JPS631926B2 - - Google Patents
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- JPS631926B2 JPS631926B2 JP55030433A JP3043380A JPS631926B2 JP S631926 B2 JPS631926 B2 JP S631926B2 JP 55030433 A JP55030433 A JP 55030433A JP 3043380 A JP3043380 A JP 3043380A JP S631926 B2 JPS631926 B2 JP S631926B2
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/08—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C07C2529/00—Catalysts comprising molecular sieves
- C07C2529/04—Catalysts comprising molecular sieves having base-exchange properties, e.g. crystalline zeolites, pillared clays
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は分子中に最大４個の炭素原子を有する
モノオレフイン（C4 -モノオレフイン）からまた
は75重量％以上のC4 -モノオレフインからなる炭
化水素混合物から触媒として結晶性ケイ酸塩を使
用して芳香族炭化水素混合物を製造する方法に関
する。前記結晶性ケイ酸塩は空気中において500
℃で１時間〓焼した後に次の特性を有する： (a) 表Ａに記載した反射度を示すＸ−線粉末回折
パターン：
モノオレフイン（C4 -モノオレフイン）からまた
は75重量％以上のC4 -モノオレフインからなる炭
化水素混合物から触媒として結晶性ケイ酸塩を使
用して芳香族炭化水素混合物を製造する方法に関
する。前記結晶性ケイ酸塩は空気中において500
℃で１時間〓焼した後に次の特性を有する： (a) 表Ａに記載した反射度を示すＸ−線粉末回折
パターン：
【表】
（表中に用いた記号は次の意味を有する。
VS＝極強、Ｓ＝強、Ｍ＝中、Ｗ＝弱、θ＝
ブラグの規則による角度）、 (b) ケイ酸塩をＨ−型に変換し、２×10-9バール
で400℃において16時間減圧処理した後、炭化
水素圧力８×10-2バールおよび100℃において
測定したとき、ｎ−ヘキサンの吸収率が最小
0.8ｍmol／ｇであり、２・２−ジメチルブタ
ンの吸収率が最小0.5ｍmol／ｇであり、かつ ｎ−ヘキサンの吸収率／２・２−ジメチルブタンの吸
収率 の比が最小1.5である。 (c) 酸化物のモル数で表わされた組成が次の通り
である。 ｙ・（1.0±0.3）Mo/2Ｏ・ｙ・Al2O3・SiO2 （式中、Ｍ＝Ｈおよび／またはアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属、ｎはＭの原子
価であり、そして０＜ｙ≦0.1である）。 (b)に記載した吸収率の測定のために、ケイ酸塩
はまずＨ型に変換される。この変換は500℃で〓
焼したケイ酸塩を1.0モルのNH4NO3溶液と共に
沸騰させ、水で洗浄し、再度1.0モルのNH4NO3
溶液と共に沸騰させ、洗浄し、120℃で乾燥し、
500℃で〓焼することにより行なわれる。 前記の方法に関する本願出願人による研究にお
いては、芳香族の選択率およびこれらの触媒につ
いてのこの選択率の経時変化はまずケイ酸塩の全
組成を示す前記式中ｙの値に大きく依存し、そし
てさらにケイ酸塩の微結晶の平均サイズ(d)に依存
することが発見された。前記方法の商業的な使用
のために好ましい芳香族の選択率およびこの選択
率の経時変化を得るためには、ｙは最小0.0030、
最大0.0075であり、そしてｄは最大500nｍである
