JP3454544B2 - （メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
（メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、新規な（メタ）アクリ
ル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂
組成物およびその硬化物に関する。さらに詳しく言う
と、本発明の新規な（メタ）アクリル酸エステル、それ
を含む硬化性樹脂組成物、はラジカル重合開始剤、カチ
オン重合開始剤の存在下で加熱や紫外線照射により容易
に重合し、その硬化物が透明性に優れ、屈折率が高く、
難燃性などの特性を有し、フイルム、成形品等の各種保
護膜の形成材、各種光学機器のコーテイング材、各種基
材の接着材等に広く利用できる。また、フイルム、シー
ト、レンズ、ガラス代替品等として好的に利用できる。
ル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂
組成物およびその硬化物に関する。さらに詳しく言う
と、本発明の新規な（メタ）アクリル酸エステル、それ
を含む硬化性樹脂組成物、はラジカル重合開始剤、カチ
オン重合開始剤の存在下で加熱や紫外線照射により容易
に重合し、その硬化物が透明性に優れ、屈折率が高く、
難燃性などの特性を有し、フイルム、成形品等の各種保
護膜の形成材、各種光学機器のコーテイング材、各種基
材の接着材等に広く利用できる。また、フイルム、シー
ト、レンズ、ガラス代替品等として好的に利用できる。
【０００２】
【従来の技術】硬化性樹脂または硬化性樹脂組成物は、
熱線や紫外線、電子線等の放射線の照射などにより容易
に硬化することから、たとえば各種プラスチック成形品
の保護膜形成材、ＵＶ硬化型印刷用インキ、接着剤など
に広く使用されている。さらに近年、無機光学レンズに
代わる素材として、透明性合成樹脂よりなるレンズがそ
の軽量性、耐衝撃性や成形加工性が良好なことから、用
途分野を拡大しつつある。レンズの軽量化のために屈折
率の高い樹脂が望まれている。
熱線や紫外線、電子線等の放射線の照射などにより容易
に硬化することから、たとえば各種プラスチック成形品
の保護膜形成材、ＵＶ硬化型印刷用インキ、接着剤など
に広く使用されている。さらに近年、無機光学レンズに
代わる素材として、透明性合成樹脂よりなるレンズがそ
の軽量性、耐衝撃性や成形加工性が良好なことから、用
途分野を拡大しつつある。レンズの軽量化のために屈折
率の高い樹脂が望まれている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、製造
時において煩雑な操作を必要とせず、しかも無色で透明
性に優れた高屈折率、難燃性を有する硬化物を提供する
ことにある。
時において煩雑な操作を必要とせず、しかも無色で透明
性に優れた高屈折率、難燃性を有する硬化物を提供する
ことにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な現状にかんがみ鋭意研究の結果、新規な（メタ）アク
リル酸エステルを必須成分として含む樹脂組成物及びそ
の硬化物が、上記問題点を解決することを見いだし、本
発明を完成するに至ったものである。即ち、本発明は、 （１）一般式〔１〕で表される（メタ）アクリル酸エス
テル
な現状にかんがみ鋭意研究の結果、新規な（メタ）アク
リル酸エステルを必須成分として含む樹脂組成物及びそ
の硬化物が、上記問題点を解決することを見いだし、本
発明を完成するに至ったものである。即ち、本発明は、 （１）一般式〔１〕で表される（メタ）アクリル酸エス
テル
【化３】
（２）一般式〔２〕で表される化合物と（メタ）アクリ
ル酸を反応することを特徴とする請求項１記載の（メ
タ）アクリル酸エステルの製造方法。
ル酸を反応することを特徴とする請求項１記載の（メ
タ）アクリル酸エステルの製造方法。
【化４】
（３）請求項１に記載の（メタ）アクリル酸エステルを
含有する硬化性樹脂組成物。 （４）請求項３に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。に
関するものである。上記の本発明について以下に更に詳
しく説明する。本発明の式〔１〕で示される（メタ）ア
クリル酸エステルは、その透明性、高屈折性、難燃性等
の特性を生かして、フイルム、シート、レンズ、成形品
等の各種保護膜の形成材、接着材などに広く利用できる
特にフレネルレンズ、眼鏡レンズ等のレンズ製作や光学
レンズ、光学部品の接着、コーテイ ング等の光学的用途
向けの紫外線硬化性樹脂組成物の構成成分として好適に
利用できる。また、本発明の（メタ）アクリル酸エステ
ルは、アルカリにより容易に加水分解し、水溶性の硬化
