JPS5998020A - 芳香族炭化水素混合物の調製方法 - Google Patents
芳香族炭化水素混合物の調製方法Info
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- JPS5998020A JPS5998020A JP58199328A JP19932883A JPS5998020A JP S5998020 A JPS5998020 A JP S5998020A JP 58199328 A JP58199328 A JP 58199328A JP 19932883 A JP19932883 A JP 19932883A JP S5998020 A JPS5998020 A JP S5998020A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、７分子に付き！個、３個または７例の炭素原
子を有するノぐラフインまたは該パラフィンをｊＯ重量
ト１も多く含む脂肪族炭化水素混合物を、 ａ）珪酸塩の合成のために必要な成分に加えて、酸化物
のモルで表わされた珪酸塩の組成を意味する式において
、ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３モル比がｘｓ−ｉｏ。
子を有するノぐラフインまたは該パラフィンをｊＯ重量
ト１も多く含む脂肪族炭化水素混合物を、 ａ）珪酸塩の合成のために必要な成分に加えて、酸化物
のモルで表わされた珪酸塩の組成を意味する式において
、ＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ３モル比がｘｓ−ｉｏ。
であシ、そしてＹ ２０５ ／ Ｇａ ２０５モル比が
／よりもノＪ＼さいような量で、７種または、２＄ｉ以
上のガリウム化合物および、所望ならば、アルミニクム
、鉄。
／よりもノＪ＼さいような量で、７種または、２＄ｉ以
上のガリウム化合物および、所望ならば、アルミニクム
、鉄。
コバルトおよびクロムから成る群から選ばれた三価の金
属Ｙの／棺または２種以上の化合物を含む水性混合物か
ら出発する晶出によって調製され、かつ ｂ）空気中ｊ００°ｄにおける７時間の頒焼の後、最も
強い＋ｔｉ！が次のＡ表に示された≠本の線であるＸ線
粉末回折図を有する、 Ａ 表 ｄ （Ａ） ／／、／ ± Ｏ１２ １０、Ｏ± ０．２ ３、ど≠ ± ０．０７ ３．７２ ± ０．０乙 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させることを特徴
とする、芳香族炭化水素混合物の調製方法に関する。
属Ｙの／棺または２種以上の化合物を含む水性混合物か
ら出発する晶出によって調製され、かつ ｂ）空気中ｊ００°ｄにおける７時間の頒焼の後、最も
強い＋ｔｉ！が次のＡ表に示された≠本の線であるＸ線
粉末回折図を有する、 Ａ 表 ｄ （Ａ） ／／、／ ± Ｏ１２ １０、Ｏ± ０．２ ３、ど≠ ± ０．０７ ３．７２ ± ０．０乙 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させることを特徴
とする、芳香族炭化水素混合物の調製方法に関する。
触媒中に存在するガリウムは専ら結晶質の珪酸塩中に生
じ、７種または２種以上のガリウム化合物を含む水性混
合物から晶出させることによる珪酸塩の調製中その結晶
質珪酸塩中に合体される。
じ、７種または２種以上のガリウム化合物を含む水性混
合物から晶出させることによる珪酸塩の調製中その結晶
質珪酸塩中に合体される。
本発明方法において使用される結晶質の珪酸ガリウムの
調製は、極めて好適には、次の化合物、すなわちアルカ
リ金属（Ｍの７種または２ｍ以上の化合物、有機陽イオ
ンを含むか、または珪酸塩の調製中に有機陽イオンを生
成する７種まｆＣは、２種以上の有機窒素化合物（ＲＮ
）、７種または、；２＠以上の珪素化合物、／釉または
２種以上のガリウム化合物および、所望ならば、三価金
属Ｙの／椋または２種以上の化合物、を含む水性混合物
から出発して遂行することができる。その調製は、珪酸
塩が生成するまで混合物を昇温下に維持し、次いで母液
から珪酸塩の結晶を分離し、そしてその結晶を洗浄、乾
燥および暇焼することによって遂行てれる。珪酸塩か調
製される水性混合物中には、種々の化合物が一有機窒素
