JP5466863B2

JP5466863B2 - 重合性化合物、これを含有する重合性組成物及びその重合体

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Publication number: JP5466863B2
Application number: JP2009050148A
Authority: JP
Inventors: 俊輔高日; 誠士増田
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Filing date: 2009-03-04
Publication date: 2014-04-09
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Description

本発明は、製造法が簡便で、光硬化性に優れる重合性化合物、該重合性化合物を含有する重合性組成物及び重合体に関する。該重合体は透明かつ着色が少なく、高屈折率を示し、光学材料用途に有用である。

透明で高屈折率な硬化物はレンズ、光学フィルター等の光学材料に必要不可欠である。特許文献１には、光学材料として有用なフルオレン骨格を有するエピスルフィド化合物が開示されており、特許文献２には、ブロモビスフェノールを共重合させてなる光硬化性樹脂レンズが開示されている。また、特許文献３及び４には、アクリレート化合物を含有する重合性組成物が開示されている。しかし、これらの材料は、硬度、密着性、耐光性等の点で、満足できるものではなかったり、製造法が煩雑となるため低コストでの大量生産には向かないという問題があったりした。

特開２００１−２８８１７７号公報特開２００１−１２４９０３号公報特開２００１−０１１１０９号公報特開２００８−１６３０５２号公報

本発明の目的は、製造法が簡便で、光硬化性に優れ、製膜時の硬化収縮が少なく、透明かつ高屈折率である重合体を提供することである。

本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、ベンゾ又はナフトシクロアルカン骨格を有する新規重合性化合物が、上記目的を達成し得ることを知見した。

即ち、本発明は、上記知見に基づきなされたもので、下記一般式（Ｉ）で表される化合物を提供するものである。

（式中、Ａ¹及びＡ²は、それぞれ独立に、水素原子、下記一般式（II）、一般式（III）又は一般式（IV）で表される置換基であり、Ａ¹及びＡ²の少なくとも一方は、下記一般式（II）、一般式（III）又は一般式（IV）で表される置換基であり、
Ｘは、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は隣接したＸ同士で形成した環となる基であり、Ｙは、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であり、Ｚ¹及びＺ²は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を表し、該アルキル基中のメチレン基は不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されていてもよく、
ｋは０〜４の数を表し、ｐは０〜６の数を表し、ｒ及びｓは、それぞれ独立に、０〜２の数を表し、ｋ、ｐ、ｒ及び／又はｓが、２以上の時、複数あるＸ、Ｙ、Ｚ¹及び／又はＺ²は、同一でも異なっていてもよく、ｘは２又は３の数を表し、ｙは０である。）

（式中、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、それぞれ独立に、エチレン基又はプロピレン基を表し、ｎ及びｍは、それぞれ独立に、０〜２０の数を表し、ｆは、１〜２０の数を表し、ｎ、ｍ又はｆが２以上の場合、[Ｌ ¹Ｏ]_n、[Ｌ ²Ｏ]_m又は[Ｌ ³Ｏ]_fで表されるユニットは、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のランダム共重合体又はブロック共重合体でもよく、Ｍは、水素原子又はメチル基を表す。）

また、本発明は、上記一般式（Ｉ）中、Ａ¹及びＡ²の少なくとも一方が、上記一般式（II）又は一般式（III）の何れかで表される基である化合物を含有することを特徴とする重合性組成物を提供するものであり、更に、上記重合性組成物を重合させてなる重合体を提供するものである。

本発明の重合性化合物は、製膜時の硬化収縮が少なく、透明かつ高屈折率の重合体を与える。

以下、本発明の化合物、重合性組成物及び重合体について好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。

本発明の化合物は、上記一般式（Ｉ）で表わされる化合物であり、ベンゾ又はナフトシクロアルカン骨格を有することを特徴とするものである。また、本発明の化合物は、一般式（Ｉ）中のＡ¹及びＡ²で表わされる基の違いにより、本発明の重合性組成物に含有される重合性化合物（以下、本発明の重合性化合物ともいう）又は該重合性化合物を製造するために有用な中間体（以下、本発明の中間体化合物ともいう）となる。ここで、本発明の重合性化合物は、上記一般式（Ｉ）中、Ａ¹及びＡ²の少なくとも一方が、上記一般式（II）又は一般式（III）の何れかで表される基である化合物であり、重合性化合物として本発明の重合性組成物に用いられる。また、本発明の中間体化合物は、上記一般式（Ｉ）中、Ａ¹及びＡ²が、水素原子又は上記一般式（IV）で表わされる基である化合物である。