性樹脂となり、水溶性を要求される用途の硬化性樹脂素
材として、また、ポリマー原料として利用することもで
きる。
含有する硬化性樹脂組成物。 （４）請求項３に記載の硬化性樹脂組成物の硬化物。に
関するものである。上記の本発明について以下に更に詳
しく説明する。本発明の式〔１〕で示される（メタ）ア
クリル酸エステルは、その透明性、高屈折性、難燃性等
の特性を生かして、フイルム、シート、レンズ、成形品
等の各種保護膜の形成材、接着材などに広く利用できる
特にフレネルレンズ、眼鏡レンズ等のレンズ製作や光学
レンズ、光学部品の接着、コーテイ ング等の光学的用途
向けの紫外線硬化性樹脂組成物の構成成分として好適に
利用できる。また、本発明の（メタ）アクリル酸エステ
ルは、アルカリにより容易に加水分解し、水溶性の硬化
性樹脂となり、水溶性を要求される用途の硬化性樹脂素
材として、また、ポリマー原料として利用することもで
きる。
【０００５】本発明の（メタ）アクリル酸エステルは、
前記一般式〔２〕で表される化合物と（メタ）アクリル
酸でエステル化する事によって得られる。更に詳しく説
明するならば、（メタ）アクリル酸の使用量は一般式
〔２〕で表される化合物に対して、化学量論比以上に使
用されるのが通常であり、一般にアルコールに対するカ
ルボン酸のモル比は１．０〜２．０であるが好ましくは
１．１〜１．５である。反応はエステル化触媒を使用
し、生成する水は留去する事により促進される。このよ
うなエステル化触媒は、硫酸、Ｐートルエンスルホン酸
等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸またはメ
タクリル酸に対して０．１〜１０モル％、好ましくは１
〜５モル％使用される。反応により生成した水を留去す
るのには共沸溶剤を用いるのが有利であり、このような
共沸溶剤は６０〜１３０℃の沸点を有し、水と分離し易
いものなら使用できるがｎーヘキサン、ｎーヘプタンの
ような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエンのような芳
香族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素
が適している。その使用量は、通常、反応混合物の５〜
７０重量％である。反応温度は、６０〜１３０℃の範囲
でよいが、反応時間の短縮と重合防止の点から、７５〜
１２０℃で行われるのが有利である。（メタ）アクリル
酸には既に重合防止剤が添加されているのが普通である
が、反応時に改めて重合防止剤を添加してもよい。その
ような重合防止剤には、ハイドロキノン、Ｐーメトキシ
フェノール、２，４ージメチルー６ーｔ−ブチルフェノ
ール、３ーヒドロキシチオフェノール、αーニトロソー
βーナフトール、Ｐ−ベンゾキノン、２，５ージヒドロ
キシーＰ−キノン、フェノチアジン、んーニトロソジフ
ェニルアミン、銅塩等が挙げられる。その使用量は通常
反応混合物に対して０．０１〜１重量％である。本発明
の（メタ）アクリル酸エステルは、必要に応じて水また
はアルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留のような方
法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に使用され
る。
前記一般式〔２〕で表される化合物と（メタ）アクリル
酸でエステル化する事によって得られる。更に詳しく説
明するならば、（メタ）アクリル酸の使用量は一般式
〔２〕で表される化合物に対して、化学量論比以上に使
用されるのが通常であり、一般にアルコールに対するカ
ルボン酸のモル比は１．０〜２．０であるが好ましくは
１．１〜１．５である。反応はエステル化触媒を使用
し、生成する水は留去する事により促進される。このよ
うなエステル化触媒は、硫酸、Ｐートルエンスルホン酸
等の酸性触媒であり、その使用量はアクリル酸またはメ
タクリル酸に対して０．１〜１０モル％、好ましくは１
〜５モル％使用される。反応により生成した水を留去す
るのには共沸溶剤を用いるのが有利であり、このような
共沸溶剤は６０〜１３０℃の沸点を有し、水と分離し易
いものなら使用できるがｎーヘキサン、ｎーヘプタンの
ような脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエンのような芳
香族炭化水素、シクロヘキサンのような脂環式炭化水素
が適している。その使用量は、通常、反応混合物の５〜
７０重量％である。反応温度は、６０〜１３０℃の範囲
でよいが、反応時間の短縮と重合防止の点から、７５〜
１２０℃で行われるのが有利である。（メタ）アクリル
酸には既に重合防止剤が添加されているのが普通である
が、反応時に改めて重合防止剤を添加してもよい。その
ような重合防止剤には、ハイドロキノン、Ｐーメトキシ