化合物は除いて一酸化物のモルで表わ烙れた次のモル比
で存在すべきである。
調製は、極めて好適には、次の化合物、すなわちアルカ
リ金属（Ｍの７種または２ｍ以上の化合物、有機陽イオ
ンを含むか、または珪酸塩の調製中に有機陽イオンを生
成する７種まｆＣは、２種以上の有機窒素化合物（ＲＮ
）、７種または、；２＠以上の珪素化合物、／釉または
２種以上のガリウム化合物および、所望ならば、三価金
属Ｙの／椋または２種以上の化合物、を含む水性混合物
から出発して遂行することができる。その調製は、珪酸
塩が生成するまで混合物を昇温下に維持し、次いで母液
から珪酸塩の結晶を分離し、そしてその結晶を洗浄、乾
燥および暇焼することによって遂行てれる。珪酸塩か調
製される水性混合物中には、種々の化合物が一有機窒素
化合物は除いて一酸化物のモルで表わ烙れた次のモル比
で存在すべきである。
Ｍ２０ ： Ｓ ｉＯ２二〇、θ／−０，３よＲＮ ：
８１０２ ＝０．０−２ ／、 ０８ｉ０２：Ｇ＆
２０５二、２．３−−／３０Ｙ２Ｑ ５： Ｇａ ２ｏ
３ ＜ ／ およびＨ２Ｏ： ５ｓ０２二ｊ−乙
！ 珪酸塩の調製において、ベース混合物は、極めて好適に
は、有機窒素化合物として第四級アンモニウム化合物、
アリカリ金属化合物としてナトリウム化合物および珪素
化合物として無定形クリ力を含む混合物であシ得る。
８１０２ ＝０．０−２ ／、 ０８ｉ０２：Ｇ＆
２０５二、２．３−−／３０Ｙ２Ｑ ５： Ｇａ ２ｏ
３ ＜ ／ およびＨ２Ｏ： ５ｓ０２二ｊ−乙
！ 珪酸塩の調製において、ベース混合物は、極めて好適に
は、有機窒素化合物として第四級アンモニウム化合物、
アリカリ金属化合物としてナトリウム化合物および珪素
化合物として無定形クリ力を含む混合物であシ得る。
本発明方法においては、反応成分中に存在するかもしれ
ない不純物は別として、三価金属Ｙの化合物を含まない
水性混合物からの晶出によって調製された結晶質珪酸ガ
リウムの使用が選択される。
ない不純物は別として、三価金属Ｙの化合物を含まない
水性混合物からの晶出によって調製された結晶質珪酸ガ
リウムの使用が選択される。
上に述べたようにして調製された珪酸塩はアルカリ金属
イオンを含んでいる。適当な交換方法を使用することに
よって、これらのアルカリ金属イオンは水素イオンまた
はアンモニウムイオンのような他のイオンで置換するこ
とができる。本発明方法において使用される結晶質珪酸
力゛リウムは好ましくは０．０ ！ｒ Ｍ量チ未満のア
ルカリ金属含有量を有する。本発明方法において結晶質
珪酸ガリウムはそのもの単独で、あるいはカオリンまた
はベントナイトのような結合剤物質と混合して使用する
ことができる。
イオンを含んでいる。適当な交換方法を使用することに
よって、これらのアルカリ金属イオンは水素イオンまた
はアンモニウムイオンのような他のイオンで置換するこ
とができる。本発明方法において使用される結晶質珪酸
力゛リウムは好ましくは０．０ ！ｒ Ｍ量チ未満のア
ルカリ金属含有量を有する。本発明方法において結晶質
珪酸ガリウムはそのもの単独で、あるいはカオリンまた
はベントナイトのような結合剤物質と混合して使用する
ことができる。
７分子に付き２個、３個または≠個の炭素原子を有する
オレフィンは、それを本発明方法において使用される珪
酸ガリウムと同様な構造を有する結晶質金属珪酸ガリウ
ムと接触させることによって、比較的低温および高収率
で芳香族炭化水素混合物に転化することができる。
オレフィンは、それを本発明方法において使用される珪
酸ガリウムと同様な構造を有する結晶質金属珪酸ガリウ
ムと接触させることによって、比較的低温および高収率
で芳香族炭化水素混合物に転化することができる。
７分子に付き２個、３個またはｔ個の炭素原子を有する
パラフィンおよび該パラフィンを５０重量％よりも多く
含む脂肪族炭化水素混合物の芳香族炭化水素混合物への
同様な転化は遥かに困難であって、かなりの高い温度を
必要とし、この高い温度は分解反応が演じる重要な役割
とＣ５“炭化水素の低収率の原因となる。この転化にお
いては水素が放出きれる。種々の目的に関して水素の需
要が増大しつつある点からみて、転化においてはできる
だけ多量の水素が分子状の水素の形で得られ、メタンの
ような水素に富む副産物の形で得られないことが１要で