ことが確められた。 したがつて本発明はC4 -モノオレフインまたは
75重量％以上のC4 -モノオレフインからなる炭化
水素混合物をケイ酸塩の全組成を示す前記式中で
ｙの値が最小0.0030、最大0.0075でありそしてケ
イ酸塩が最大500nｍのｄを有する前記のように
定義された触媒としての結晶性ケイ酸塩に接触さ
せる芳香族炭化水素混合物の製造方法に関する。 本発明における方法においては、出発物質は
C4 -モノオレフインまたは75重量％以上のC4 -モ
ノオレフインからなる炭化水素混合物とすべきで
ある。好ましいC4 -モノオレフインはエテン、プ
ロペン、ブテンおよびイソブテンである。出発物
質が一種またはそれ以上のC4 -モノオレフインの
他に一種またはそれ以上の炭化水素を含む炭化水
素混合物である場合には、これらの他の炭化水素
はパラフイン、ジオレフインまたはC5 +モノオレ
フインでもよい。好ましい出発物質はC3または
C4モノオレフインまたは一種またはそれ以上の
これらのモノオレフインから実質的になる炭化水
素混合物である。本発明方法のために極めて適し
た供給原料は接触分解または熱分解、特にエチレ
ンの製造のための炭化水素の熱分解において副生
物として得られるC3および／またはC4モノオレ
フインから実質的になる炭化水素混合物である。 本発明による方法は好ましくは350℃ないし550
℃そして特に400℃ないし500℃の温度で、３ない
し20バール、特に５ないし15バールの圧力下にそ
して１ないし20ｇ・ｇ-1・h-1特に２ないし10
ｇ・ｇ-1・h-1の空間速度で行なわれる。この方
法は必要に応じて水素の存在で行なつてもよい。 本発明による方法においては、C4 -モノオレフ
インまたは75重量％以上のC4 -モノオレフインか
らなる炭化水素混合物、そして特にC3またはC4
モノオレフインあるいは一種またはそれ以上のこ
れらのモノオレフインから実質的になる炭化水素
混合物は、空気中において500℃で１時間〓焼さ
せた後にケイ酸塩により示されるＸ−線粉末回折
パターンによつて特に定義される結晶性ケイ酸塩
をこの供給原料に接触させることにより芳香族炭
化水素混合物に変換される。このＸ−線粉末回折
パターンは特に表Ａ中に示した反射度を含むもの
とする。本発明において使用するのに好ましいケ
イ酸塩の代表的な一例の完全なＸ−線粉末回折パ
ターンを表Ｂに示す（照射線：Cu−Kα；波長：
0.15418nｍ）。
ブラグの規則による角度）、 (b) ケイ酸塩をＨ−型に変換し、２×10-9バール
で400℃において16時間減圧処理した後、炭化
水素圧力８×10-2バールおよび100℃において
測定したとき、ｎ−ヘキサンの吸収率が最小
0.8ｍmol／ｇであり、２・２−ジメチルブタ
ンの吸収率が最小0.5ｍmol／ｇであり、かつ ｎ−ヘキサンの吸収率／２・２−ジメチルブタンの吸
収率 の比が最小1.5である。 (c) 酸化物のモル数で表わされた組成が次の通り
である。 ｙ・（1.0±0.3）Mo/2Ｏ・ｙ・Al2O3・SiO2 （式中、Ｍ＝Ｈおよび／またはアルカリ金属お
よび／またはアルカリ土類金属、ｎはＭの原子
価であり、そして０＜ｙ≦0.1である）。 (b)に記載した吸収率の測定のために、ケイ酸塩
はまずＨ型に変換される。この変換は500℃で〓
焼したケイ酸塩を1.0モルのNH4NO3溶液と共に
沸騰させ、水で洗浄し、再度1.0モルのNH4NO3
溶液と共に沸騰させ、洗浄し、120℃で乾燥し、
500℃で〓焼することにより行なわれる。 前記の方法に関する本願出願人による研究にお
いては、芳香族の選択率およびこれらの触媒につ
いてのこの選択率の経時変化はまずケイ酸塩の全
組成を示す前記式中ｙの値に大きく依存し、そし
てさらにケイ酸塩の微結晶の平均サイズ(d)に依存
することが発見された。前記方法の商業的な使用
のために好ましい芳香族の選択率およびこの選択
率の経時変化を得るためには、ｙは最小0.0030、
最大0.0075であり、そしてｄは最大500nｍである