フェノール、２，４ージメチルー６ーｔ−ブチルフェノ
ール、３ーヒドロキシチオフェノール、αーニトロソー
βーナフトール、Ｐ−ベンゾキノン、２，５ージヒドロ
キシーＰ−キノン、フェノチアジン、んーニトロソジフ
ェニルアミン、銅塩等が挙げられる。その使用量は通常
反応混合物に対して０．０１〜１重量％である。本発明
の（メタ）アクリル酸エステルは、必要に応じて水また
はアルカリ水溶液等で洗浄したり、減圧蒸留のような方
法で溶剤と分離する事によって、工業的用途に使用され
る。
【０００６】本発明の一般式〔１〕で表される（メタ）
アクリル酸エステルは電子線を照射することによって硬
化することができるが通常、重合開始剤を添加して、紫
外線または（及び）熱で硬化する硬化性樹脂組成物とし
て使用される。本発明の硬化性樹脂組成物は、一般式
〔１〕で表される（メタ）アクリル酸エステルと光重合
開始剤または（及び）熱重合開始剤を溶解することによ
って作製することができる。紫外線で硬化する場合に
は、光重合開始剤を使用する。光重合開始剤としては、
公知のどのような光重合開始剤でも使用することができ
るが、配合後の貯蔵安定性の良い事が要求される。この
様な光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケター
ル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベ
ンゾフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン等の光ラジカル重合開始剤や
ジフェニルヨードニュウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、トリフェニルスルホニュウームヘキサフルオロホス
フェート、トリフェニルスルホニュウムヘキサフルオロ
アンチモネート等の光カチオン重合開始剤が挙げられ
る。また、赤外線や熱で硬化する場合には、熱重合開始
剤を使用する。熱重合開始剤としては公知のどのような
熱重合開始剤でも使用することができるが有機過酸化物
が一般に使用される。有機過酸化物としては、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、ビス−３，３，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、２，２−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシブタン、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート等が挙げられる。これら重合開始剤は、一種ま
たは二種以上を任意の割合で混合して使用することがで
きる。その使用量は通常、本発明の硬化性樹脂組成物の
０．１〜１０ｗｔ％が好ましく、特に０．５〜７ｗｔ％
が好ましい。本発明の新規な（メタ）アクリレート
（１）は、公知の硬化方法により硬化物を与える。例え
ば、本発明の一般式〔１〕で表される（メタ）アクリル
酸エステルと光重合開始剤を含む本発明の硬化性樹脂組
成物に紫外線や可視光線を照射することにより硬化物を
与える。また、本発明の一般式〔１〕で表される（メ
タ）アクリル酸エステルと熱重合開始剤を含む本発明の
硬化性樹脂組成物に赤外線の照射や加熱することにより
硬化物を与えることができる。得られた硬化物はいずれ
も一般に知られている（メタ）アクリレートから得られ
たものより屈折率が高い。本発明の新規な（メタ）アク
リル酸エステルには重合開始剤以外にも非反応性ポリマ
ー、オリゴマー、モノマー、光重合促進剤、重合禁止
剤、増粘剤、レベリング剤、流動性改良剤、消泡剤、艶
消し剤、チクソトロピー剤、可塑剤、溶剤、体質顔料、
顔料や染料等の着色剤等の助剤類を併用することが出来
る。また、本発明の硬化性樹脂組成物をエマルジョン化
して使用することも出来る。
アクリル酸エステルは電子線を照射することによって硬
化することができるが通常、重合開始剤を添加して、紫
外線または（及び）熱で硬化する硬化性樹脂組成物とし
て使用される。本発明の硬化性樹脂組成物は、一般式
〔１〕で表される（メタ）アクリル酸エステルと光重合
開始剤または（及び）熱重合開始剤を溶解することによ
って作製することができる。紫外線で硬化する場合に
は、光重合開始剤を使用する。光重合開始剤としては、
公知のどのような光重合開始剤でも使用することができ
るが、配合後の貯蔵安定性の良い事が要求される。この
様な光重合開始剤としては、例えば、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、ベンジルジメチルケター
ル、２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオフェノン、ベ