ある。上述の結晶質珪酸ガリウムは高いＣ５＋と水素選
択性を示すことが判明した。
パラフィンおよび該パラフィンを５０重量％よりも多く
含む脂肪族炭化水素混合物の芳香族炭化水素混合物への
同様な転化は遥かに困難であって、かなりの高い温度を
必要とし、この高い温度は分解反応が演じる重要な役割
とＣ５“炭化水素の低収率の原因となる。この転化にお
いては水素が放出きれる。種々の目的に関して水素の需
要が増大しつつある点からみて、転化においてはできる
だけ多量の水素が分子状の水素の形で得られ、メタンの
ような水素に富む副産物の形で得られないことが１要で
ある。上述の結晶質珪酸ガリウムは高いＣ５＋と水素選
択性を示すことが判明した。
本発明方法において出発物質は７分子に付き２個、３個
葦たはｔ個の炭素原子を有するパラフィン捷たは該・ぐ
ラフインを５０重量％よシも多く含む脂肪族炭化水素混
合物からなる。装入物中の５０重量％よりも多い部分を
構成すべき、７分子に付＠２個、３個または≠個の炭素
原子を有するパラフィンはエタン、プロパン、ｎ−ブタ
ンおよびイソブタンである。出発物質が上述のパラフィ
ンに加えて、同様に他の脂肪族炭化水素を含む脂肪族炭
化水素混合物である場合、この混合物は就中、メタン、
エデン、プロペン、ブテン、イソブチン、ブタジェンお
よび７分子に利き５個またはそれ以上の炭素原子を有す
るノ々ラフインおよびオレフィンを含むことができる。
葦たはｔ個の炭素原子を有するパラフィン捷たは該・ぐ
ラフインを５０重量％よシも多く含む脂肪族炭化水素混
合物からなる。装入物中の５０重量％よりも多い部分を
構成すべき、７分子に付＠２個、３個または≠個の炭素
原子を有するパラフィンはエタン、プロパン、ｎ−ブタ
ンおよびイソブタンである。出発物質が上述のパラフィ
ンに加えて、同様に他の脂肪族炭化水素を含む脂肪族炭
化水素混合物である場合、この混合物は就中、メタン、
エデン、プロペン、ブテン、イソブチン、ブタジェンお
よび７分子に利き５個またはそれ以上の炭素原子を有す
るノ々ラフインおよびオレフィンを含むことができる。
本発明方法において好ましい出発物質は、７分子に付き
３個またはｔ個の炭素原子を有するノ９ラフインを７ｊ
Ｎ量俤よシも多く含む装入物２よび特にこのよりなノや
ラフインから実質的に完全に構成された装入物である。
３個またはｔ個の炭素原子を有するノ９ラフインを７ｊ
Ｎ量俤よシも多く含む装入物２よび特にこのよりなノや
ラフインから実質的に完全に構成された装入物である。
本方法において使用するのに極めて適した装入原料は鉱
油の製造において副産物の形で得られる７分子に付き３
個および≠個の炭素原子全治するパラフィンの混合物で
ある。
油の製造において副産物の形で得られる７分子に付き３
個および≠個の炭素原子全治するパラフィンの混合物で
ある。
本発明方法において得られる液体炭化水素混合は自動車
ガソリンの混合成分として使用するのに極めて適してい
る。
ガソリンの混合成分として使用するのに極めて適してい
る。
本発明方法は好ましくは、３夕０−．７００℃、そして
特に≠３； ０−７り３０ ’Ｃの温度、ｉ−，２ｏバ
ールそして特に／−１０パールの圧力および０． ／−
１０ｋｇ・ｋｇ−１・ｈｌそして特に０．３−！；に９
・）ｃｙ １・ｈ 、１の空間速度において遂行される
。
特に≠３； ０−７り３０ ’Ｃの温度、ｉ−，２ｏバ
ールそして特に／−１０パールの圧力および０． ／−
１０ｋｇ・ｋｇ−１・ｈｌそして特に０．３−！；に９
・）ｃｙ １・ｈ 、１の空間速度において遂行される
。
本発明方法においては、装入物は、就中、空気中５００
℃における７時間の燻焼の後に珪酸塩が示すＸ線粉末回
折図によっ°て定義される結晶質珪酸ガリウムを含む触
媒と接触する。この回折図において最も強い緑はＡ表に
示された≠本の線でなければならない。空気中ｓ ｏ
ｏ ℃における７時間のＭ焼の後の本結晶質珪酸ガリウ
ムの典型的な例の完全なＸ線粉末回折図をＢ表に示す。
℃における７時間の燻焼の後に珪酸塩が示すＸ線粉末回
折図によっ°て定義される結晶質珪酸ガリウムを含む触
媒と接触する。この回折図において最も強い緑はＡ表に
示された≠本の線でなければならない。空気中ｓ ｏ
ｏ ℃における７時間のＭ焼の後の本結晶質珪酸ガリウ
ムの典型的な例の完全なＸ線粉末回折図をＢ表に示す。
以下余白
Ｂ表
