JPS60100538A - 脂環式ジカルボン酸ジアリル - Google Patents
脂環式ジカルボン酸ジアリルInfo
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- JPS60100538A JPS60100538A JP58209391A JP20939183A JPS60100538A JP S60100538 A JPS60100538 A JP S60100538A JP 58209391 A JP58209391 A JP 58209391A JP 20939183 A JP20939183 A JP 20939183A JP S60100538 A JPS60100538 A JP S60100538A
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、新規な脂環式ジカルボン酸ジアリルに関する
。
。
従来、不飽和アルコールとカルボキシル基含有化合物と
のエステル化物として、フタル酸ジアリル、イソフタル
酸ジアリル、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートなどが知られておシ、いずれも重合によシ架橋ポリ
マーを生成する。
のエステル化物として、フタル酸ジアリル、イソフタル
酸ジアリル、ジエチレングリコールビスアリルカーボネ
ートなどが知られておシ、いずれも重合によシ架橋ポリ
マーを生成する。
フタル酸ジアリル、イソフタル酸ジアリルはジアリルフ
タレート樹脂原料として使われているが、芳香核に起因
する種々の長所を有する反面、短所も有する。すなわち
、強度特性のうち、特に耐衝撃性の悪さ、重合時の収縮
率の高さ、光学特性のうち、複屈折の生じ易さ、高分散
性などが挙げられる。
タレート樹脂原料として使われているが、芳香核に起因
する種々の長所を有する反面、短所も有する。すなわち
、強度特性のうち、特に耐衝撃性の悪さ、重合時の収縮
率の高さ、光学特性のうち、複屈折の生じ易さ、高分散
性などが挙げられる。
一方、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートは
ＣＲ−３９の名称でメガネ用レンズとして使用されてい
るが、屈折率が従来のレンズ用ガラスに比べ低い、耐熱
性が低い等の欠点を有していた。
ＣＲ−３９の名称でメガネ用レンズとして使用されてい
るが、屈折率が従来のレンズ用ガラスに比べ低い、耐熱
性が低い等の欠点を有していた。
本発明の目的はホモ重合又は他のモノマーとの共重合に
より、上記の欠点を有さない架橋ポリマーを製造するに
適した、２個のオレフィン性基を含有する新現な脂環式
ジカルボン酸ジアリル化合物を提供することにあり、そ
の要旨は、下式（１） （式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基であ
シ、Ｒ′は水素または炭素数１〜３のアルキル基であり
、ＩＩは１〜２の整数である。） で表わされる脂環式ジカルボン酸ジアリルにある。
より、上記の欠点を有さない架橋ポリマーを製造するに
適した、２個のオレフィン性基を含有する新現な脂環式
ジカルボン酸ジアリル化合物を提供することにあり、そ
の要旨は、下式（１） （式中、Ｒは水素または炭素数１〜３のアルキル基であ
シ、Ｒ′は水素または炭素数１〜３のアルキル基であり
、ＩＩは１〜２の整数である。） で表わされる脂環式ジカルボン酸ジアリルにある。
得ることができ、例えば次の方法により製造することが
できる。
できる。
ｌ）シクロペンタジェン誘導体のジカルボン酸エステル
を、通常のエステル交換触媒の存在下に、アリルアルコ
ールと反応させる方法。
を、通常のエステル交換触媒の存在下に、アリルアルコ
ールと反応させる方法。
２）シクロペンタジェン誘導体のジカルボン酸を、無触
媒あるいは通常のエステル化触媒の存在下に、アリルア
ルコールと反応させる方法。
媒あるいは通常のエステル化触媒の存在下に、アリルア
ルコールと反応させる方法。
３）シクロペンタジェン誘導体のジカルボン酸の金属塩
とハロゲン化アリルとを、通常の第３アミン触媒存在下
に反応させる方法。
とハロゲン化アリルとを、通常の第３アミン触媒存在下