ンゾフェノン、４−イソプロピル−２−ヒドロキシ−２
−メチルプロピオフェノン等の光ラジカル重合開始剤や
ジフェニルヨードニュウムヘキサフルオロアンチモネー
ト、トリフェニルスルホニュウームヘキサフルオロホス
フェート、トリフェニルスルホニュウムヘキサフルオロ
アンチモネート等の光カチオン重合開始剤が挙げられ
る。また、赤外線や熱で硬化する場合には、熱重合開始
剤を使用する。熱重合開始剤としては公知のどのような
熱重合開始剤でも使用することができるが有機過酸化物
が一般に使用される。有機過酸化物としては、例えばメ
チルエチルケトンパーオキサイド、ビス−３，３，５−
トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、ラウロイルパ
ーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、キュメンハ
イドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−
ｔ−ブチルパーオキサイド、３，３，５−トリメチルシ
クロヘキサノンパーオキサイド、２，２−ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシブタン、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート等が挙げられる。これら重合開始剤は、一種ま
たは二種以上を任意の割合で混合して使用することがで
きる。その使用量は通常、本発明の硬化性樹脂組成物の
０．１〜１０ｗｔ％が好ましく、特に０．５〜７ｗｔ％
が好ましい。本発明の新規な（メタ）アクリレート
（１）は、公知の硬化方法により硬化物を与える。例え
ば、本発明の一般式〔１〕で表される（メタ）アクリル
酸エステルと光重合開始剤を含む本発明の硬化性樹脂組
成物に紫外線や可視光線を照射することにより硬化物を
与える。また、本発明の一般式〔１〕で表される（メ
タ）アクリル酸エステルと熱重合開始剤を含む本発明の
硬化性樹脂組成物に赤外線の照射や加熱することにより
硬化物を与えることができる。得られた硬化物はいずれ
も一般に知られている（メタ）アクリレートから得られ
たものより屈折率が高い。本発明の新規な（メタ）アク
リル酸エステルには重合開始剤以外にも非反応性ポリマ
ー、オリゴマー、モノマー、光重合促進剤、重合禁止
剤、増粘剤、レベリング剤、流動性改良剤、消泡剤、艶
消し剤、チクソトロピー剤、可塑剤、溶剤、体質顔料、
顔料や染料等の着色剤等の助剤類を併用することが出来
る。また、本発明の硬化性樹脂組成物をエマルジョン化
して使用することも出来る。
【０００７】
【実施例】以下に合成例、実施例を示して、本発明を更
に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに
限定されるものでない。尚、硬化性組成物及びその硬化
物における各種特性の評価は以下の方法により行った。 （粘度）２５℃における粘度をＥ型粘度計を用いて測定
した。 （屈折率）２０℃における屈折率をアッベ屈折計を用い
て測定した。 合成の実施例 実施例１ 撹はん機、温度計、コンデンサー付水分離器を備えた２
Ｌ反応器に３，４，５，６ージベンゾー１，２ーオキサ
ホスファンー２ーオキサイド（三光化学 製、製品名Ｓ
ＡＮＫＯーＨＣＡ）を４３２ｇを仕込み、徐々に１２０
℃まで加熱し、熔融した後、撹拌下、パラフォルムアル
デヒド７２ｇを徐々に仕込み、１２０〜１２５℃の温度
で３時間反応を行った。液体クロマトグラフィーによっ
て反応液中に３，４，５，６ージベンゾー１，２ーオキ
サホスファンー２ーオキサイドがなくなったことを確認
後、室温まで冷却し、２０％苛性ソーダ５００ｇを仕込
み、均一に溶解する。その後、１５％塩酸を撹拌下、弱
酸性になるまで徐々に仕込み結晶を析出させる。次い
で、結晶を濾過、水洗した後、濾過乾燥を行い、融点が
１６５℃の白色結晶物３８０ｇを得た。このもののマス
スペクトルの測定により検出された主ピークを下記に示
す。 ｍ／ｚ ２４６（親イオン） ｍ／ｚ ２１６ ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
に具体的に説明するが、本発明がこれらの実施例のみに
限定されるものでない。尚、硬化性組成物及びその硬化
物における各種特性の評価は以下の方法により行った。 （粘度）２５℃における粘度をＥ型粘度計を用いて測定
した。 （屈折率）２０℃における屈折率をアッベ屈折計を用い
て測定した。 合成の実施例 実施例１ 撹はん機、温度計、コンデンサー付水分離器を備えた２
Ｌ反応器に３，４，５，６ージベンゾー１，２ーオキサ
ホスファンー２ーオキサイド（三光化学 製、製品名Ｓ
ＡＮＫＯーＨＣＡ）を４３２ｇを仕込み、徐々に１２０