／ ／、／ １００ ：１．ど≠（Ｄ） ｓ’ｙ１
０．０ （Ｄ） ７０ ３．７２ＣＤ）３
／ざ、５；’ ３ ／ ３．
乙３ ／乙７．９タ ／ ３
．１Ｉ−７＜／Ｚ≠２ ２３．≠３５ 乙、乙ど ７ ３．３≠
１１、、．３３ ／／ ３．
３θ ｊより７ ／７ ３
．２夕 ／左７０ ７ ３．０３− ど よｊ乙 １０ ｚ’ｙ’ｇ
ｉｉよ３３； ２ ２７乙
３久りど （Ｄ） 乙
、２．ど乙 。２久乙
０ ≠ ２７３ ．２４ｔ
、３夕 ｊ ２．１，０ ．２久２５７２１１ｔｆ
３ 久０７２２．弘０２ １Ａｏｏ ４ｔ （Ｄ）二二重線 本発明方法において使用される結晶質珪酸ガリウムにお
いてＳ １０２ ／ Ｇａ ２０ ｓモル比は２ｊ−１
００である。これらの範囲内では、ｚＯよシも小さいＳ
ｉＯ２／Ｇａ２０６モル比を有する結晶質珪酸ガリφム
の性能は、本転化の触媒として使用したときにはなるほ
ど優れているけれども、この性能は乙Ｏよシも大きなＳ
ｉＯ２／Ｇａ２Ｏｓモル比を有する結晶質珪酸ガリウ
ムの性能よりも優れていないことが研究によって示され
たので、ガリウムが高価であることを考慮すると、少な
くとも乙ＯのＳ １０２／Ｇａ ２０ｓモル比を有する
結晶質珪酸ガリウムを含む触媒を使用するのが好ましい
。
０．０ （Ｄ） ７０ ３．７２ＣＤ）３
／ざ、５；’ ３ ／ ３．
乙３ ／乙７．９タ ／ ３
．１Ｉ−７＜／Ｚ≠２ ２３．≠３５ 乙、乙ど ７ ３．３≠
１１、、．３３ ／／ ３．
３θ ｊより７ ／７ ３
．２夕 ／左７０ ７ ３．０３− ど よｊ乙 １０ ｚ’ｙ’ｇ
ｉｉよ３３； ２ ２７乙
３久りど （Ｄ） 乙
、２．ど乙 。２久乙
０ ≠ ２７３ ．２４ｔ
、３夕 ｊ ２．１，０ ．２久２５７２１１ｔｆ
３ 久０７２２．弘０２ １Ａｏｏ ４ｔ （Ｄ）二二重線 本発明方法において使用される結晶質珪酸ガリウムにお
いてＳ １０２ ／ Ｇａ ２０ ｓモル比は２ｊ−１
００である。これらの範囲内では、ｚＯよシも小さいＳ
ｉＯ２／Ｇａ２０６モル比を有する結晶質珪酸ガリφム
の性能は、本転化の触媒として使用したときにはなるほ
ど優れているけれども、この性能は乙Ｏよシも大きなＳ
ｉＯ２／Ｇａ２Ｏｓモル比を有する結晶質珪酸ガリウ
ムの性能よりも優れていないことが研究によって示され
たので、ガリウムが高価であることを考慮すると、少な
くとも乙ＯのＳ １０２／Ｇａ ２０ｓモル比を有する
結晶質珪酸ガリウムを含む触媒を使用するのが好ましい
。
ここに本発明を以下の実施例によって説明する。
実施例および比収例
自生圧力の下のオートクレーブの中で、水中に水酸化ナ
トリウム、無定形シリカ、 （Ｃ３Ｈ，）４ＮＯＨおよ
びＮａＡＡＯ２またはＦｅ（ＮＯ５）’５またはＧａ
（Ｎｏ ５ ） ３を含む混合物を７５０℃において２
ｊ時間加熱することによって、７種の結晶質金属珪酸塩
（珪酸塩／−２）を調製した。反応混合物を冷却した後
、生成した珪酸塩′（ｉ−濾過し、洗浄水のｐｉ−４が
約どになるまで水洗し、７２０℃で転線した。窒気中夕
００℃において７時間燃焼した後、珪酸塩／−タは次の
性質、すなわち ａ） Ｂ表に示したＸ線粉末回折図と実質的に一致し
た回折図、および ｂ） ｃ表に示した５１０２／ＡＬ２０５ 、８１０
２ ／ Ｆｅ２Ｏ，およびＳ ｉ Ｏ２／Ｇａ ２０３
モル比を有していた。
トリウム、無定形シリカ、 （Ｃ３Ｈ，）４ＮＯＨおよ
びＮａＡＡＯ２またはＦｅ（ＮＯ５）’５またはＧａ
（Ｎｏ ５ ） ３を含む混合物を７５０℃において２
ｊ時間加熱することによって、７種の結晶質金属珪酸塩
（珪酸塩／−２）を調製した。反応混合物を冷却した後
、生成した珪酸塩′（ｉ−濾過し、洗浄水のｐｉ−４が
約どになるまで水洗し、７２０℃で転線した。窒気中夕
００℃において７時間燃焼した後、珪酸塩／−タは次の
性質、すなわち ａ） Ｂ表に示したＸ線粉末回折図と実質的に一致し
た回折図、および ｂ） ｃ表に示した５１０２／ＡＬ２０５ 、８１０
２ ／ Ｆｅ２Ｏ，およびＳ ｉ Ｏ２／Ｇａ ２０３
モル比を有していた。
０表
／ ７．ｉｉ −−
，２２乙０ − −
３ − ７； −
４ｔ 、２００ −
ｊ −≠乙
乙 −７０
７−／２θ
と ／と０
７ −−３５０
珪酸塩／−タを調製するために使用した水性混合物のモ
ル組成Ｑま次のように表わすことができる。
ル組成Ｑま次のように表わすことができる。