ことが確められた。 したがつて本発明はC4 -モノオレフインまたは
75重量％以上のC4 -モノオレフインからなる炭化
水素混合物をケイ酸塩の全組成を示す前記式中で
ｙの値が最小0.0030、最大0.0075でありそしてケ
イ酸塩が最大500nｍのｄを有する前記のように
定義された触媒としての結晶性ケイ酸塩に接触さ
せる芳香族炭化水素混合物の製造方法に関する。 本発明における方法においては、出発物質は
C4 -モノオレフインまたは75重量％以上のC4 -モ
ノオレフインからなる炭化水素混合物とすべきで
ある。好ましいC4 -モノオレフインはエテン、プ
ロペン、ブテンおよびイソブテンである。出発物
質が一種またはそれ以上のC4 -モノオレフインの
他に一種またはそれ以上の炭化水素を含む炭化水
素混合物である場合には、これらの他の炭化水素
はパラフイン、ジオレフインまたはC5 +モノオレ
フインでもよい。好ましい出発物質はC3または
C4モノオレフインまたは一種またはそれ以上の
これらのモノオレフインから実質的になる炭化水
素混合物である。本発明方法のために極めて適し
た供給原料は接触分解または熱分解、特にエチレ
ンの製造のための炭化水素の熱分解において副生
物として得られるC3および／またはC4モノオレ
フインから実質的になる炭化水素混合物である。 本発明による方法は好ましくは350℃ないし550
℃そして特に400℃ないし500℃の温度で、３ない
し20バール、特に５ないし15バールの圧力下にそ
して１ないし20ｇ・ｇ-1・h-1特に２ないし10
ｇ・ｇ-1・h-1の空間速度で行なわれる。この方
法は必要に応じて水素の存在で行なつてもよい。 本発明による方法においては、C4 -モノオレフ
インまたは75重量％以上のC4 -モノオレフインか
らなる炭化水素混合物、そして特にC3またはC4
モノオレフインあるいは一種またはそれ以上のこ
れらのモノオレフインから実質的になる炭化水素
混合物は、空気中において500℃で１時間〓焼さ
せた後にケイ酸塩により示されるＸ−線粉末回折
パターンによつて特に定義される結晶性ケイ酸塩
をこの供給原料に接触させることにより芳香族炭
化水素混合物に変換される。このＸ−線粉末回折
パターンは特に表Ａ中に示した反射度を含むもの
とする。本発明において使用するのに好ましいケ
イ酸塩の代表的な一例の完全なＸ−線粉末回折パ
ターンを表Ｂに示す（照射線：Cu−Kα；波長：
0.15418nｍ）。
【表】
【表】
の最強反射強度。
反射強度を表わすために表Ｂ中において用いら
れた記号は次の意味を有する。 SP＝尖鋭；SR＝肩状；NL＝普通；BD＝平
坦、θ＝ブラグの規則による角度。 本発明による方法において触媒として使用され
る結晶性ケイ酸塩は下記の物質を含む出発物質と
しての水性混合物から調製することができる：ア
ルカリまたはアルカリ土類金属（Ｍ）の一種また
はそれ以上の化合物、有機陽イオン（Ｒ）を含み
またはケイ酸塩の調製中にこのような陽イオンが
形成される一種またはそれ以上のケイ素化合物お
よび一種またはそれ以上のアルミニウム化合物。
この調製は混合物をケイ酸塩が形成されるまで昇
温温度に維持し、次いで母液からケイ酸塩の結晶
を分離することにより行なわれる。ケイ酸塩が生
成される水性混合物中には種々の化合物が酸化物
のモル数で表わして次の割合で存在すべきであ
る： M2/oＯ：（Ｒ）2/pＯ＝0.1−20、 （Ｒ）2/pＯ：SiO2＝0.01−0.5、 SiO2：Al2O3＝130−600、および H2O：SiO2＝５−50； ｎはＭの原子価であり、ｐはＲの原子価である。 ケイ酸塩の調製においては、Ｍがナトリウム化
合物としてまたＲがテトラプロピルアンモニウム
化合物として存在する塩基性混合物から出発する
ことが好ましい。 本発明による方法において触媒として使用する
のに適するケイ酸塩については、0.0075≧ｙ≧
0.0030およびｄ≦500nｍである。ケイ酸塩の組成
を示す前記式中におけるｙの値は、出発混合物中