℃まで加熱し、熔融した後、撹拌下、パラフォルムアル
デヒド７２ｇを徐々に仕込み、１２０〜１２５℃の温度
で３時間反応を行った。液体クロマトグラフィーによっ
て反応液中に３，４，５，６ージベンゾー１，２ーオキ
サホスファンー２ーオキサイドがなくなったことを確認
後、室温まで冷却し、２０％苛性ソーダ５００ｇを仕込
み、均一に溶解する。その後、１５％塩酸を撹拌下、弱
酸性になるまで徐々に仕込み結晶を析出させる。次い
で、結晶を濾過、水洗した後、濾過乾燥を行い、融点が
１６５℃の白色結晶物３８０ｇを得た。このもののマス
スペクトルの測定により検出された主ピークを下記に示
す。 ｍ／ｚ ２４６（親イオン） ｍ／ｚ ２１６ ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
【０００８】
これらの結果から、得られた結晶物は、式〔２〕で示さ
れる構造を有する化合物であることがわかった。
れる構造を有する化合物であることがわかった。
【０００９】次いで、得られた結晶物３６９ｇ、アクリ
ル酸２１６ｇ、トルエン６００ｇ、メトキノン２．２
ｇ、ＰＴＳ２１．６ｇを撹はん機、温度計、コンデンサ
ー付水分離器を備えた１Ｌ反応器に仕込み、１０５〜１
１０℃で１３時間脱水縮合反応を行い、得られた反応液
を１０％炭酸ナトリウム水溶液で２回、２０％食塩水で
１回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して微黄色の液体
３０３ｇを得た。このものの４０℃に於ける粘度は６３
００ＣＰＳ、２０℃での屈折率は１．６１４５であっ
た。このもののマススペクトルの測定により検出された
主ピークを下記に示す。 ｍ／ｚ ３００（親イオン） ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
ル酸２１６ｇ、トルエン６００ｇ、メトキノン２．２
ｇ、ＰＴＳ２１．６ｇを撹はん機、温度計、コンデンサ
ー付水分離器を備えた１Ｌ反応器に仕込み、１０５〜１
１０℃で１３時間脱水縮合反応を行い、得られた反応液
を１０％炭酸ナトリウム水溶液で２回、２０％食塩水で
１回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して微黄色の液体
３０３ｇを得た。このものの４０℃に於ける粘度は６３
００ＣＰＳ、２０℃での屈折率は１．６１４５であっ
た。このもののマススペクトルの測定により検出された
主ピークを下記に示す。 ｍ／ｚ ３００（親イオン） ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
【００１０】
これらの結果から、得られた粘稠液体は、下記の構造を
有するアクリル酸エステルであることがわかった。
有するアクリル酸エステルであることがわかった。
【００１１】
【化５】
【００１２】実施例２
撹はん機、温度計、コンデンサー付水分離器を備えた１
Ｌ反応器に実施例１で得られた式〔２〕の化合物２４６
ｇ、メタクリル酸１７２ｇ、トルエン５００ｇ、メトキ
ノン１．７ｇ、パラトルエンスルホン酸１７ｇを仕込
み、９０〜９５℃で１０時間脱水縮合反応を行い、得ら
れた反応液を１０％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０
％食塩水で３回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して微
黄色の液体２６２ｇを得た。このものの４０℃に於ける
粘度は５２００ＣＰＳ、２０℃での屈折率は１．６０７
８であった。このもののマススペクトルの測定により検
出された主ピークを下記に示す。 ｍ／ｚ ３１４（親イオン） ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １９２ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
Ｌ反応器に実施例１で得られた式〔２〕の化合物２４６
ｇ、メタクリル酸１７２ｇ、トルエン５００ｇ、メトキ
ノン１．７ｇ、パラトルエンスルホン酸１７ｇを仕込
み、９０〜９５℃で１０時間脱水縮合反応を行い、得ら
れた反応液を１０％炭酸ナトリウム水溶液で３回、２０
％食塩水で３回洗浄した後、トルエンを減圧蒸留して微
黄色の液体２６２ｇを得た。このものの４０℃に於ける
粘度は５２００ＣＰＳ、２０℃での屈折率は１．６０７
８であった。このもののマススペクトルの測定により検
出された主ピークを下記に示す。 ｍ／ｚ ３１４（親イオン） ｍ／ｚ ２１５ ｍ／ｚ １９２ ｍ／ｚ １６８ ｍ／ｚ １３９ また、このものの13Ｃー核磁気共鳴（ＮＭＲ）の測定を
行った結果を下記に示す。測定にあたっては、基準物質
としてテトラメチルシランを用い、溶媒は重クロロホル