に反応させる方法。
４）シクロペンタジェン誘導体のジカルボン酸を、第３
アミン又は第４アンモニウム塩を触媒として用１い、炭
酸ナトリウムおよびハロゲン化アリルと反応させる方法
。
アミン又は第４アンモニウム塩を触媒として用１い、炭
酸ナトリウムおよびハロゲン化アリルと反応させる方法
。
上記の製造方法に用いるシクロペンタジェン誘導体とし
ては、ジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、ジメチルジシクロペンタジェン、ジエチルジシクロペ
ンタジェンなどがあるが、原料の入手のし易さ、および
経済性の点からジシクロペンタジェンが好適である。
ては、ジシクロペンタジェン、トリシクロペンタジェン
、ジメチルジシクロペンタジェン、ジエチルジシクロペ
ンタジェンなどがあるが、原料の入手のし易さ、および
経済性の点からジシクロペンタジェンが好適である。
以下の説明は、ジシクロベンタジエ７’ｆ：用イた場合
について、行なう。
について、行なう。
本発明で用いるジシクロペンタジェンのジカルボン酸エ
ステルおよびジカルボン酸は、如何なる公知の方法を用
いて製造しても良く、その方法に特に制限はない。例え
ばジシクロベンタジエ／をヒドロエステル化またはヒド
ロカルボキシル化する工程を経て製造するが、本発明は
これらに限定されるものではない。ヒドロエステル化お
よびヒドロカルボキシル化する方法としては、例えば、
次のものがおる。
ステルおよびジカルボン酸は、如何なる公知の方法を用
いて製造しても良く、その方法に特に制限はない。例え
ばジシクロベンタジエ／をヒドロエステル化またはヒド
ロカルボキシル化する工程を経て製造するが、本発明は
これらに限定されるものではない。ヒドロエステル化お
よびヒドロカルボキシル化する方法としては、例えば、
次のものがおる。
１）コバルトカルボニル、コバルト塩等のコバルト触媒
の存在下、ビリジ／類塩基を助触媒とし、ジシクロペン
タジェンを一酸化炭素加圧下で、アルコール（まだは水
）と反応させる方法。
の存在下、ビリジ／類塩基を助触媒とし、ジシクロペン
タジェンを一酸化炭素加圧下で、アルコール（まだは水
）と反応させる方法。
２）ニッケル、ロジウム、イリジウム、パラジウム又は
白金の金属カルボニル、金属錯体又は金属塩を触媒とし
、ジシクロペンタジェンを一酸化炭素加圧下でアルコー
ル（−またけ水）と反応させる方法。
白金の金属カルボニル、金属錯体又は金属塩を触媒とし
、ジシクロペンタジェンを一酸化炭素加圧下でアルコー
ル（−またけ水）と反応させる方法。
３）濃硫酸、フッ化水素を触媒とし、ジシクロペンタジ
ェンを一酸化炭素加圧下で水と反応させる（ Ｋｏｃｈ
反応）方法。
ェンを一酸化炭素加圧下で水と反応させる（ Ｋｏｃｈ
反応）方法。
４）コバルトカルボニル、コバルト塩等のコバルト触媒
あるいはロジウム触媒の存在下、ジシクロペンタジェン
を一酸化炭素および水素加圧下で先ずヒドロホルミル化
したのち、酸化してカルボン酸を得る方法。
あるいはロジウム触媒の存在下、ジシクロペンタジェン
を一酸化炭素および水素加圧下で先ずヒドロホルミル化
したのち、酸化してカルボン酸を得る方法。
この場合、カルボン酸は上記方法で直接製造する以外に
、上記方法で得られたカルボン酸エステルを加水分解す
ることで得ることもできる。
、上記方法で得られたカルボン酸エステルを加水分解す
ることで得ることもできる。
また、カルボン酸塩は、カルボン酸およびカルボン酸エ
ステルを鹸化することで得られる。
ステルを鹸化することで得られる。
以上の反応で得られたジシクロペンタジェンのカルボン
酸またはカルボン酸エステルと、アリルアルコールまた
はハロゲン化アリルとの反応生成物は、場合によっては
減圧蒸留により精製することができる。
酸またはカルボン酸エステルと、アリルアルコールまた
はハロゲン化アリルとの反応生成物は、場合によっては
減圧蒸留により精製することができる。
本発明のモノマーとしての前記一般式（１）で表わされ
る化合物は、例えば （ジカルボキシジアリルトリシクロ Ｃ５，２，１，０２′ｆ′）デカン） （ジカルボキシジアリルジメチルトリシクロ［５，２，
１−０琴］デカン） （ジカルボキシジアリルベンタンクロ ［６，５，１，１”戸、 ０２Ｉ？、 ＣＰ’戸〕ペン