本発明の中間体化合物及び重合性化合物において、上記一般式（Ｉ）中、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹及びＺ²で表されるアルキル基、アリール基、アリールアルキル基中のメチレン基は不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されていてもよく、ハロゲン基の置換位置、及び−Ｏ−又は−Ｓ−の中断位置は任意であり、−Ｏ−又は−Ｓ−が各環と直接結合するものも含む。ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数１〜１０のアルキル基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、ｔ−アミル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、ｔ−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、ｔ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、ｎ−デシル、トリフルオロメチル、ジフルオロメチル、モノフルオロメチル、ペンタフルオロエチル、テトラフルオロエチル、トリフルオロエチル、ジフルオロエチル、ヘプタフルオロプロピル、ヘキサフルオロプロピル、ペンタフルオロプロピル、テトラフルオロプロピル、トリフルオロプロピル、パーフルオロブチル、メトキシ、メトキシエトキシ、メトキシエトキシエトキシ、メチルチオ、エトキシ、ビニルオキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｔ−ブトキシカルボニルメトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、ｔ−ペンチルオキシ、ネオペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、イソヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル等の直鎖、分岐及び環状のアルキル基が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数６〜２０のアリール基としては、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、１−アントリル、１−フェナントリル、ｏ−トリル、ｍ−トリル、ｐ−トリル、３−フルオレニル、９−フルオレニル、１−テトラヒドロナフチル、２−テトラヒドロナフチル、１−アセナフテニル、１−インダニル、２−インダニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，５−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェニル、２，５−ジ−ｔ−アミルフェニル、シクロヘキシルフェニル、ビフェニル、２，４，５−トリメチルフェニル、４−クロロフェニル、３，４−ジクロロフェニル、４−トリクロロフェニル、４−トリフルオロフェニル、パーフルオロフェニル、フェノキシ、２−メチルフェノキシ、３−メチルフェノキシ、４−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２，３，４−トリメチルフェノキシ、２，３，５−トリメチルフェノキシ、２，３，６−トリメチルフェノキシ、２，４，５−トリメチルフェノキシ、２，４，６−トリメチルフェノキシ、３，４，５−トリメチルフェノキシ、２，３，４，５−テトラメチルフェノキシ、２，３，４，６−テトラメチルフェノキシ基、２，３，５，６−テトラメチルフェノキシ、ペンタメチルフェノキシ、エチルフェノキシ、ｎ−プロピルフェノキシ、イソプロピルフェノキシ、ｎ−ブチルフェノキシ、ｓｅｃ−ブチルフェノキシ、ｔｅｒｔ−ブチルフェノキシ、ｎ−ヘキシルフェノキシ、ｎ−オクチルフェノキシ、ｎ−デシルフェノキシ、ｎ−テトラデシルフェノキシ、１−ナフトキシ、２−ナフトキシ、１−アントリルオキシ、１−フェナントリルオキシ、ｏ−トリルオキシ、ｍ−トリルオキシ、ｐ−トリルオキシ、９−フルオレニルオキシ、１−テトラヒドロナフトキシ、２−テトラヒドロナフトキシ、１−アセナフテニルオキシ、１−インダニルオキシ、２−インダニルオキシ等が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数７〜２０のアリールアルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロピル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル、４−クロロフェニルメチル、ベンジルオキシ基、１−ナフチルメトキシ基、２−ナフチルメトキシ基、１−アントリルメトキシ等が挙げられ、ハロゲン原子で置換されていてもよい炭素原子数２〜２０複素環基としては、例えば、ピロリル、ピリジル、ピリミジル、ピリダジル、ピペラジル、ピペリジル、ピラニル、ピラゾリル、トリアジル、ピロリジル、キノリル、イソキノリル、イミダゾリル、ベンゾイミダゾリル、トリアゾリル、フリル、フラニル、ベンゾフラニル、チエニル、チオフェニル、ベンゾチオフェニル、チアジアゾリル、チアゾリル、ベンゾチアゾリル、オキサゾリル、ベンゾオキサゾリル、イソチアゾリル、イソオキサゾリル、インドリル、ユロリジル、モルフォリニル、チオモルフォリニル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル等が挙げられ、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられ、Ｘ同士で形成していてもよい環構造としては、シクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロペンテン環、ベンゼン環、ピペリジン環、モルホリン環、ラクトン環、ラクタム環等の５〜７員環及びナフタレン環、アントラセン環、フルオレン環、アセナフテン環、インダン環、テトラリン環等の縮合環が挙げられる。

本発明の中間体化合物及び重合性化合物において、上記一般式（Ｉ）中、ｘが２であり、ｙが０である化合物は、光硬化性に優れるため好ましく、その中でも下記一般式（Ｖ）で表される化合物は、製造面で有利であるためより好ましい。

（式中、Ａ¹、Ａ²、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、ｋ、ｒ及びｓは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）

更に、上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ｙがフェニル基である化合物は、高屈折率の重合体を与えるため好ましく、ｋが０又は１であり、ｋが１の時、Ｘが炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基である化合物は、より製造面で有利なため、好ましく用いられる。

また、本発明の重合性化合物の中でも、上記一般式（Ｉ）中、Ａ¹及びＡ²が、共に上記一般式（II）で表される基である化合物や、Ａ¹及びＡ²が、共に上記一般式（III）で表される基である化合物は、硬度の高い重合体を与えるため好ましい。

上記一般式（Ｉ）で表される本発明の重合性化合物としては、例えば、下記の〔化４〕〜〔化１４〕に示される化合物が挙げられる。尚、下記化合物において、ｎ及びｍは０〜２０の数を表す。

また、本発明の中間体化合物の中でも、上記一般式（Ｉ）中、Ａ¹とＡ²が共に上記一般式（IV）で表される中間体化合物は、上記重合性化合物のうち、ｎ又はｍが１〜２０のものを製造するために特に有用な中間体である。該中間体化合物の例としては、上記〔化４〕〜〔化１４〕に示される化合物のアクリロイル基、メタクリロイル基又はビニルベンジル基を水素原子で置換した化合物のうち、ｎ又はｍが１〜２０の数である化合物が挙げられる。

本発明の重合性化合物において、上記一般式（II）におけるｎ及び一般式（III）におけるｍは０〜２０の数を表すが、製造面では０〜５が好ましく、０〜３が更に好ましい。また、本発明の中間体化合物においても同様に、上記一般式（IV）におけるｆは１〜２０の数を表すが、１〜５が好ましく、１〜３が更に好ましい。

本発明の中間体化合物及び重合性化合物の製造方法は特に制限されるものではないが、例えば、上記一般式（Ｉ）において、Ａ¹及びＡ²が共に上記一般式（II）で表される重合性化合物（Ｉ−Ａ）は、ビスフェノール誘導体（１）と（メタ）アクリル酸ハロゲン化物を、アルカリ存在下で反応させるか、ビスフェノール誘導体（１）と（メタ）アクリル酸を、酸性触媒存在下で反応させることにより得ることができる。その反応式を下記式に示す。尚、下記式中のＸ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、ｋ、ｐ、ｒ、ｓ、ｘ、ｙは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｌ¹、ｎ及びＭは、上記一般式（II）と同じであり、Ｅ¹はハロゲン原子又はＯＨを表す。

また、上記一般式（Ｉ）において、Ａ¹及びＡ²が共に上記一般式（III）で表される重合性化合物（Ｉ−Ｂ）は、ビスフェノール誘導体（１）とハロゲン化メチルスチレンを、アルカリ存在下で反応させることにより得ることができる。その反応式を下記式に示す。尚、下記式中のＸ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、ｋ、ｐ、ｒ、ｓ、ｘ、ｙは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｌ²及びｍは、上記一般式（III）と同じであり、Ｅ²はハロゲン原子を表す。

上記一般式（Ｉ）において、Ａ¹及びＡ²が共に上記一般式（IV）で表される中間体化合物（Ｉ−Ｃ）は、上記ビスフェノール誘導体（１）として用いることができ、ビスフェノール誘導体（２）と環状炭酸エステルを、アルカリ存在下で反応させるか、ビスフェノール誘導体（２）とエチレンオキシドやプロピレンオキシドを、アルカリ触媒存在下で重付加反応させることにより得ることができる。その反応式を下記式に示す。尚、下記式中のＸ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、ｋ、ｐ、ｒ、ｓ、ｘ、ｙは、上記一般式（Ｉ）と同じであり、Ｌ³及びｆは、上記一般式（IV）と同じであり、ｑは０又は１である。

上記酸性触媒としては、例えば、メタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｍ−キシレンスルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸、ヒドロキシメチルスルホン酸、２−ヒドロキシエチルスルホン酸、ヒドロキシプロピルスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、スルホサリチル酸、スルホフタル酸等のスルホン酸類；硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、クロロ硫酸、フルオロ硫酸、塩酸、塩化水素ガス、シュウ酸、ギ酸、リン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸、ケイタングステン酸、リンタングステン酸等のヘテロポリ酸、強酸性のイオン交換樹脂、活性白土、三フッ化ホウ素、無水塩化アルミニウム、塩化亜鉛等が挙げられる。該酸性触媒は、上記ビスフェノール誘導体（１）１００質量部に対して、好ましくは０．１〜５０質量部、より好ましくは１〜１０質量部用いられる。

