈテトラヒドロフラン５００ｍｌ
に醇解し、パラジウム−炭素触媒？用い、接触還元を行
った。

理論量の水素を消費後、この反応液にピリジン１５．８
ｇ　、２−　（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）
テトラｆカッイルクロライド４６．９ｇ？加え、室温で
１時間攪拌した。攪拌後、氷水中に加え、酢酸エチルに
て抽出を行った。水洗後、ｒｌ「酸エチル層を分離し、
硫酸ナトＩＪウムで乾燥してから濃縮し、抽出物を得た
。この反応粗製物をノリ力ゲルのカラムクロストを用い
て、単離、精製ζし、薄い茶色のカラメル４５．５Ｉｉ
？（ｌた。

上記により合成された中間体およびシアンカプラの構造
は、工Ｒ、ＮＭＲ等によって目的物と一致することを確
認した。木Ｑ明の曲のシアンカプラも同様の方法で合成
することができる。

本発明で使用されるシアン色素形成力グラ（ｒま、通常
のシアン色素形成力グラで用いられる方法技術が同様に
適用出来る。典型的には、カプラ全ハロゲン化銀乳剤に
配合し、この乳剤をベース上に被覆して写真要素を形成
する。

写真要素は、単色要素または多色要素であることが出来
る。多色質素では、本発明のシアン色素形成力グラは、
普通赤感性乳剤に含有させるが、しかし、非増感乳剤ま
たは赤感性以外のスペクトルの三原色領域に感光性を有
する乳剤層中に含有させてもよい。各構成単位は、スペ
クトルのある一定領域に対して感光性ケ有する単層乳剤
層または、多層乳剤１輪からなることが出来る。両開形
成構成単位の層を含めて要素のノーは、当業界で知られ
ているように種々の順序で配列することが出来る。典型
的な多色写真要素は、少なくとも１つのシアン色素形成
カプラを含有する少なくとも１つの赤感性ハロゲン化銀
乳剤１１からなるシアン色素画ＩＩ形成構成単位（シア
ン色素形成カプラの少なくとも１つは本発明のカプラで
ある。少なくとも１つのマゼンタ色素形成カプラを含有
する少なくとも１つの緑感性ハロゲン化銀乳剤層からな
るマゼンタ色素画家形成構成単位、少なくとも１つの黄
色色素形成力グラを含有する少なくとも１つのｔ感性ハ
ロゲン化銀乳剤層からなる黄色素−ＩＷ形成構成単位を
ベースに担持させたものからなる。

要素は、追加の漕たとえばフィルターノー、中間層、深
僅層、■塗り層等を有することが出来る。

本発明に係わるカプラを乳剤に含有せしめるには、従来
公知の方法に従えばよい。例えばトリクレジルホスフェ
ート、ジブチルフタレート等の沸点１７５℃以上の高沸
点有機酷媒または酢酸ブチル、フロヒオン酸ブチル等の
凹沸点心媒のそれぞれ単独にまたは必要に応じてそれら
の混合液に本発明のカプラを単独でまたは併用して醇凡
イした後、界面活性剤全含むゼラチン水溶液と混合し、
次に、′、４ｉ速反回転ミキサー、超音波分散機または
コロイドミルで乳化した後、ハロゲン化銀ｖｃ　１５加
して本発明［使用するハロゲン化銀乳剤全調整すること
が出来る。そして本発明に係わるカプラをハロゲン化銀
乳剤中に添加する場合、通常、ハロゲン化体１モル当り
０．０７〜０．７モル、好壕１〜〈は０．１モル−０，
４モア１フしの範囲本発明に係わるカプラが添加される
。

本発明におけるハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン
化銀としては、臭化銀、塩化嫁、沃臭化銀、塩臭什銀、
塩沃臭化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任
意のものが包含される。

本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤を構成するハロゲ
ン化銀乳剤は、通常行なわれる製法をはじめ、種々の製
法、例えば特公昭４６−７７７２号に記載されている如
き方法、すなわち溶解度が臭化銀よりも太きい、少なく
とも一部の銀塩からなる銀塩粒子の乳剤を形成し、次い
でこの粒子の少なくとも一部を臭化銀または沃臭化銀堪
に変換する等の新開コンバージョン乳剤の１１法、ある
いＨｏ、１μｍ以下の平均粒径を有する微粒子状ハロゲ
ン什銀から々るリップマン乳剤の製法等あらゆる゛　製
法によって作成することができる。