タデカン）等が挙げられる。
る化合物は、例えば （ジカルボキシジアリルトリシクロ Ｃ５，２，１，０２′ｆ′）デカン） （ジカルボキシジアリルジメチルトリシクロ［５，２，
１−０琴］デカン） （ジカルボキシジアリルベンタンクロ ［６，５，１，１”戸、 ０２Ｉ？、 ＣＰ’戸〕ペン
タデカン）等が挙げられる。
本発明の化合物は、２官能性化合物であり、不飽和ポリ
エステル等の改質のための第３モノマーとして有用であ
る。また、該化合物をモノマー成分として得られるポリ
マーは、低分散性・高屈折率を有し、複屈折を生じ難く
、かつ表面硬度が高く、優れた絶縁特性を有する架橋タ
イプの耐熱性透明樹脂であるため、光学材料、電気材料
、として極めて有用である。
エステル等の改質のための第３モノマーとして有用であ
る。また、該化合物をモノマー成分として得られるポリ
マーは、低分散性・高屈折率を有し、複屈折を生じ難く
、かつ表面硬度が高く、優れた絶縁特性を有する架橋タ
イプの耐熱性透明樹脂であるため、光学材料、電気材料
、として極めて有用である。
以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
（ジカルボキシトリシクロ［５，２，１，Ｏ”’）デカ
ンのジアリルエステルの製法） ａ ジシクロペンタジェンのヒドロエステル化； ２を誘導攪拌機付オートクレーブにジシクロペンタジェ
ン２６８．＠ （２＆） 、メタノール１６０ ｇ（５
モル）、ピリジンｘｓ８ｇ（２モル）、ジコバルトオク
タカルボニル１７１ ｇ（０，５モル）を仕込み、窒素
ガスで充分置換後、−酸化炭素ガスを室温で１００ ｋ
ｇ／ ｃｒａ２充填した。次に、オートクレーブを１１
０℃に加熱し３時間反応させ、さらに１４０℃に昇温し
て３時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収がとまるまで
反応させた。反応後、オートクレーブを冷却し、未反応
−酸化炭素を排気した。
ンのジアリルエステルの製法） ａ ジシクロペンタジェンのヒドロエステル化； ２を誘導攪拌機付オートクレーブにジシクロペンタジェ
ン２６８．＠ （２＆） 、メタノール１６０ ｇ（５
モル）、ピリジンｘｓ８ｇ（２モル）、ジコバルトオク
タカルボニル１７１ ｇ（０，５モル）を仕込み、窒素
ガスで充分置換後、−酸化炭素ガスを室温で１００ ｋ
ｇ／ ｃｒａ２充填した。次に、オートクレーブを１１
０℃に加熱し３時間反応させ、さらに１４０℃に昇温し
て３時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収がとまるまで
反応させた。反応後、オートクレーブを冷却し、未反応
−酸化炭素を排気した。
反応混合物を窒素下でシクロヘキサン２を中へ取シ出し
、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗を行なったのち、シ
クロヘキサンを留去し、減圧蒸留を行ない、沸点１２０
〜１３０℃／１＋ｕＨｇの留分３００ｙを得た。得られ
た化合物の鹸化価は、４３５であった（ジカルボキシメ
チルトリシクロ［５，２，１，０”＃］デカンの理論鹸
化価４４５）。
、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗を行なったのち、シ
クロヘキサンを留去し、減圧蒸留を行ない、沸点１２０
〜１３０℃／１＋ｕＨｇの留分３００ｙを得た。得られ
た化合物の鹸化価は、４３５であった（ジカルボキシメ
チルトリシクロ［５，２，１，０”＃］デカンの理論鹸
化価４４５）。
生成物ｄＨ＝ＮＭＲスペクトルを調べたところ、原料ジ
シクロペンタジェンのノルボルネン環２重結合をなす炭
素原子についたプロトンに由来する５、８６ ｐｐｍの
吸収ピークおよび５員環２重結合をなす炭素原子につい
たプロトンに由来する５、５ｐｐｍの吸収ピークが消失
し、代わシに３．６ｐｐｍに一〇〇ＯＣＲ，プロトンの
ピークが現われた。
シクロペンタジェンのノルボルネン環２重結合をなす炭
素原子についたプロトンに由来する５、８６ ｐｐｍの
吸収ピークおよび５員環２重結合をなす炭素原子につい
たプロトンに由来する５、５ｐｐｍの吸収ピークが消失