上記反応で使用されるアルカリとしては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム等のアルカリ土類金属水酸化物；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、マグネシウムジメトキシド、マグネシウムジエトキシド、アルミニウムジイソプロポキシド、アルミニウムトリ−ｔ−ブトキシド等の金属アルコキシド；ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウム等の有機金属化合物；リチウムアミド、リチウムヘキサメチルジシラザン等のアルカリ金属アミド；炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等の炭酸塩；トリエチルアミン、ピリジン、ベンジルアミン、ベンジルメチルアミン、γ−ジメチルアミノピリジン、ジメチルアニリン、トリブチルアミン、４−ピペリジノピリジン、１，４−ジアザビシクロ［２．２．２］オクタン、１，５−ジアザビシクロ［４．３．０］−５−ノネン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン等のアミン化合物等が挙げられる。上記重合性化合物を製造する場合、上記アルカリの使用量は、ビスフェノール誘導体（１）の水酸基１個に対し、０．１〜２．０モル、特に０．３〜１．５モルの範囲で使用される。また、上記中間体化合物を製造する場合、上記アルカリの使用量は、ビスフェノール誘導体（２）の水酸基１個に対し、０．０１〜２．０モル、特に０．０５〜０．５モルの範囲で使用される。

また、上記反応には、従来公知の溶媒を使用することができ、該溶媒としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶剤；メタノール、エタノール等のアルコール系溶媒；酢酸エチル等のエステル溶媒；ジクロロエタン、四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン系溶媒；テトラヒドロフラン、ジオキサン等の環状エーテル系溶媒；エーテル類、セロソルブ系溶媒、ケトン系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、ジオキサン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素等が挙げられる。

上記反応において、ビスフェノール誘導体（２）から化合物（Ｉ−Ｃ）を得る際、ｆの数が異なる複数の化合物の混合物として得られることがあるが、問題なく次の反応に使用し、重合性化合物（Ｉ−Ａ）又は（Ｉ−Ｂ）においてｎ又はｍの数が異なる複数の化合物の混合物を製造して、これを用いて重合性組成物としてもよい。

以上説明した本発明の中間体化合物及び重合性化合物は、以下に説明する重合性組成物として様々な用途に用いられる。

本発明の重合性組成物は、上記の重合性化合物を含有する組成物であり、主として、ラジカル重合開始剤及び溶媒と混合して用いられる。本発明の重合性組成物において、前記重合性化合物は一種でも二種以上の混合物でもよく、前記重合性化合物の含有量は、重合性組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で好ましくは５０〜９０質量％、より好ましくは６０〜８０質量％である。

上記ラジカル重合開始剤としては、従来既知の化合物を用いることが可能であり、例えば、過酸化ベンゾイル、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾフェノン、フェニルビフェニルケトン、１−ヒドロキシ−１−ベンゾイルシクロヘキサン、ベンジル、ベンジルジメチルケタール、１−ベンジル−１−ジメチルアミノ−１−（４'−モルホリノベンゾイル）プロパン、２−モルホリル−２−（４'−メチルメルカプト）ベンゾイルプロパン、チオキサントン、１−クロル−４−プロポキシチオキサントン、イソプロピルチオキサントン、ジエチルチオキサントン、エチルアントラキノン、４−ベンゾイル−４'−メチルジフェニルスルフィド、ベンゾインブチルエーテル、２−ヒドロキシ−２−ベンゾイルプロパン、２−ヒドロキシ−２−（４'−イソプロピル）ベンゾイルプロパン、４−ブチルベンゾイルトリクロロメタン、４−フェノキシベンゾイルジクロロメタン、ベンゾイル蟻酸メチル、１，７−ビス（９'−アクリジニル）ヘプタン、９−ｎ−ブチル−３，６−ビス（２'−モルホリノイソブチロイル）カルバゾール、２−メチル−１−[４−（メチルチオ）フェニル]−２−モルホリノプロパン−１−オン、ｐ−メトキシフェニル−２，４−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−メチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−フェニル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−ナフチル−４，６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−ｓ−トリアジン、２−（ｐ−ブトキシスチリル）−５−トリクロロメチル−１，３，４−オキサジアゾール、９−フェニルアクリジン、９，１０−ジメチルベンズフェナジン、ベンゾフェノン／ミヒラーズケトン、ヘキサアリールビイミダゾール／メルカプトベンズイミダゾール、チオキサントン／アミン、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルホスフィンオキシド、並びに特開２０００−８００６８号公報、特開２００１−２３３８４２号公報、特開２００５−９７１４１号公報、特表２００６−５１６２４６号公報、特許第３８６０１７０号公報、特許第３７９８００８号公報、ＷＯ２００６／０１８９７３号公報に記載の化合物等が挙げられる。これらの中でも、下記一般式（ａ）又は（ｃ）で表される化合物が好ましい。

（式中、Ｒ⁷¹、Ｒ⁷²及びＲ⁷³は、それぞれ独立に、Ｒ⁷⁶、ＯＲ⁷⁶、ＣＯＲ⁷⁶、ＳＲ⁷⁶、ＣＯＮＲ⁷⁶Ｒ⁷⁷又はＣＮを表し、Ｒ⁷⁶及びＲ⁷⁷は、それぞれ独立に、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基又は複素環基を表し、これらはハロゲン原子及び／又は複素環基で置換されていてもよく、これらのうちアルキル基及びアリールアルキル基のアルキレン部分は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合又はエステル結合により中断されていてもよく、また、Ｒ⁷⁶及びＲ⁷⁷は一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ⁷⁴はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｒ⁷⁵は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又は下記一般式（ｂ）で表される置換基を表し、ｇは０〜４の整数を表し、ｇが２以上の時、複数のＲ⁷⁴は異なる基でもよい。）

（式中、環Ｍはシクロアルカン環、芳香環又は複素環を表し、Ｒ⁷⁶はハロゲン原子又はアルキル基を表し、Ｙ⁷¹は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｚ⁷¹は炭素原子数１〜５のアルキレン基を表し、ｈは０〜４の整数を表し、ｈが２以上の時、複数のＸ⁷³は異なる基でもよい。）