ｗＮａ２０−７（Ｃ５Ｈ７）４ＮＯＨ−ＸＡｔ２０６・
ｙＦｅ２０６・ＺＧａ２０５・、２５’５ｉ０２・≠３
；０Ｈ２０ この式においてＷ 、 Ｘ 、 ｙおよび２ばＤ表に示
した値を有する。
ｙＦｅ２０６・ＺＧａ２０５・、２５’５ｉ０２・≠３
；０Ｈ２０ この式においてＷ 、 Ｘ 、 ｙおよび２ばＤ表に示
した値を有する。
Ｄ表
珪酸塩
／ ／ ０．３３ −−− −一−
２／ ０刀乙−ｍ−−−＝ ３ ３ ０、．２夕 −≠
／ ０．／２３； −夕 ３
−−− −−− ０．３；乙 ３
−−− −−− ０．３３７ ／
−−−−−−０，，２ど ／ −−−−
−−０，／２！；５；’ ／ −−−−
−−０，０乙珪酸塩／−７をＡＯモル濃度の硝酸アンモ
ニウム溶液と共に沸騰させ、水洗し、再びＡ０モル濃度
の硝酸アンモニウムと共に沸騰させて洗浄し、７２０℃
で乾燥し、そして５００℃で燻焼することによってそれ
ぞれ珪酸塩／−タから触媒１−ＩＸを調製した。
２／ ０刀乙−ｍ−−−＝ ３ ３ ０、．２夕 −≠
／ ０．／２３； −夕 ３
−−− −−− ０．３；乙 ３
−−− −−− ０．３３７ ／
−−−−−−０，，２ど ／ −−−−
−−０，／２！；５；’ ／ −−−−
−−０，０乙珪酸塩／−７をＡＯモル濃度の硝酸アンモ
ニウム溶液と共に沸騰させ、水洗し、再びＡ０モル濃度
の硝酸アンモニウムと共に沸騰させて洗浄し、７２０℃
で乾燥し、そして５００℃で燻焼することによってそれ
ぞれ珪酸塩／−タから触媒１−ＩＸを調製した。
ｎ−ブタン（実験／−７＞およびプロパン（実験１０）
から出発するＣ５＋芳香族炭化水素混合物の調製を実施
する７０種の実験（実験／−１０）において触媒Ｉ−Ｉ
Ｘを試験した。これらの実験は固定した触媒床を含む反
応器の中で遂行した。
から出発するＣ５＋芳香族炭化水素混合物の調製を実施
する７０種の実験（実験／−１０）において触媒Ｉ−Ｉ
Ｘを試験した。これらの実験は固定した触媒床を含む反
応器の中で遂行した。
夕ｊＯ℃の温度、／、ｊバールの圧力および、ｌ ｋｆ
ｌｋｇ−ｂ の全開速度においてすべての実験を遂行
した。実験の結果をＥ表に示す。Ｆ表は触媒■を使用し
て遂行した実験乙および１０において得られたＣ５＋生
成物の組成を示す。
ｌｋｇ−ｂ の全開速度においてすべての実験を遂行
した。実験の結果をＥ表に示す。Ｆ表は触媒■を使用し
て遂行した実験乙および１０において得られたＣ５＋生
成物の組成を示す。
以下余白
Ｆ表
実駒番号 乙 １０触媒番号
Ｍ ｖ＋Ｃ５＋生成物の 組成１重量％ ベンゼン 、２３ ．２７トルエン
’Ｉ−／ ３７Ｃ８芳香族
２／ ２２Ｃ２芳香族 ３３ Ｃ１０芳香族 ２２ Ｃ１１＋芳香族 ざ ７非芳香族
２２ Ｅ表に示した実験のうち、実験ｊ、乙および１０たけが
本発明の実験であった。これらの実験は触媒として２３
−１００の範囲のＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ。
Ｍ ｖ＋Ｃ５＋生成物の 組成１重量％ ベンゼン 、２３ ．２７トルエン
’Ｉ−／ ３７Ｃ８芳香族
２／ ２２Ｃ２芳香族 ３３ Ｃ１０芳香族 ２２ Ｃ１１＋芳香族 ざ ７非芳香族
２２ Ｅ表に示した実験のうち、実験ｊ、乙および１０たけが
本発明の実験であった。これらの実験は触媒として２３
−１００の範囲のＳｉＯ２／Ｇａ２Ｏ。
モル比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した
。これらの触媒は高い活性と高い水素選択性およびＣ５
′″込択性を示す。実験１０における転化率が実験乙に
おけるその７０重量襲と比較して僅かに≠／Ｎ量俸であ
るのは、プロ・ぐンがｎ−ブタンよシも転化するのに遥
かに困雛な装入原料であることによる。実験ｊＣ２ター
乙Ｏの範囲の５ｉ０２ ／ Ｇａ２Ｏ３モル比を有する
結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した）と実験乙（乙
０−／θ０の範囲の５１０２／Ｇａ２Ｏ３モル比を有す
る結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した）の結果を比
較すると、実験乙の触媒はそのガリウム含有量が低いに
も拘らず、触媒■よシも若干高い活性度とＣ５＋選択率
を有することがわかる。