し、代わシに３．６ｐｐｍに一〇〇ＯＣＲ，プロトンの
ピークが現われた。
また生成物のＩＲスペクトルを調べたところ、−ｃｏｏ
ｃＨａ基にもとず〈吸収が１７３０ｃｒｎ−’に認めら
れた。
ｃＨａ基にもとず〈吸収が１７３０ｃｒｎ−’に認めら
れた。
以上の結果から生成物の構造は
確認された。
ｂ 上記ジカルボキシメチルトリシクロデカンの加水分
解； ジカルボキシメチルトリシクロデカンを、当量以上の水
酸化カリウム水溶液と９８℃で反応させてカルボン酸の
カリウム塩としたのち、エーテルで不鹸化物を除去した
。次に、１０’ｌ塩酸を加えて液を酸性にし遊離のカル
ボン酸を得た。得られた化合物の酸価け４９８であった
（ジカルボキシトリシクロデカンの値は５００）。
解； ジカルボキシメチルトリシクロデカンを、当量以上の水
酸化カリウム水溶液と９８℃で反応させてカルボン酸の
カリウム塩としたのち、エーテルで不鹸化物を除去した
。次に、１０’ｌ塩酸を加えて液を酸性にし遊離のカル
ボン酸を得た。得られた化合物の酸価け４９８であった
（ジカルボキシトリシクロデカンの値は５００）。
生成物の’）Ｉ−ａｆｆＬを調べたところ、−〇■晶プ
ロトンに由来する３、６ｐｐｍの吸収ピークが消失し、
代わシに６．９ｐｐｍに一〇〇〇Ｈプロトンに由来する
吸収ピークが出現した。したがって、上記生成物の構造
は、 であることが、確認された。
ロトンに由来する３、６ｐｐｍの吸収ピークが消失し、
代わシに６．９ｐｐｍに一〇〇〇Ｈプロトンに由来する
吸収ピークが出現した。したがって、上記生成物の構造
は、 であることが、確認された。
Ｃ上記ジカルボキシトリシクロデカンのジアリルエステ
ル化； ジカルボキシトリシクロデカン２２４Ｉ（１モル）、ア
リルアルコールｚ３ｚ、１４モル）トルエン２００ｒＩ
Ｌ１１ハイドロキノン０．１ｐをｐ−）ルエンスルホン
酸２１の存在下、加熱反応させ、生成するＨｔ ０をト
ルエンと共沸させて連続的に留去させ、はぼ理論量のＨ
ｔ Ｏが留出した時点で反応を終了した。
ル化； ジカルボキシトリシクロデカン２２４Ｉ（１モル）、ア
リルアルコールｚ３ｚ、１４モル）トルエン２００ｒＩ
Ｌ１１ハイドロキノン０．１ｐをｐ−）ルエンスルホン
酸２１の存在下、加熱反応させ、生成するＨｔ ０をト
ルエンと共沸させて連続的に留去させ、はぼ理論量のＨ
ｔ Ｏが留出した時点で反応を終了した。
反応後、未反応のアリルアルコールを減圧留去したのち
、残渣をトルエンに溶解し、水洗することで触媒を除去
した。トルエンを留去し、減圧蒸留を行ない沸点１４０
−１５０℃１０．２朋Ｈｇの留分２５０ｇを得た。得ら
れた化合物はＧＰＣ分析で単品であることを確認した。
、残渣をトルエンに溶解し、水洗することで触媒を除去
した。トルエンを留去し、減圧蒸留を行ない沸点１４０
−１５０℃１０．２朋Ｈｇの留分２５０ｇを得た。得ら
れた化合物はＧＰＣ分析で単品であることを確認した。
また、ヨウ素価は１６７であシ、ジカルボキシトリシク
ロデカンのジアリルエステルの理論値１６７と一致する
。
ロデカンのジアリルエステルの理論値１６７と一致する
。
生成物の’Ｈ−ＮＭＲを調べたところ、第１図に示した
ように、−Ｃ０ＯＨプロトンに由来する６、９ｐｐｍの
吸収ピークが消失し、−ωα（ＣＩ（２ＣＢ＝ ＣＨ２
基のメチレンプロトン（−ＣＨ，）に由来する吸収ピー
クが４．４ｐｐｍに現われた。また生成物の工Ｒスペク
トルは、第２図に示したように、Ｃ−０に基づく吸収が
１７３０ ａｎ に、Ｃ＝Ｃに基づく吸収が１６５０
ｆｉ に認められた。
ように、−Ｃ０ＯＨプロトンに由来する６、９ｐｐｍの
吸収ピークが消失し、−ωα（ＣＩ（２ＣＢ＝ ＣＨ２
基のメチレンプロトン（−ＣＨ，）に由来する吸収ピー
クが４．４ｐｐｍに現われた。また生成物の工Ｒスペク
トルは、第２図に示したように、Ｃ−０に基づく吸収が
１７３０ ａｎ に、Ｃ＝Ｃに基づく吸収が１６５０
ｆｉ に認められた。
以上の結果から生成物の構造は、
であることが確認された。
実施例２
（トリシクロペンタジェンのジカルボン酸ジアリルの製
法） ａ シクロペンタジェンの３量化ｉ ２を誘導攪拌装置付オートクレーブに９５％純度のジシ
クロペンタジェンｌゆを仕込み、１９０℃で３時間反応
させた。未反応物４４Ｂ夕を除去後、１００℃／ １０