（式中、Ｒ¹及びＲ²は、それぞれ独立に、Ｒ¹¹、ＯＲ¹¹、ＣＯＲ¹¹、ＳＲ¹¹、ＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³又はＣＮを表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、アルキル基、アリール基、アリールアルキル基及び複素環基の水素原子は、更にＯＲ²¹、ＣＯＲ²¹、ＳＲ²¹、ＮＲ²²Ｒ²³、ＣＯＮＲ²²Ｒ²³、−ＮＲ²²−ＯＲ²³、−ＮＣＯＲ²²−ＯＣＯＲ²³、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＲ²¹）−Ｒ²²、−Ｃ（＝Ｎ−ＯＣＯＲ²¹）−Ｒ²²、ＣＮ、ハロゲン原子、−ＣＲ²¹＝ＣＲ²²Ｒ²³、−ＣＯ−ＣＲ²¹＝ＣＲ²²Ｒ²³、カルボキシル基、エポキシ基で置換されていてもよく、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³は、それぞれ独立に、水素原子、炭素原子数１〜２０のアルキル基、炭素原子数６〜３０のアリール基、炭素原子数７〜３０のアリールアルキル基又は炭素原子数２〜２０の複素環基を表し、上記Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ²¹、Ｒ²²及びＲ²³で表される置換基のアルキレン部分のメチレン基は、不飽和結合、エーテル結合、チオエーテル結合、エステル結合、チオエステル結合、アミド結合又はウレタン結合により１〜５回中断されていてもよく、上記置換基のアルキル部分は分岐側鎖があってもよく、環状アルキルであってもよく、上記置換基のアルキル末端は不飽和結合であってもよく、また、Ｒ¹²とＲ¹³及びＲ²²とＲ²³はそれぞれ一緒になって環を形成していてもよい。Ｒ³及びＲ⁴は、それぞれ独立に、Ｒ¹¹、ＯＲ¹¹、ＳＲ¹¹、ＣＯＲ¹¹、ＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³、ＮＲ¹²ＣＯＲ¹¹、ＯＣＯＲ¹¹、ＣＯＯＲ¹¹、ＳＣＯＲ¹¹、ＯＣＳＲ¹¹、ＣＯＳＲ¹¹、ＣＳＯＲ¹¹、ＣＮ、ハロゲン原子又は水酸基を表し、ａ及びｂは、それぞれ独立に、０〜４である。Ｘ¹は直接結合又はＣＯを表し、Ｘ²は酸素原子、硫黄原子、セレン原子、ＣＲ³¹Ｒ³²、ＣＯ、ＮＲ³³又はＰＲ³⁴を表し、Ｒ³¹、Ｒ³²、Ｒ³³及びＲ³⁴は、それぞれ独立に、Ｒ¹¹、ＯＲ¹¹、ＣＯＲ¹¹、ＳＲ¹¹、ＣＯＮＲ¹²Ｒ¹³又はＣＮを表し、Ｒ³は−Ｘ²−を介して隣接するベンゼン環の炭素原子の１つと結合して環構造を形成していてもよく、あるいはＲ³とＲ⁴が一緒になって環を形成していてもよく、Ｒ³¹、Ｒ³³及びＲ³⁴は、それぞれ独立に、隣接するどちらかのベンゼン環と一緒になって環を形成していてもよい。）

本発明の重合性組成物において、上記ラジカル重合開始剤の含有量は、重合性組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で好ましくは０．１〜４０質量％、より好ましくは１．０〜１０質量％である。また、上記ラジカル重合開始剤は１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

本発明の重合性組成物には、溶媒を含有させてもよく、通常、前記の各成分を溶解又は分散しえる溶媒であれば特に制限はないが、例えば、メチルエチルケトン、メチルアミルケトン、ジエチルケトン、アセトン、メチルイソプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；エチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエタン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒；酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸−ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸−ｎ−ブチル等のエステル系溶媒；エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のセルソルブ系溶媒；メタノール、エタノール、イソ−又はｎ−プロパノール、イソ−又はｎ−ブタノール、アミルアルコール等のアルコール系溶媒；ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒；ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒；テレピン油、Ｄ−リモネン、ピネン等のテルペン系炭化水素油；ミネラルスピリット、スワゾール＃３１０（コスモ松山石油（株））、ソルベッソ＃１００（エクソン化学（株））等のパラフィン系溶媒；四塩化炭素、クロロホルム、トリクロロエチレン、塩化メチレン等のハロゲン化脂肪族炭化水素系溶媒；クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素系溶媒；カルビトール系溶媒、アニリン、トリエチルアミン、ピリジン、酢酸、アセトニトリル、二硫化炭素、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、中でも、ケトン類あるいはセロソルブ系溶媒が好ましい。これらの溶媒は１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。
本発明の重合性組成物において、上記溶媒の含有量は、重合性組成物に占める全固形分濃度が好ましくは５〜６０質量％、より好ましくは２０〜５０質量％となるように調整するとよい。また、本発明の重合性化合物を合成する際に用いた溶媒を除去せず、そのまま本発明の重合性組成物に含有させてもよい。

本発明の重合性組成物には、更に不飽和結合を有するモノマー、連鎖移動剤、界面活性剤等を併用することができる。

上記不飽和結合を有するモノマーとしては、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸−ｎ−オクチル、アクリル酸イソオクチル、アクリル酸イソノニル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ジメチルアミノエチル、アクリル酸亜鉛、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、メタクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸−２−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸−ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、トリシクロデカンジメチロールジアクリレート等が挙げられる。
本発明の重合性組成物において、上記不飽和結合を有するモノマーの含有量は、重合性組成物から溶媒を除く全固形分の合計質量に占める割合で好ましくは０．０１〜２０質量％、より好ましくは０．１〜１０質量％である。これらは１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

上記連鎖移動剤としては、チオグリコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、２−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプトプロピオン酸、３−メルカプト酪酸、Ｎ−（２−メルカプトプロピオニル）グリシン、２−メルカプトニコチン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）カルバモイル〕プロピオン酸、３−〔Ｎ−（２−メルカプトエチル）アミノ〕プロピオン酸、Ｎ−（３−メルカプトプロピオニル）アラニン、２−メルカプトエタンスルホン酸、３−メルカプトプロパンスルホン酸、４−メルカプトブタンスルホン酸、ドデシル（４−メチルチオ）フェニルエーテル、２−メルカプトエタノール、３−メルカプト−１，２−プロパンジオール、１−メルカプト−２−プロパノール、３−メルカプト−２−ブタノール、メルカプトフェノール、２−メルカプトエチルアミン、２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプト−３−ピリジノール、２−メルカプトベンゾチアゾール、メルカプト酢酸、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）等のメルカプト化合物、該メルカプト化合物を酸化して得られるジスルフィド化合物、ヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、２−ヨードエタノール、２−ヨードエタンスルホン酸、３−ヨードプロパンスルホン酸等のヨード化アルキル化合物が挙げられる。これらは１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