さらに上記のハロゲン化銀乳剤は、硫黄増感剤、例えば
アリルチオカルバミド、チオ尿素、シスチン等、また活
性あるいは不活性のセレン増感剤、そして還元増感剤、
例えば第１スズ塩、ポリアミン等、黄金属増感剤、例え
ば金増感剤、具体的にはカリウムオーリチオシアネート
、カリウムクロロオーレート、２−オーロスルホベンズ
チアソールメチルクロリド等、あるいは例えばルチニウ
ム、ロジウム、イリジウム等の水醇性塩の増感剤、具体
的にはアンモニウムクロロパラデー１・、カリウムクロ
ロオーレ−トおよびナトリウムクロロバラダイト等の単
独であるいは適宜併用で化学的に増感されることができ
る。

また上記のハロゲン化銀乳剤Ｉ″ｉ椙々の公知の写真用
添加剤を含有せしめることができろ。例えばＲｅ５ｅａ
ｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　１９７８年１２月項目
１．７６４３に記載されているが如き写真用添加剤であ
る。

本発明に用いられるハロゲン化銀Ｖま赤感性乳剤に必要
な感光波長域に手元性を付（２）するために、適当な増
感色素の選択により分光増感がなされる。

この分光増感色素としては種々のものが用いられ、これ
らは１種あるいは２種以上併用することができる。本発
明において有利に使用される分光増感色素としては、例
えば米国特許２，２６９．２３３号、同２　、２７０　
、３７８号、同２，４４２．７１０号、同２．４５４，
６２９号、同２，７７６．２８０号等に記載されている
如きシアニン色素、メロシアニン色素または複合シアニ
ン色素を代表的なものとして挙げることができる。

本発明に用いることができる発色現１＃液は好ましくは
、芳香族第１級アミン系発色現像主薬を主成分とするも
のである。この発色現１象生薬の具体例としてｄｐ−フ
ェニレンジアミン系のものが代表的であり、例えばジエ
チル−ｐ−７エニレンジアミン塩酸塩、モノメチル−ｐ
−フェニレンジアミン塩酸塩、ジメチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン塩酸塩、２−アミノ−５−ジエチルアミノト
ルエン塩酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルアミノ）−トルエン、２−アミノ−５−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル）アミント
ルエン硫酸塩、４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスル
ホンアミドエチルアミノ）アニリン、４−（Ｎ〜メ・チ
ル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）アニリン、２−
アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチル）
アミントルエン等が挙げられる。

現１象後は銀およびハロゲン化銀全除去するための漂白
、定着または漂白一定着、洗浄および乾燥の通常の工程
が行われる。

（実施例） 以下実施例によυ、本発明全具体的に述べるが本発明の
実施の態様がこれにより限定されるものでにない。

実施例１ 下記第１表に示すような本発明に係わるフェノール系シ
アンカプラおよび下記の比較用カプラ（Ａ）。

（Ｂ）および（０）　ｋそれぞれ帆０１　モルづ＼七り
、その重量と同量のフタル酸ジプチルおよび３倍針の部
酸エチルとの混合液に加え、６０℃に加温して完全に溶
解した。このｍ液をアルカノールＢ（アルキルナフタレ
ンスルホネート、デュポン社製）およびゼラチンの水溶
液に加え、コロイドミルを用いて乳化し、それぞれのカ
プラ分散液を作成しｆｃ。

次にこの分散液を銀として０．１モルを含む沃臭化銀乳
剤（５モルチが沃化銀）に添加し、セルロースアセテー
トフィルムベース上に塗布し、乾燥して安定な塗布膜全
層する６ａ１類のハロゲン化銀カラー写真感光材料（試
料番号１〜６）を得た。

比較用カプラ（Ａｌ 比較用カプラ（Ｂ） Ｈ 比較用カプラ（Ｃ） し４”ＩＩ これらの試料を常法に従ってウェッジ縛光を行なった後
、次の処理を行った。

処理工程（３０℃）　処理時間 〔発色現１象液組成〕 〔漂白液組成〕 〔定着液組成〕 〔安定化液組成〕 ホルマリン（３７％水溶液１　１．５ｍｌコニダックス
（小西六写真工業 株式会社製）　７．５ｍｌ 水を加えて１１とする。

上記の処理により得られたシアン色素画像について写真
特性測定した。その結果を下記第１表に示す。

（第　１　表） （伺、表中の相対感度は比較用カプラ（蜀を１００とし
た時の感度比） 上記第１表の結果からも明らかな如、く、本発明に係わ
るカプラを用いた試料（試料屋１〜３）は、感度発色件
共に比較カプラに比べて優れていることが判る。また本
発明による試料は、分光スペクトルを測定した結果、赤
領域の長波長部に最大吸収波長？有゛シ、短波長部はシ
ャープな切れを示し、色再現上好ましい色素−１象を与
えることもわかった。