ｍｍＨｇから１２５℃１５ｍｍＩ−１ｇのシクロペン
タジエン３量体留分３６２ｇを得た。このものは、ガス
クロマトグラフ分析の結果、次の２つのトリシクロペン
タジェンの異性体（ａ） 、 （ｂ）を含み、それぞれ
の含量は、（ａ） １２．９ ％、（ｂ） ８７．１９
ｂであった。
法） ａ シクロペンタジェンの３量化ｉ ２を誘導攪拌装置付オートクレーブに９５％純度のジシ
クロペンタジェンｌゆを仕込み、１９０℃で３時間反応
させた。未反応物４４Ｂ夕を除去後、１００℃／ １０
ｍｍＨｇから１２５℃１５ｍｍＩ−１ｇのシクロペン
タジエン３量体留分３６２ｇを得た。このものは、ガス
クロマトグラフ分析の結果、次の２つのトリシクロペン
タジェンの異性体（ａ） 、 （ｂ）を含み、それぞれ
の含量は、（ａ） １２．９ ％、（ｂ） ８７．１９
ｂであった。
（ａ） （ｂ）
ｂ 上記トリシクロペンタジェンのとドロエステル化；
２を誘導攪拌機付オートクレーブに上記トリシクロペン
タジェン２９７ ！！（１，５モル）、メタノール１２
１（４モル）、ピリジン２３７ｇ（３モル）、ジコバル
トオクタカルボニル３４２Ｎ（１モル）を仕込み、窒素
ガスで充分置換したのち、−酸化炭素ガスを室温で１０
０ ｋｌ？ ／ ｃｒｒＬ”充填した。次にオートクレ
ーブを１１０℃に加熱し、３時間反応させ、さらに１４
０℃に昇温して５時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収
がとまるまで反応させた。
タジェン２９７ ！！（１，５モル）、メタノール１２
１（４モル）、ピリジン２３７ｇ（３モル）、ジコバル
トオクタカルボニル３４２Ｎ（１モル）を仕込み、窒素
ガスで充分置換したのち、−酸化炭素ガスを室温で１０
０ ｋｌ？ ／ ｃｒｒＬ”充填した。次にオートクレ
ーブを１１０℃に加熱し、３時間反応させ、さらに１４
０℃に昇温して５時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収
がとまるまで反応させた。
反応後、オートクレーブを冷却し、未反応−酸化炭素を
排気した。反応混合物を、窒素下で、シクロヘキサン２
を中へ取り出し、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗を行
なったのち、シクロヘキサンを留去し、減圧蒸留を行な
い、沸点ｉｓｏ〜１６０℃／１ｍｇ Ｈｇの留分２３８
ｇを得た。得られた化合物のガスクロマトグラフ分析の
結果、次の２つの異性体（ａ’） 、 （ｂ’）を含み
、それぞれの含量は（ａつ７．３係（ｂつ９Ｚ７係であ
った。
排気した。反応混合物を、窒素下で、シクロヘキサン２
を中へ取り出し、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗を行
なったのち、シクロヘキサンを留去し、減圧蒸留を行な
い、沸点ｉｓｏ〜１６０℃／１ｍｇ Ｈｇの留分２３８
ｇを得た。得られた化合物のガスクロマトグラフ分析の
結果、次の２つの異性体（ａ’） 、 （ｂ’）を含み
、それぞれの含量は（ａつ７．３係（ｂつ９Ｚ７係であ
った。
その鹸化価は、３４２であった（トリシクロペンタジェ
ンジカルボン酸メチルの理論鹸化価け３５３）。
ンジカルボン酸メチルの理論鹸化価け３５３）。
Ｃ上記トリシクロペンタジェンのジカルボン酸エステル
の加水分解： 上記生成物を、当量以上の水酸化カリウム水溶液と９８
℃で反応させてカルボン酸のカリウム塩としたのち、エ
ーテルで不鹸化物を除去した。次に、ｌｏ係基塩酸加え
て液を酸性にし遊離のカルボン酸を得た。得られた化合
物の酸価は、３８３であった（トリシクロペンタジェン
のジカルボン酸の理論酸価は３８６）。
の加水分解： 上記生成物を、当量以上の水酸化カリウム水溶液と９８
℃で反応させてカルボン酸のカリウム塩としたのち、エ
ーテルで不鹸化物を除去した。次に、ｌｏ係基塩酸加え
て液を酸性にし遊離のカルボン酸を得た。得られた化合
物の酸価は、３８３であった（トリシクロペンタジェン
のジカルボン酸の理論酸価は３８６）。
ｄ 上記トリシクロペンタジェンのジカルボン酸のジア
リルエステル化； トリシクロペンタジェンのジカルボン酸１４５ 、！ｉ