ムを用いて、プロトンデカップリング法で行った。
【００１３】
これらの結果から、得られた粘稠液体は、下記の構造を
有するメタクリル酸エステルであることがわかった。
有するメタクリル酸エステルであることがわかった。
【００１４】
【化６】
【００１５】硬化物実施例
実施例３
実施例１及び２で得られた（メタ）アクリル酸エステル
に光ラジカル重合開始剤として３ｗｔ％のヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー社製、製品
名イルガキュアー１８４）を加え、本発明の硬化性樹脂
組成物を得た。この硬化性樹脂組成物をガラス板上に約
５０ミクロンの厚さで塗布した後、窒素雰囲気下、高圧
水銀灯で１５０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射して硬化物
を得た。得られた硬化物の屈折率を第１表に示した。
に光ラジカル重合開始剤として３ｗｔ％のヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン（チバガイギー社製、製品
名イルガキュアー１８４）を加え、本発明の硬化性樹脂
組成物を得た。この硬化性樹脂組成物をガラス板上に約
５０ミクロンの厚さで塗布した後、窒素雰囲気下、高圧
水銀灯で１５０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照射して硬化物
を得た。得られた硬化物の屈折率を第１表に示した。
【００１６】実施例４
実施例１で得られた（メタ）アクリル酸エステルに過酸
化物として３ｗｔ％のｔーブチルパーオキシー２ーエチ
ルヘキサノエート（化薬アクゾ社製、製品名カヤエステ
ルＯー５０）を加え、本発明の硬化性樹脂組成物を得
た。この硬化性樹脂組成物をガラス板上に約５０ミクロ
ンの厚さで塗布した後、１３０℃の乾燥器中で１０分間
加熱して硬化物を得た。得られた硬化物の屈折率を第１
表に示した。
化物として３ｗｔ％のｔーブチルパーオキシー２ーエチ
ルヘキサノエート（化薬アクゾ社製、製品名カヤエステ
ルＯー５０）を加え、本発明の硬化性樹脂組成物を得
た。この硬化性樹脂組成物をガラス板上に約５０ミクロ
ンの厚さで塗布した後、１３０℃の乾燥器中で１０分間
加熱して硬化物を得た。得られた硬化物の屈折率を第１
表に示した。
【００１７】実施例５
実施例２で得られた（メタ）アクリル酸エステルにカチ
オン光重合開始剤として２ｗｔ％のジフェニルスルフィ
ド誘導体（旭電化社製、製品名ＳＰ−１７０）を加え、
本発明の硬化性樹脂組成物を得た。この硬化性樹脂組成
物をガラス板上に約５０ミクロンの厚さで塗布した後、
空気中、高圧水銀灯で１５０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照
射して硬化物を得た。得られた硬化物の屈折率を第１表
に示した。
オン光重合開始剤として２ｗｔ％のジフェニルスルフィ
ド誘導体（旭電化社製、製品名ＳＰ−１７０）を加え、
本発明の硬化性樹脂組成物を得た。この硬化性樹脂組成
物をガラス板上に約５０ミクロンの厚さで塗布した後、
空気中、高圧水銀灯で１５０ｍｊ／ｃｍ2 の紫外線を照
射して硬化物を得た。得られた硬化物の屈折率を第１表
に示した。
【００１８】比較例
従来よりよく知られている（メタ）アクリル酸エステル
の２０℃に於ける屈折率、および実施例３〜５と同様の
方法で調製したそれらの硬化物の屈折率を第１表に示し
た。
の２０℃に於ける屈折率、および実施例３〜５と同様の
方法で調製したそれらの硬化物の屈折率を第１表に示し
た。
【００１９】
【表１】
表１
下記実施例に示した方法で得た硬化物の屈折率
実施例３ 実施例４ 実施例５
実 実施例１の化合物 １．６１７５
施 実施例１の化合物 １．６１７８
例 実施例２の化合物 １．６１７２
比 Ｒ−１２８Ｈ ＊１ １．５３０８
較 Ｒ−５６１ ＊２ １．５４９８
例 Ｒ−５５１ ＊３ １．５４１５
【００２０】＊１ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−１２８Ｈ
２ーヒドロキシー３ーフェノキシプロピルアクリレート
＊２ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５６１
２ーフェノキシエチルアクリレート
＊３ ＫＡＹＡＲＡＤ Ｒ−５５１
ビスフェノールＡポリエチレングリコールエーテルジア
クリレート
クリレート
【００２１】
【発明の効果】ラジカル及びカチオン硬化システムによ
って容易に硬化が可能で、従来よりよく知られている
（メタ）アクリレートより屈折率が高く、難燃性の硬化
物を与える（メタ）アクリレートが得られた。
って容易に硬化が可能で、従来よりよく知られている
（メタ）アクリレートより屈折率が高く、難燃性の硬化
物を与える（メタ）アクリレートが得られた。