上記界面活性剤としては、パーフルオロアルキルリン酸エステル、パーフルオロアルキルカルボン酸塩等のフッ素界面活性剤、高級脂肪酸アルカリ塩、アルキルスルホン酸塩、アルキル硫酸塩等のアニオン系界面活性剤、高級アミンハロゲン酸塩、第四級アンモニウム塩等のカチオン系界面活性剤、ポリエチレングリコールアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、脂肪酸モノグリセリド等の非イオン界面活性剤、両性界面活性剤、シリコーン系界面活性剤等の界面活性剤を用いることができ、これらは１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

本発明の重合性組成物には、更に熱可塑性有機重合体を用いることによって、硬化物の特性を改善することもできる。該熱可塑性有機重合体としては、例えば、ポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、メチルメタクリレート−エチルアクリレート共重合体、ポリ（メタ）アクリル酸、スチレン−（メタ）アクリル酸共重合体、（メタ）アクリル酸−メチルメタクリレート共重合体、ポリビニルブチラール、セルロースエステル、ポリアクリルアミド、飽和ポリエステル等が挙げられる。これらは１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

また、本発明の重合性組成物には、必要に応じて、アニソール、ハイドロキノン、ピロカテコール、ｔ−ブチルカテコール、フェノチアジン等の熱重合抑制剤；可塑剤；接着促進剤；充填剤；消泡剤；分散剤；レベリング剤；シランカップリング剤；難燃剤等の慣用の添加物を加えることができる。これらは１種類で、又は２種類以上混合して使用することができる。

また、本発明の重合性組成物には、必要に応じて、硬化触媒；モノグリシジルエーテル類、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート、ベンジルアルコール、コールタール等の反応性又は非反応性の希釈剤（可塑剤）；ガラス繊維、炭素繊維、セルロース、ケイ砂、セメント、カオリン、クレー、水酸化アルミニウム、ベントナイト、タルク、シリカ、微粉末シリカ、二酸化チタン、カーボンブラック、グラファイト、酸化鉄、瀝青物質等の充填剤もしくは顔料；γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−Ｎ’−β−（アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アニリノプロピルトリエトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、Ｎ−β−（Ｎ−ビニルベンジルアミノエチル）−γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤；キャンデリラワックス、カルナウバワックス、木ろう、イボタロウ、みつろう、ラノリン、鯨ろう、モンタンワックス、石油ワックス、脂肪酸ワックス、脂肪酸エステル、脂肪酸エーテル、芳香族エステル、芳香族エーテル等の潤滑剤；増粘剤；チキソトロピック剤；酸化防止剤；光安定剤；紫外線吸収剤；難燃剤；消泡剤；防錆剤；コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等の常用の添加物を含有してもよく、更に、キシレン樹脂、石油樹脂等の粘着性の樹脂類を併用することもできる。
本発明の重合性組成物において、これらの任意の添加物は、本発明の重合性組成物１００質量部に対し、好ましくは合計で１００質量部以下とする。

次に、本発明の重合体について説明する。
本発明の重合体は、上記重合性組成物を重合してなるものであり、公知の手段で、金属、紙、プラスチック等の支持基体上に適用して用いられる。また、一旦フィルム等の支持基体上に施した後、他の支持基体上に転写することもでき、その適用方法に制限はない。

上記支持基体としては、特に限定されないが、好ましい例としてはガラス板、ポリエチレンテレフタレート板、ポリカーボネート板、ポリイミド板、ポリアミド板、ポリメタクリル酸メチル板、ポリスチレン板、ポリ塩化ビニル板、ポリテトラフルオロエチレン板、セルロース板、シリコン板、反射板、シクロオレフィンポリマー、方解石板等が挙げられる。このような支持基板上にポリイミド配向膜、又はポリビニルアルコール配向膜を施したものが特に好ましく使用することができる。

上記支持基体に塗布する方法としては、公知の方法を用いることができ、例えばカーテンコーティング法、押し出しコーティング法、ロールコーティング法、スピンコーティング法、ディップコーティング法、バーコーティング法、スプレーコーティング法、スライドコーティング法、各種のスクリーン印刷、インクジェット印刷等、浸漬及び流延成膜法等を用いることができる。尚、上記重合体の膜厚は用途等に応じて適宜選択されるが、０．００１〜５０μｍ、より好ましくは、０．１〜３０μｍ、特に好ましくは、１〜１０μｍの範囲から選択される。

本発明の重合性組成物を重合させる方法は、光、熱又は電磁波を用いる公知の方法を適用できる。光又は電磁波による重合反応としては、ラジカル重合、アニオン重合、カチオン重合、配位重合、リビング重合等が挙げられる。支持基板上に形成した（共）重合体は、そのまま使用しても良いが、必要に応じて、支持基板から剥離したり、他の支持基板に転写したりして使用してもよい。

上記光の好ましい種類は、紫外線、可視光線、赤外線等である。電子線、Ｘ線等の電磁波を用いてもよい。通常は、紫外線又は可視光線が好ましい。好ましい波長の範囲は１５０〜５００ｎｍである。更に好ましい範囲は２５０〜４５０ｎｍであり、最も好ましい範囲は３００〜４００ｎｍである。光源は、低圧水銀ランプ（殺菌ランプ、蛍光ケミカルランプ、ブラックライト）、高圧放電ランプ（高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ）、又はショートアーク放電ランプ（超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、水銀キセノンランプ）等が挙げられるが、超高圧水銀ランプが好ましく使用することができる。光源からの光はそのまま重合性組成物に照射してもよく、フィルターによって選択した特定の波長（又は特定の波長領域）を重合性組成物に照射してもよい。好ましい照射エネルギー密度は、２〜５０００ｍＪ／ｃｍ²であり、更に好ましい範囲は１０〜３０００ｍＪ／ｃｍ²であり、特に好ましい範囲は１００〜２０００ｍＪ／ｃｍ²である。好ましい照度は０．１〜５０００ｍＷ／ｃｍ²であり、更に好ましい照度は１〜２０００ｍＷ／ｃｍ²である。

本発明の重合体に用いられる重合性組成物は、紫外線等の光照射による重合により、数秒〜数分で硬化が可能であり、眼鏡レンズに代表される各種光学用レンズ等の光学部品の製造時における生産性を高めることが可能となる。またラジカル重合反応としては、前述したように、紫外線等の光による重合反応（光重合）により好適に実施されるが、必要に応じて、熱による重合反応、ガンマ線による重合反応等と併用しても差し支えない。

本発明の重合性組成物に光照射して得られる、本発明の重合体は、硬度が高く、耐擦傷性、密着性に優れ、透明性が高く、硬化収縮が少なく、高屈折率であって、例えば、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュラーレンズ、プリズムレンズ、マイクロレンズ等のレンズ類の用途において、好適に使用される。その他、皮膜形成用材料、プリント（配線回路）基板製造の際のソルダーマスク、メッキレジスト、接着剤、ディスプレー、光ファイバー、光導波路、ホログラム、各種コーティング剤等としても用いられる。