実施例２ 実１／ｌｌｉ例１と同様にして得られた試料７〜１２を
ウェッジ露光した後、実施例１の発色現１象処理を行な
った。一方涼白定着液を下記の組成に代えたもので現暉
処理を行ない疲労漂白液によるシアン色素１ｌｉＩｌ鐵
の褪色性を調べた。

（標白液組成） ハイドロサルファイド　５ｙ 水を加えて１１とし、１０　Ｎ−硫酸 を用いてｐＨ５，５に調整する。

画１象処理して得られた試料のシアン色素の最大反射濃
度を測定した。

その結果を下記第２表に示す。伺、最大誤度部における
色素残存率は以下のようにしてめた。

（第　２　表） 上記第２表の結果から、本発明に係わるカプラを用いた
試料（試料Ａ７〜９）では、疲労漂白液処理におけるシ
アン色素の褪色が少ないことが理解された。

実施例３ 前記実施例（１）と同様にして得られた試料を用いて色
素画ｉ家の耐光性、耐熱性、耐湿性の検討を行なった。

得られた結果を第３表に示す。

（第　３　表） なお、表中耐光性は、得られた各画像をキセノンフェー
ドメーターで３００時間曝露後の残留濃度を、曝露前の
濃度を１００として表わした。また耐湿性はω℃、相対
湿度７０％の条件で４週間採仔後の残留一度を、試験前
の濃度を１００として表わした。さらに耐熱性に、７７
℃の条件下４遍１１１］床ｔｉｔ麦の残留濃度を、試験
前の濃度を１００として表わ（〜た。（但し初濃度１．
０） 第３表より、本発明に係るシアンカブラ全円いた試料は
、耐光性、耐熱性、耐湿性のいずれの点でも優れた性能
分有することがわかる。

実施し１４ 第４表に示すような本発明のカプラおよびＦ６己の比較
カプラ（Ｄ）　’、１　（Ｅ）　、　（Ｆ）を各々０．
０３モルづつ取り、その重量と同量のフタルばジプチル
および３倍量の酢酸エチルとの混合液に加え、６０℃に
加温して完全に溶解した。このｍ液をブルカノールＢ（
アルキルナフタレンスルホネート、デュポン社製）およ
びゼラチンの水ｍ液に加え、コロイドミルを用いて乳化
し、それぞれのカブラ分数液全作成した。次にこのカプ
ラ分散液を銀として０．１モルを含む塩臭化銀乳剤（３
０モルチが臭化銀）に添加し、ポリエチレンラミネート
紙に塗布し乾燥して、安定な塗布膜を有する６種類のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料（試料番号１９〜２４１
′ｆ得た。

比較カプラ（Ｄ） り 比較カプラ（Ｅ） 比ｊ改カグラ（Ｐ“） これらの試料を常法に従ってウェッジ露光を行なった後
次の処理を行なった。但し発色現嫁工程は、ベンジルア
ルコールの添加されたもの（発色現隊〔１〕）添加しな
いもの（発色現ｒ家〔２〕ンとの二種の組成について行
なった。

〔処　理　〕

処理工程（２８℃）　処理時１１４ｊ 発色現鐵　３分刃秒 錆白定着　１分、３０秒 水　洗　２分 下記にその各処理組＃ＪＹ、管ボす。

〔発色現１象液組成１〕 〔発色現塚液組成２〕 〔洋白定着液組成〕 肖られた試料のそれぞれについて写真特性を測定した。

その結果を下記第４表に示す。表中、相対感度値は発色
現鐵液〔１〕で処理した時の最大感度値を１００として
表わした。

（第　４　表） 前記第４表から明らかなように本発明に係るカプラによ
り得られた試料は、ベンジルアルコールの有無にかかわ
らず良好な感度、最大（Ｑが得、られ優れていることが
わかる。また発色スペクトルを測定した結果、本発明の
カブラを用いた色素は、赤領域の比較的長い部分に最大
吸収極大を有し、短波長側の吸収は少なく優れた色純就
を示すことが理解で＠た。

代理人　桑　原　義　美

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 フェノール環の２位に一８ｏ、Ｒｉ有するフェニ、′−
   ゝ、 ルウレイド基（Ｒは　−〇、北を表わし、２は５〜６員
   壌の複素環基全形成するに必要な非金属原子群を表わす
   ）、４位に水素原子または発色現嫁主薬の酸化生成物と
   のカップリング反応時に脱離可能な基、５位にアシルア
   ミノ基を有するフェノール糸シアンカグラを含有するハ
   ロゲン化銀乳剤層の少くとも１層を支持体上に有するハ
   ロゲン化銀写真感光相料。