Claims (4)
- 【請求項１】一般式〔１〕 【化１】 （但し、ＲはＨまたはＣＨ3 である。）で表される（メ
タ）アクリル酸エステル。 - 【請求項２】一般式〔２〕で表される化合物と（メタ）
アクリル酸を反応するこ 【化２】 とを特徴とする請求項１記載の（メタ）アクリル酸エス
テルの製造方法。 - 【請求項３】請求項１に記載の（メタ）アクリル酸エス
テルを含有する硬化性樹脂組成物。 - 【請求項４】請求項３に記載の硬化性樹脂組成物の硬化
物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20815593A JP3454544B2 (ja) | 1993-08-02 | 1993-08-02 | （メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20815593A JP3454544B2 (ja) | 1993-08-02 | 1993-08-02 | （メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0748394A JPH0748394A (ja) | 1995-02-21 |
| JP3454544B2 true JP3454544B2 (ja) | 2003-10-06 |
Family
ID=16551565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20815593A Expired - Fee Related JP3454544B2 (ja) | 1993-08-02 | 1993-08-02 | （メタ）アクリル酸エステル、その製造方法、それを用いた硬化性樹脂組成物およびその硬化物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3454544B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101422085B1 (ko) * | 2008-03-18 | 2014-07-23 | 닛뽄 가야쿠 가부시키가이샤 | 난연성을 갖는 반응성 화합물을 사용한 활성 에너지선 경화형 수지 조성물, 그 경화물의 제조법 및, 그 경화물의 층을 갖는 다층 재료 |
| US10526515B2 (en) | 2014-12-30 | 2020-01-07 | 3M Innovative Properties Company | Halogen-free flame retardant pressure sensitive adhesive and tape |
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| JPWO2010004959A1 (ja) * | 2008-07-11 | 2012-01-05 | 日本化薬株式会社 | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
| JP2010024317A (ja) * | 2008-07-17 | 2010-02-04 | Nippon Kayaku Co Ltd | リン原子含有重合体、それを含む樹脂組成物、及びその用途 |
| JP5291488B2 (ja) * | 2009-02-18 | 2013-09-18 | 京セラケミカル株式会社 | 感光性熱硬化型樹脂組成物、およびフレキシブルプリント配線板 |
| JP5563256B2 (ja) * | 2009-08-18 | 2014-07-30 | 京セラケミカル株式会社 | 感光性樹脂組成物、並びにこれを用いた感光性フィルム及び感光性レジスト |
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| JP7462913B2 (ja) | 2016-12-28 | 2024-04-08 | 片山化学工業株式会社 | リン含有（メタ）アクリル酸エステル誘導体 |
| EP3540000A1 (en) | 2018-03-16 | 2019-09-18 | Stutz, Felix Benjamin | Flame retardant polyamide 6 master batch and fibers made thereof |
-
1993
- 1993-08-02 JP JP20815593A patent/JP3454544B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH0748394A (ja) | 1995-02-21 |
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