以下、実施例及び比較例を示して本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例等により制限されるものではない。尚、実施例１は、本発明の重合性化合物を製造するための中間体化合物の製造例を示す。実施例２は、本発明の重合性化合物の製造例を示す。実施例３及び比較例１は、本発明の重合性組成物及び比較用の重合性組成物の製造例を示す。実施例４、実施例５、比較例２及び比較例３は、本発明の重合体及び比較用の重合体の製造例及び評価例を示す。

［実施例１−１］１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３−フェニルインダン（以下、中間体化合物Ｎｏ．１とする）の製造

１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルインダン８９．１ｇ、炭酸エチレン１１．６ｇ、炭酸カリウム０．８８ｇ及びトルエン１１．０ｇを、ジメチルアセトアミド２４０．０ｇに加え、１１０℃にて１０時間反応した。その後、酢酸エチル１２００ｍＬを加え、水５００ｍＬの３回の洗浄にてジメチルアセトアミド、炭酸カリウム及び未反応の炭酸エチレンを除去した後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、濾過、溶媒留去を行い粗結晶を得た。この粗結晶をアセトンで洗浄し、乾燥することにより白色結晶９０．６ｇ（収率８２％）を得た。各種分析の結果、目的の中間体化合物Ｎｏ．１であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．７２（ｔ：１Ｈ），３．２１（ｄｄ：１Ｈ），３．６８−３．７７（ｍ：４Ｈ），３．；９３−４．０７（ｍ：４Ｈ），４．１５（ｄｄ：１Ｈ），４．７６−４．８６（ｍ，２Ｈ）６．７７（ｄ：１Ｈ），６．８４−６．９０（ｍ：４Ｈ），７．０２−７．１４（ｍ：５Ｈ），７．１７−７．２９（ｍ：５Ｈ），７．３２−７．３８（ｍ：２Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３３０４，２９３４，１６０８，１５０８，１４５６，１２９１，１１７６，１０６４，９１９，８３２，７６２，７０３

［実施例１−２］１，１−ビス［４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル］−３，５−ジフェニルインダン（以下、中間体化合物Ｎｏ．２とする）の製造

１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジフェニルインダン２０．０ｇ、炭酸エチレン９．３０ｇ、及び炭酸カリウム１．４６ｇを、ジメチルアセトアミド１２０．０ｇに加え、１１０℃にて６時間反応した。その後、トルエン５００ｍＬを加え、水１００ｍＬの３回の洗浄にてジメチルアセトアミド、炭酸カリウム及び未反応の炭酸エチレンを除去した後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、濾過、溶媒留去を行い反応混合物の固体を得た。この混合物をアセトンで晶析することにより微黄色結晶９．６３ｇ（収率４０％）を得た。各種分析の結果、目的の中間体化合物Ｎｏ．２であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．７４（ｔ：１Ｈ），３．２７（ｄｄ：１Ｈ），３．６８−３．７５（ｍ：４Ｈ），３．９５−４．０１（ｍ：４Ｈ），４．２２（ｄｄ：１Ｈ），４．７８−４．８３（ｍ：２Ｈ），６．８７−６．９３（ｍ：４Ｈ），６．９８−７．０１（ｍ：１Ｈ），７．０６−７．１１（ｍ：２Ｈ），７．１４−７．２１（ｍ：３Ｈ），７．２５−７．４２（ｍ：８Ｈ），７．４９−７．５５（ｍ：３Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３４２０，２９３６，１６０７，１５０８，１４５６，１２４８，１１８１，１０４１，９１５，８３１，７６５，７０１

［実施例２−１］
１，１−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）−３−フェニルインダン（以下、重合性化合物Ｎｏ．１とする）の製造

アルゴン雰囲気下、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルインダン５．００ｇに乾燥テトラヒドロフラン５０．０ｍＬ、トリエチルアミン３．３８ｇを加え溶解させた後、系内が１０℃を超えないよう冷却しながらアクリロイルクロライド２．９９ｇをゆっくり滴下した。徐々に室温に戻しながら１時間攪拌した後、１％リン酸７５ｇと酢酸エチル１００ｍＬを加えて攪拌し、水相を廃棄し、更に水相が中性になるまで水１００ｍＬで３度洗浄した後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して混合物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）にて分離精製し、白色結晶２．６５ｇ（収率４１％）を得た。各種分析の結果、目的の重合性化合物Ｎｏ．１であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．４９−２．５３（ｍ：１Ｈ），２．７０−２．７８（ｍ：１Ｈ），４．２４（ｄｄ：１Ｈ），６．１５−６．１８（ｍ：２Ｈ），６．３７−６．４６（ｍ：２Ｈ），６．５１−６．５６（ｍ：２Ｈ），７．１０−７．４０（ｍ：１７Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３０６１，３０３１，２９６３，２９３６，２８７７，１９２４，１７３９，１６３４，１６２２，１６０３，１５０４，１４７１，１４５５，１４０４，１３５２，１２９５，１２５０，１２０９，１１７０，１１１２，１０１５，９７２，９２７，９０２，８４７，８０７，７７８，７６２，７４０，７０３

［実施例２−２］
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−３−フェニルインダン（以下、重合性化合物Ｎｏ．２とする）の製造

実施例１−１で得られた中間体化合物Ｎｏ．１の１０．０ｇ、パラトルエンスルホン酸一水和物０．４１２ｇ、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０１０ｇにアクリル酸９２．７ｇを加え、６０℃で１５時間攪拌した。その後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、水２００ｍＬで３度洗浄した後、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬで２度洗浄し、更に水２００ｍＬで洗浄し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、反応混合物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）で分離精製し、無色透明の粘調性液体７．７０ｇ（収率６４％）を得た。各種分析の結果、目的の重合性化合物Ｎｏ．２であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．７１（ｄｄ：１Ｈ），３．２０（ｄｄ：１Ｈ），４．１４（ｄｄ，１Ｈ），４．１８−４．２５（ｍ：４Ｈ），４．４０−４．４８（ｍ，４Ｈ），５．９４−６．００（ｍ，２Ｈ），６．１７−６．２７（ｍ：２Ｈ），６．３１−６．３９（ｍ：２Ｈ），６．７６−６．８１（ｍ：１Ｈ），６．８５−６．９６（ｍ：４Ｈ），７．００−７．０９（ｍ：３Ｈ），７．１０−７．３０（ｍ：７Ｈ），７．３２−７．３９（ｍ：２Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３０３１，２９６６，２８７５，１７２６，１６３６，１６０８，１５８１，１５０８，１４５５，１４０９，１２９６，１２４７，１１８２，１１１９，１０６５，１０１１，９８４，９４７，８２９，８１０，７７７，７５８，７３５，７０２