！ （０，５モル）、アリルアルコールｌ１６ｇ（２モ
ル）、トルエン１０（１１１，ハイドロキノンｏ、ｏｓ
、！ｉ＋を、ｐ−）ルエンスルホン酸ｉｏｇの存在下、
加熱反応させ、生成するル０をトルエンと共沸させて連
続的に留去させ、はぼ理論量のＨ，Ｏが留出した時点で
反応を終了した。
リルエステル化； トリシクロペンタジェンのジカルボン酸１４５ 、！ｉ
！ （０，５モル）、アリルアルコールｌ１６ｇ（２モ
ル）、トルエン１０（１１１，ハイドロキノンｏ、ｏｓ
、！ｉ＋を、ｐ−）ルエンスルホン酸ｉｏｇの存在下、
加熱反応させ、生成するル０をトルエンと共沸させて連
続的に留去させ、はぼ理論量のＨ，Ｏが留出した時点で
反応を終了した。
反応後、未反応のアリルアルコールを減圧留去したのち
、残渣をトルエンに溶解し、水洗することで触媒を除去
した。トルエンを留去したのち、減圧蒸留を行ない、沸
点１６０〜１８０°Ｃ７０，０５關Ｈｇの留分１００ｇ
を得た。
、残渣をトルエンに溶解し、水洗することで触媒を除去
した。トルエンを留去したのち、減圧蒸留を行ない、沸
点１６０〜１８０°Ｃ７０，０５關Ｈｇの留分１００ｇ
を得た。
得られた化合物のガスクロマトグラフ分析の結果、次の
２つの異性体（ａ／’）、 、 （ｂ〃）を含み、それ
ぞＪＬの含量は（ａの６．５係（ｂ勺９３．５係であっ
た。
２つの異性体（ａ／’）、 、 （ｂ〃）を含み、それ
ぞＪＬの含量は（ａの６．５係（ｂ勺９３．５係であっ
た。
この生成物のヨウ素価は１３５であり、目的物の理論値
１３７と一致する。
１３７と一致する。
生成物の’ Ｈ−Ｎ Ｍ ＲおよびＩＲスペクトルより
、生成物の構造は、下記の式で表わされることを確認し
た。
、生成物の構造は、下記の式で表わされることを確認し
た。
実施例３
（ジカルボキシジメチルトリンクロ
（：５．２．１．０”’）デカンのジアリルエステルの
製法） ａ ジメチルジシクロペンタジェンのヒドロエステル化 ２を誘導攪拌機付オートクレーブにジメチルジシクロペ
ンタジェン３２４ ｇ（２モル）、メタノール１６０ｇ
（５モル）、ピリジン１５８．ｐ（２モル）、ジコバル
トオクタカルボニル１７１ ｇ（０，５モル）を仕込み
、窒素ガスで充分置換後、−酸化炭素ガスを室温で１０
０に９／ｃｍ２充填した。次にオートクレーブを１１０
℃に加熱し３時間反応させ、さらに１４０℃に昇温して
３時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収がとまるまで反
応させた。反応後オートクレーブを冷却し、未反応−酸
化炭素を排気した。反応混合物を窒素下でシクロヘキサ
ン２を中へ取り出し、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗
を行なったのち、シクロヘキサンを留去し、減圧蒸留を
行ない沸点１２６〜ｂ 得られた化合物の鹸化価は３８１であった（ジカルボキ
シメチルジメチルトリシクロ［５，２，１，０２１１１
１）デカンの理論鹸化価３８７）。
製法） ａ ジメチルジシクロペンタジェンのヒドロエステル化 ２を誘導攪拌機付オートクレーブにジメチルジシクロペ
ンタジェン３２４ ｇ（２モル）、メタノール１６０ｇ
（５モル）、ピリジン１５８．ｐ（２モル）、ジコバル
トオクタカルボニル１７１ ｇ（０，５モル）を仕込み
、窒素ガスで充分置換後、−酸化炭素ガスを室温で１０
０に９／ｃｍ２充填した。次にオートクレーブを１１０
℃に加熱し３時間反応させ、さらに１４０℃に昇温して
３時間反応させ、−酸化炭素ガスの吸収がとまるまで反
応させた。反応後オートクレーブを冷却し、未反応−酸
化炭素を排気した。反応混合物を窒素下でシクロヘキサ
ン２を中へ取り出し、触媒を分離除去後、酸洗浄、水洗
を行なったのち、シクロヘキサンを留去し、減圧蒸留を
行ない沸点１２６〜ｂ 得られた化合物の鹸化価は３８１であった（ジカルボキ
シメチルジメチルトリシクロ［５，２，１，０２１１１
１）デカンの理論鹸化価３８７）。
ｂ ジカルボキシメチルジメチルトリシクロデカンの加
水分解 上記生成物を当量以上の水酸化カリウム水溶液と９８℃
で反応させてカルボン酸のカリウム塩とした後、エーテ
ルで不鹸化物を除去した。次に１０１塩酸を加えて液を
酸性にして遊離のカルボン酸を得た。得られた化合物の