。これらの触媒は高い活性と高い水素選択性およびＣ５
′″込択性を示す。実験１０における転化率が実験乙に
おけるその７０重量襲と比較して僅かに≠／Ｎ量俸であ
るのは、プロ・ぐンがｎ−ブタンよシも転化するのに遥
かに困雛な装入原料であることによる。実験ｊＣ２ター
乙Ｏの範囲の５ｉ０２ ／ Ｇａ２Ｏ３モル比を有する
結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した）と実験乙（乙
０−／θ０の範囲の５１０２／Ｇａ２Ｏ３モル比を有す
る結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した）の結果を比
較すると、実験乙の触媒はそのガリウム含有量が低いに
も拘らず、触媒■よシも若干高い活性度とＣ５＋選択率
を有することがわかる。
実験／−≠および７−タは本発明の範囲外にある。これ
らは比較のため本特許出願に併記した。
らは比較のため本特許出願に併記した。
実験／および２は触媒として結晶質珪酸アルミニウムを
使用して遂行した。これらの触媒は極めて低い水素選択
性およびＣ５＋辿択性を示す。
使用して遂行した。これらの触媒は極めて低い水素選択
性およびＣ５＋辿択性を示す。
実験３および弘は触媒として結晶質珪酸鉄を使用して遂
行した。これらの触媒は極めて低い活性と低い乃至極め
て低いＣ５＋辿択性を示す。
行した。これらの触媒は極めて低い活性と低い乃至極め
て低いＣ５＋辿択性を示す。
実験７−５＞はｉｏｏよシも大きい５ｉ０２／ Ｇａ２
Ｏ３モル比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行
した。これらの触媒は比較的低い活性と低い乃至極めて
低いＣ５＋辿択性を示す。
Ｏ３モル比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行
した。これらの触媒は比較的低い活性と低い乃至極めて
低いＣ５＋辿択性を示す。
代理人の氏名 川原１）−穂
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） ７分子に付きノ個、３個または≠個の炭素原
子を有するパラフィンまたは該パラフィンを５０重量％
よ沙も多く含む脂肪族炭化水素混合物を、 ａ）珪酸塩の合成のために必要な成分に加えて、酸化物
のモルで表わされた珪酸塩の組成を意味する式において
、ＳｉＯ２／Ｇａ２０６モル比が２ｊ−／θ０であシ、
そしてｙ２０ ｓ ／ ｃａ ２０３モル比が／よシも
小はいような量で７種または２棟以上のガリウム化合物
および、所望ならば、アルミニウム、鉄、コバルトおよ
びクロムから成る群から辿ばれた三価の金属Ｙの／釉ま
たは２種以上の化合物を含む水性混合物から出発する晶
出によって調製でれ、かつ ｂ）全気中５００℃における７時間の頒焼の後、最も強
い線が次のＡ表に示された≠本の線であるＸ緋粉末回折
図を有する Ａ表 ｄ（Ｘ） ／／、／ ±０、認 ７０．０ ±０．２ ３、ｇ′≠±０．０７ ３．７２ ± ０．０乙 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させることを特徴
とする、芳香族炭化水素混合物の調製方法。 （財） ７分子に付き３個または≠個の炭素原子を有す
る・ぐラフインを７５重量％よシも多く含む装入原料に
適用することを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記
載の方法。 ■ 装入原料が、７分子に付き３個または≠個の炭素原
子を有するパラフィンから児全に構成されることを特徴
とする特許請求の範囲第Ｃ）項記載の方法。 に）装入物が、鉱油の製造において副産物として得られ
た、７分子に付き３個およびｊ個の炭素原子を有するパ
ラフィンの混合物からなることを特徴とする特許請求の
範囲第（３）項記載の方法。 （力 ３夕０−７００℃の温度、／−２０バールの圧力
および０． ／ −／ Ｏｋｇ・ｆＣ９・ｈ の空間
速度において遂行することを特徴とする特許請求の範囲
第（１）項ないし第（ロ）項のいずれか一つに記載の方
法。 （θ 結晶質珪酸ガリウムが少なくとも乙０のｓ ｉＯ
２／ ｃａ ２０ ｓモル比を有することを特徴とする
特許請求の範囲第（１）項ないし第（イ）項のいずれか