［実施例２−３］
１，１−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）−３，５−ジフェニルインダン（以下、重合性化合物Ｎｏ．３とする）の製造

アルゴン雰囲気下、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３，５−ジフェニルインダン４．００ｇに乾燥テトラヒドロフラン５０．０ｍＬ、トリエチルアミン２．５０ｇを加え溶解させた後、系内が１０℃を超えないよう冷却しながらアクリロイルクロライド１．９９ｇゆっくり滴下した。徐々に室温に戻しながら１時間攪拌した後、水５０ｇと酢酸エチル１００ｍＬを加えて攪拌し、水相を廃棄し、更に水相が中性になるまで水１００ｍＬで３度洗浄した後、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を留去して混合物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：ヘキサン／酢酸エチル＝２／１）にて分離精製し、無色の固体０．５４６ｇ（収率１１％）を得た。各種分析の結果、目的物の重合性化合物Ｎｏ．３であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．８８−２．９５（ｍ：１Ｈ），３．００−３．０５（ｍ：１Ｈ），４．２２（ｄｄ：１Ｈ），５．２６−５．３２（ｍ：２Ｈ），６．００−６．１１（ｍ：２Ｈ），６．３２−６．４０（ｍ：２Ｈ），６．９８−７．２６（ｍ：１７Ｈ），７．３６（ｓ：１Ｈ），７．４０−７．４４（ｍ：３Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３０６０，３０２９，２９６４，２８７０，１７４０，１６３４，１６０１，１５０４，１４７６，１４５５，１４０４，１２９５，１２５０，１２０６，１１７１，１１５１，１０７５，１０１５，９８２，９０１，８４３，８０１，７６４，７０１

［実施例２−４］
１，１−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］−３，５−ジフェニルインダン（以下、重合性化合物Ｎｏ．４とする）の製造

実施例１−２で得られた中間体化合物Ｎｏ．２の９．００ｇ、パラトルエンスルホン酸一水和物０．６５０ｇ、及び２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール０．０１０ｇにアクリル酸を７１．７ｇを加え、７０℃で３０時間攪拌した。その後、酢酸エチル２００ｍＬを加え、水２００ｍＬで３度洗浄した後、１０％炭酸水素ナトリウム水溶液１００ｍＬで２度洗浄し、更に水２００ｍＬで洗浄し、有機相を無水硫酸マグネシウムで乾燥させ、溶媒を留去し、反応混合物を得た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン／酢酸エチル＝１０／１）で分離精製し、無色の結晶５．６２ｇ（収率５２％）を得た。各種分析の結果、目的の重合性化合物Ｎｏ．４であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．７０−２．８３（ｍ：１Ｈ），３．２１−３．３０（ｍ：１Ｈ），４．１８−４．２６（ｍ，５Ｈ），４．４２−４．４８（ｍ：４Ｈ），５．９３−６．０２（ｍ，２Ｈ），６．１７−６．２８（ｍ，２Ｈ），６．３２−６．４０（ｍ：２Ｈ），６．８７−７．００（ｍ：５Ｈ），７．０５−７．１２（ｍ：２Ｈ），７．１４−７．２３（ｍ：３Ｈ），７．２５−７．４４（ｍ：８Ｈ），７．４８−７．５９（ｍ：３Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３０３０，２９５７，２８７３，１７２５，１６３６，１６０７，１５８１，１５０８，１４７６，１４５６，１４０９，１２９６，１２４８，１１８１，１１１９，１０６５，１０１１，９８４，９４７，８６３，８３０，８１０，７６４，７０１

［実施例２−５］
１，１−ビス［４−（４−ビニルベンジルオキシ）フェニル］−３−フェニルインダン（以下、重合性化合物Ｎｏ．５とする）の製造

１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−３−フェニルインダン５．００ｇとアセトン２０．０ｇ、メタノール４．００ｇ、水酸化ナトリウム１．１６ｇを混合し、５５℃まで加熱し、４−クロロメチルスチレン４．２３ｇをゆっくりと滴下した。更に５５℃で４時間反応させた後、この反応液にメタノール５０ｍＬを加えてよく攪拌し、底に沈んだ粘調性の液体の上澄みをデカントで取り除いた。この残った液体にアセトン５０ｍＬを加え溶解させた後、溶媒を留去したところ、黄色結晶固体が得られた。これをアセトン洗浄することで、黄色結晶３．３１ｇ（収率４１％）を得た。各種分析の結果目的の重合性化合物Ｎｏ．５であることを確認した。

（分析結果）
（１）¹Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆）のケミカルシフト（ｐｐｍ）
２．６６−２．７３（ｍ：１Ｈ），３．１６−３．２５（ｍ：１Ｈ），４．１４（ｄｄ：１Ｈ），５．０３−５．１０（ｍ：４Ｈ），５．２３−５．３１（ｍ：２Ｈ），５．８１−５．８６（ｍ：２Ｈ），６．６８−６．８１（ｍ：３Ｈ），６．９１−７．１０（ｍ：７Ｈ），７．１１−７．３０（ｍ：７Ｈ），７．３１−７．３９（ｍ：２Ｈ），７．３９−７．４６（ｍ：４Ｈ），７．４６−７．５４（ｍ：４Ｈ）
（２）ＩＲスペクトル（ｃｍ^-1）
３０２５，２９６４，２９４０，２８６８，１６２９，１６０６，１５７９，１５０７，１４５７，１４０７，１３８１，１２９１，１２４５，１１７９，１１１７，１０４５，１０１２，９１２，８７７，８２９，７５８，７３２，７００

［実施例３−１］
実施例２−１で得た重合性化合物Ｎｏ．１の２．００ｇ、光ラジカル重合開始剤として１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、レベリング剤としてＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及び酢酸エチル２．１０ｇを混合溶解し、重合性組成物Ｎｏ．１を得た。

［実施例３−２］
実施例２−１で得た重合性化合物Ｎｏ．１の０．５００ｇ、２，２−ビス（４−アクリロイルオキシフェニル）プロパン（以下、化合物ａ−１とする）の１．５０ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及びトルエン２．１０ｇを混合溶解し、重合性組成物Ｎｏ．２を得た。

［実施例３−３］
実施例２−２で得た重合性化合物Ｎｏ．２の２．００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及び酢酸エチル２．１０ｇをよく混合し、重合性組成物Ｎｏ．３を得た。

［実施例３−４］
実施例２−３で得た重合性化合物Ｎｏ．３の０．５００ｇ、化合物ａ−１の１．５０ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及びトルエン２．１０ｇを混合溶解し、重合性組成物Ｎｏ．４を得た。