酸価は４４３であった（ジヵルボキＣジカルボキシジメ
チルトリシクロデカンのジアリルエステル化 上記生成物２５３．）ｉ＋（，１モル）、アリルアルコ
ール２３２ｇ（４モル）、トルエン２００ ｍ、ハイド
ロキノン０．Ｌ９ヲｐ−）ルエンスルホン酸２０ｇの存
在下、加熱反応させ生成するＨ、０をトルエンと共沸さ
せ連続的に留去させ、はぼ理論量のＨｚ Ｏが留出した
時点で反応を終了した。
水分解 上記生成物を当量以上の水酸化カリウム水溶液と９８℃
で反応させてカルボン酸のカリウム塩とした後、エーテ
ルで不鹸化物を除去した。次に１０１塩酸を加えて液を
酸性にして遊離のカルボン酸を得た。得られた化合物の
酸価は４４３であった（ジヵルボキＣジカルボキシジメ
チルトリシクロデカンのジアリルエステル化 上記生成物２５３．）ｉ＋（，１モル）、アリルアルコ
ール２３２ｇ（４モル）、トルエン２００ ｍ、ハイド
ロキノン０．Ｌ９ヲｐ−）ルエンスルホン酸２０ｇの存
在下、加熱反応させ生成するＨ、０をトルエンと共沸さ
せ連続的に留去させ、はぼ理論量のＨｚ Ｏが留出した
時点で反応を終了した。
反応後、未反応のアリルアルコールを減圧留去したのち
、残渣をトルエンに溶解し、水洗する事で触媒を除去し
た。トルエンを留去し、減圧蒸留を行ない沸点１４２〜
１５０°Ｃ１０，３ｍｖｉＨｇの留分２３８９を得だ。
、残渣をトルエンに溶解し、水洗する事で触媒を除去し
た。トルエンを留去し、減圧蒸留を行ない沸点１４２〜
１５０°Ｃ１０，３ｍｖｉＨｇの留分２３８９を得だ。
得られた化合物はＧＰＣ分析で単品であることを確認し
た。
た。
ヨウ素価は１５１でありジカルボキシジメチルトリシク
ロデカンのジアリルエステルの理論値１５２と一致する
。
ロデカンのジアリルエステルの理論値１５２と一致する
。
以上の結果から、生成物のＮＭＲおよびＩＲスペクトル
より生成物の構造は ｃＨｓ ら であることが確認された。
より生成物の構造は ｃＨｓ ら であることが確認された。
参考例Ａ、Ｂ、Ｃ
実施例１．２．３で得られたモノマーに過酸化ベンゾイ
ルを４重量％溶解したモノマー溶液を、２枚のガラス板
とガスケットで組まれたモールド中に注入し、Ｎ２ガス
下、８０℃で３時間、１００℃で２時間、さらに１２０
’Ｃで２時間加熱硬化させたのち、離型して注型板（２
）、０、（Ｏを得た。得られた注型板■〜（０忙ついて
、屈折率、分散率、光透過率、複屈折、表面硬度、吸水
率、熱変形温度および重合収縮率を測定した。得られた
結果を表−１に示す。
ルを４重量％溶解したモノマー溶液を、２枚のガラス板
とガスケットで組まれたモールド中に注入し、Ｎ２ガス
下、８０℃で３時間、１００℃で２時間、さらに１２０
’Ｃで２時間加熱硬化させたのち、離型して注型板（２
）、０、（Ｏを得た。得られた注型板■〜（０忙ついて
、屈折率、分散率、光透過率、複屈折、表面硬度、吸水
率、熱変形温度および重合収縮率を測定した。得られた
結果を表−１に示す。
表−１
第１図は、本発明に係る実施例１の生成物の’Ｈ−ＮＭ
Ｒスペクトルチャートを示し、第２図はそのＩＲスペク
トルチャートである。 ○０ 手続補正書（自発） 昭和５８年１２月２１日 昭和５８ 年 特許願 第 ２０９３９１ 号２、発明
の名称 脂環式ジカルボン酸ジアリル ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ４、代 理 人〒１０７ 氏 名 （６００６）弁理士 奥 山 尚 男はか ２
名 ５、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄。 補正の内容 （１１明細書第７頁下がら第３行 と訂正する。 （２）同書第２２頁下からポロ行「複屈折：」を「複屈
折二偏光歪計で測定」と訂正する。
Ｒスペクトルチャートを示し、第２図はそのＩＲスペク
トルチャートである。 ○０ 手続補正書（自発） 昭和５８年１２月２１日 昭和５８ 年 特許願 第 ２０９３９１ 号２、発明
の名称 脂環式ジカルボン酸ジアリル ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 ４、代 理 人〒１０７ 氏 名 （６００６）弁理士 奥 山 尚 男はか ２