一つに記載の方法。 （７）珪酸塩が生成するまで次の化合物、すなわち アルカリ金属（財）の７種または２種以上の化合物、有
機陽イオンを含むか、または珪酸塩の調製中に有機陽イ
オンを生成する７棟または、２種以上の有機窒素化合物
（ＲＮ）、７種または２種以上のガリウム化合物および
、所望ならば、三価金属Ｙの７種ま−たは２種以上の化
合物からなシ、そして種々の化合物が一有機窒素化合物
は除いて一酸化物のモルで表わされた次のモル比で存在
する、Ｍ２Ｏ： ５ｉｏ２＝０．０／ −０，３ｊＲＮ
： ５ｉｎ２二０．０ノー／、０ｓｔｏ２：ａａ２ｏ
５−４３−／！；０Ｙ２０．：Ｇａ２Ｏ３〈／ およ
び １１２０ ： ５ｉＯ２＝ｊ−Ａｊ 水性混合物を昇温下に維持し、次いで母液から珪酸塩の
結晶を分離し、そしてその結晶を燗焼すること忙よって
、結晶質珪酸ガリウムを調製することを特徴とする特許
請求の範囲第Ｖ）項ないし第（乙）項のいずれか一つに
記載の方法。 （イ） 水性混合物が、有機窒素化合物として第四級ア
ンモニウム化合物、アルカリ金属化合物としてナトリウ
ム化合物および珪素化合物として無定形シリカを含むこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（７１項記載の方法。 （２反応成分中に存在するかもしれない不純物は別とし
て、三価金へＹの化合物を含まない水性混合物から晶出
することによって結晶質珪酸塩を調製したことを特徴と
する特許請求の範囲第め項ないし第（イ）項のいずれか
一つに記載の方法。 Ｃｌ０）結晶質珪酸ガリウムがＯ，ＯＳ重量％未満のア
ルカリ金属含有量を有することを特徴とする特許請求の
範囲第（１）項ないし第（ト）項のいずれか一つに記載
の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204166 | 1982-10-28 | ||
| NL8204166 | 1982-10-28 | ||
| NL8204633 | 1982-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998020A true JPS5998020A (ja) | 1984-06-06 |
| JPH0344057B2 JPH0344057B2 (ja) | 1991-07-04 |
Family
ID=19840475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58199328A Granted JPS5998020A (ja) | 1982-10-28 | 1983-10-26 | 芳香族炭化水素混合物の調製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5998020A (ja) |
| ZA (1) | ZA837470B (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032719A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Showa Shell Sekiyu Kk | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
| JPS6147423A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-07 | Satoyuki Inui | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| JPH07206720A (ja) * | 1995-01-20 | 1995-08-08 | Satoyuki Inui | 低級パラフィン系炭化水素からの芳香族炭化水素の製法 |
| WO2008018522A1 (fr) | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Nippon Oil Corporation | Procédé de production d'hydrocarbures aromatiques |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227723A (en) * | 1975-07-17 | 1977-03-02 | British Petroleum Co | Preparation of aromatic hydocarbons |