［実施例３−５］
実施例２−４で得た重合性化合物Ｎｏ．４の２．００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及び酢酸エチル２．１０ｇをよく混合し、重合性組成物Ｎｏ．５を得た。

［実施例３−６］
実施例２−５で得た重合性化合物Ｎｏ．５の０．５００ｇ、化合物ａ−１の１．５０ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及びトルエン２．１０ｇを混合溶解し、重合性組成物Ｎｏ．６を得た。

［比較例１−１］
化合物ａ−１の２．００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及び酢酸エチル２．１０ｇをよく混合し、比較重合性組成物Ｎｏ．１を得た。

［比較例１−２］
２，２−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］プロパン（以下、化合物ａ−２とする）の２．００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及び酢酸エチル２．１０ｇをよく混合し、比較重合性組成物Ｎｏ．２を得た。

［比較例１−３］
９，９−ビス［４−（２−アクリロイルオキシエトキシ）フェニル］フルオレン（以下、化合物ａ−３とする）の２．００ｇ、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンの０．１００ｇ、ＤＩＣ社製Ｆ−４７０の０．００１６ｇ及びトルエン２．１０ｇをよく混合し、比較重合性組成物Ｎｏ．３を得た。

尚、化合物ａ−１〜ａ−３は、本発明の重合性化合物とは異なり、ベンゾ又はナフトシクロアルカン骨格を有さない重合性化合物である。

［実施例４−１〜４−６］
実施例３−１〜３−６で得られた重合性組成物Ｎｏ．１〜Ｎｏ．６のそれぞれ０．５０ｇをＰＥＴフィルムに塗布し、オーブン中８０℃で１０分間プリベークを行った。この後、高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ²の光量を露光し硬化膜を得た。この硬化膜をＰＥＴフィルムから剥離させ、屈折率の測定を行った。結果を〔表１〕に示す。

［比較例２−１及び２−２］
比較例１−１、１−２で得られた比較重合性組成物Ｎｏ．１及びＮｏ．２について実施例３−１〜３−６と同様の操作で屈折率の測定を行った。結果を併せて〔表１〕に示す。

［実施例５−１及び５−２］
実施例３−３、３−５で得られた重合性組成物Ｎｏ．３、Ｎｏ．５のそれぞれ０．５０ｇを５０ｍｍ×８０ｍｍ×８０ミクロンのＴＡＣフィルム（富士フイルム社製ＦＴ−ＴＤＹ８０ＵＬ）にバーコーター＃４０を用いて塗布し、オーブン中８０℃で１０分間プリベークを行った。この後、高圧水銀灯で５００ｍＪ／ｃｍ²の光量を露光し塗工フィルムを得た。このフィルムを平面上に静置し、フィルムの四隅の平面上からの高さを測定し、その合計について、○を２０ｍｍ未満、△を２０ｍｍ以上６０ｍｍ未満、×を６０ｍｍ以上としてフィルム反り変形量の評価を行った。結果を〔表２〕に示す。

［比較例３−１及び３−２］
比較例１−２、１−３で得られた比較重合性組成物Ｎｏ．２、Ｎｏ．３のそれぞれについて、実施例５−１、５−２と同様に変形量の評価を行った。結果を併せて〔表２〕に示す。

〔表１〕及び〔表２〕の結果から、本発明の重合性化合物を含有する重合性組成物からなる重合体は、比較用の重合体と比較して高い屈折率を示し、フィルム製膜時にも反りが少なく、光学材料として有用であることが明らかである。

Claims

下記一般式（Ｉ）で表される化合物。

（式中、Ａ¹及びＡ²は、それぞれ独立に、水素原子、下記一般式（II）、一般式（III）又は一般式（IV）で表される置換基であり、Ａ¹及びＡ²の少なくとも一方は、下記一般式（II）、一般式（III）又は一般式（IV）で表される置換基であり、
Ｘは、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又は隣接したＸ同士で形成した環となる基であり、Ｙは、炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基であり、Ｚ¹及びＺ²は、それぞれ独立に、炭素原子数１〜１０のアルキル基、炭素原子数６〜２０のアリール基又はハロゲン原子を表し、該アルキル基中のメチレン基は不飽和結合、−Ｏ−又は−Ｓ−で中断されていてもよく、
ｋは０〜４の数を表し、ｐは０〜６の数を表し、ｒ及びｓは、それぞれ独立に、０〜２の数を表し、ｋ、ｐ、ｒ及び／又はｓが、２以上の時、複数あるＸ、Ｙ、Ｚ¹及び／又はＺ²は、同一でも異なっていてもよく、ｘは２又は３の数を表し、ｙは０である。）

（式中、Ｌ¹、Ｌ²及びＬ³は、それぞれ独立に、エチレン基又はプロピレン基を表し、ｎ及びｍは、それぞれ独立に、０〜２０の数を表し、ｆは、１〜２０の数を表し、ｎ、ｍ又はｆが２以上の場合、[Ｌ ¹Ｏ]_n、[Ｌ ²Ｏ]_m又は[Ｌ ³Ｏ]_fで表されるユニットは、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基のランダム共重合体又はブロック共重合体でもよく、Ｍは、水素原子又はメチル基を表す。）
上記一般式（Ｉ）中、ｘが２であり、ｙが０である請求項１に記載の化合物。
下記一般式（Ｖ）で表される請求項１又は２に記載の化合物。

（式中、Ａ¹、Ａ²、Ｘ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、ｋ、ｒ及びｓは、上記一般式（Ｉ）と同じである。）
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ｙがフェニル基である請求項１〜３の何れか１項に記載の化合物。
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、ｋが０又は１であり、ｋが１の時、Ｘが炭素原子数１〜１０のアルキル基又は炭素原子数６〜２０のアリール基である請求項１〜４の何れか１項に記載の化合物。
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ａ¹及びＡ²が、共に上記一般式（IV）で表される基である請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ａ¹及びＡ²の少なくとも一方が、上記一般式（II）又は一般式（III）の何れかで表される基である請求項１〜５の何れか１項に記載の化合物。
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ａ¹及びＡ²が、共に上記一般式（II）で表される基である請求項１〜５又は請求項７の何れか１項に記載の化合物。
上記一般式（Ｉ）又は上記一般式（Ｖ）中、Ａ¹及びＡ²が、共に上記一般式（III）で表される基である請求項１〜５又は請求項７の何れか１項に記載の化合物。
請求項７〜９の何れか１項に記載の化合物を含有することを特徴とする重合性組成物。
請求項１０に記載の重合性組成物に、ラジカル重合開始剤を含有させることを特徴とす
る重合性組成物。
請求項１０又は１１に記載の重合性組成物を重合させてなる重合体。