名 ５、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄。 補正の内容 （１１明細書第７頁下がら第３行 と訂正する。 （２）同書第２２頁下からポロ行「複屈折：」を「複屈
折二偏光歪計で測定」と訂正する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１） （式中、ＩＬは水素または炭素数１〜３のアルキル基で
あり、Ｒ′は水素または炭素数１〜３のアルキル基であ
り、ｎは１〜２の整数である。） で表わされる脂環式ジカルボン酸ジアリル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58209391A JPS60100538A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脂環式ジカルボン酸ジアリル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58209391A JPS60100538A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脂環式ジカルボン酸ジアリル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60100538A true JPS60100538A (ja) | 1985-06-04 |
| JPS6251944B2 JPS6251944B2 (ja) | 1987-11-02 |
Family
ID=16572124
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58209391A Granted JPS60100538A (ja) | 1983-11-08 | 1983-11-08 | 脂環式ジカルボン酸ジアリル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60100538A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08249766A (ja) * | 1988-10-18 | 1996-09-27 | Alps Electric Co Ltd | 磁気ヘッドユニットおよびテープガイド部材とその製造方法 |
| WO2019188089A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 株式会社大阪ソーダ | 熱硬化性樹脂組成物 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07194053A (ja) * | 1993-01-25 | 1995-07-28 | Sekiyu Kodan | 永久磁石形回転電機 |
-
1983
- 1983-11-08 JP JP58209391A patent/JPS60100538A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08249766A (ja) * | 1988-10-18 | 1996-09-27 | Alps Electric Co Ltd | 磁気ヘッドユニットおよびテープガイド部材とその製造方法 |
| WO2019188089A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2019-10-03 | 株式会社大阪ソーダ | 熱硬化性樹脂組成物 |
| CN111868123A (zh) * | 2018-03-28 | 2020-10-30 | 株式会社大阪曹达 | 热固化性树脂组合物 |
| JPWO2019188089A1 (ja) * | 2018-03-28 | 2021-03-18 | 株式会社大阪ソーダ | 熱硬化性樹脂組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6251944B2 (ja) | 1987-11-02 |
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