| JPS5377020A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-08 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5392717A (en) * | 1976-12-20 | 1978-08-15 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5793918A (en) * | 1980-10-11 | 1982-06-11 | British Petroleum Co | Manufacture of aromatic compounds from ethane and/or ethylene |
-
1983
- 1983-10-06 ZA ZA837470A patent/ZA837470B/xx unknown
- 1983-10-26 JP JP58199328A patent/JPS5998020A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227723A (en) * | 1975-07-17 | 1977-03-02 | British Petroleum Co | Preparation of aromatic hydocarbons |
| JPS5377020A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-08 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5392717A (en) * | 1976-12-20 | 1978-08-15 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5793918A (en) * | 1980-10-11 | 1982-06-11 | British Petroleum Co | Manufacture of aromatic compounds from ethane and/or ethylene |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032719A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Showa Shell Sekiyu Kk | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
| JPS6147423A (ja) * | 1984-08-15 | 1986-03-07 | Satoyuki Inui | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| JPH07206720A (ja) * | 1995-01-20 | 1995-08-08 | Satoyuki Inui | 低級パラフィン系炭化水素からの芳香族炭化水素の製法 |
| WO2008018522A1 (fr) | 2006-08-07 | 2008-02-14 | Nippon Oil Corporation | Procédé de production d'hydrocarbures aromatiques |
| US8049051B2 (en) | 2006-08-07 | 2011-11-01 | Nippon Oil Corporation | Process for production of aromatic hydrocarbons |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA837470B (en) | 1984-06-27 |
| JPH0344057B2 (ja) | 1991-07-04 |
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