におけるSiO2のAl2O3に対するモル比が大きくな
るように選択するにしたがつてｙの値の小さなケ
イ酸塩が得られるという点で出発混合物中におけ
るSiO2のAl2O3に対するモル比において調節する
ことができる。ケイ酸塩の微結晶の平均サイズｄ
は、出発混合物中における（Ｒ）2/pＯのSiO2に対
するモル比を大きく選択するにしたがつて微結晶
の平均サイズの小さいケイ酸塩が得られるという
点で出発混合物中における（Ｒ）2/pＯのSiO2に対
するモル比によつて調節することができる。 前記の方法で調製したケイ酸塩はアルカリ金属
イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンな
らびに有機陽イオンを含む。適当なイオン交換法
を用いることによつてアルカリ金属イオンおよび
アルカリ土類金属イオンを水素イオンまたはアン
モニウムイオンのような他の陽イオンに置換する
ことができる。有機陽イオンはケイ酸塩の〓焼に
よつて極めて適切に水素イオンに変換することが
できる。本発明による方法に触媒として用いられ
る結晶性ケイ酸塩は0.1重量％以下そして特に
0.01重量％以下のアルカリ金属含有分を含むこと
が好ましい。結晶性ケイ酸塩を触媒として用いる
場合には、それらを必要に応じてベントナイトあ
るいはカオリンのような結合剤と組合せてもよ
い。 本発明による方法は使用する触媒の流動床また
は固定床が存在する垂直方向に載置された反応器
中を通して供給原料を上向きまたは下向きに導入
することによつて極めて簡便に実施することがで
きる。 本発明を以下の実施例によつて説明する。 実施例 SiO2、NaAlO2、NaOHおよび〔（C3H7）4N〕
OHの水中における混合物を圧力容器中において
自生的な圧力下で24時間にわたり150℃で加熱す
ることによつて６種類の結晶性ケイ酸塩（ケイ酸
塩Ａ−Ｆ）を調製した。反応混合物を冷却した
後、生成されたケイ酸塩を取し、洗浄水のPHが
約８となるまで水で洗浄し、２時間にわたつて
120℃で乾燥した。空気中において約16時間、500
℃で〓焼した後に、ケイ酸塩Ａ−Ｆは下記の性質
を有していた。 (a) 約800℃の温度まで熱に対して安定。 (b) 表Ｂに示したものとほとんど等しいＸ−線粉
末回折パターン。 (c) ケイ酸塩をＨ−型に変換し、２×10-9バール
で16時間にわたつて400℃で減圧処理した後、
８×10-2バールの炭化水素圧力下で100℃で測
定したときに、ｎ−ヘキサンの吸収率が1.2ｍ
mol／ｇであり、２・２−ジメチルブタンの吸
収率が0.7ｍmol／ｇであつて、 ｎ−ヘキサンの吸収率／２・２−ジメチルブタンの吸
収率 の比が1.7。 (d) 酸化物のモル数で示した組成が下記の通り：
反射強度を表わすために表Ｂ中において用いら
れた記号は次の意味を有する。 SP＝尖鋭；SR＝肩状；NL＝普通；BD＝平
坦、θ＝ブラグの規則による角度。 本発明による方法において触媒として使用され
る結晶性ケイ酸塩は下記の物質を含む出発物質と
しての水性混合物から調製することができる：ア
ルカリまたはアルカリ土類金属（Ｍ）の一種また
はそれ以上の化合物、有機陽イオン（Ｒ）を含み
またはケイ酸塩の調製中にこのような陽イオンが
形成される一種またはそれ以上のケイ素化合物お
よび一種またはそれ以上のアルミニウム化合物。
この調製は混合物をケイ酸塩が形成されるまで昇
温温度に維持し、次いで母液からケイ酸塩の結晶
を分離することにより行なわれる。ケイ酸塩が生
成される水性混合物中には種々の化合物が酸化物
のモル数で表わして次の割合で存在すべきであ
る： M2/oＯ：（Ｒ）2/pＯ＝0.1−20、 （Ｒ）2/pＯ：SiO2＝0.01−0.5、 SiO2：Al2O3＝130−600、および H2O：SiO2＝５−50； ｎはＭの原子価であり、ｐはＲの原子価である。 ケイ酸塩の調製においては、Ｍがナトリウム化
合物としてまたＲがテトラプロピルアンモニウム
化合物として存在する塩基性混合物から出発する
ことが好ましい。 本発明による方法において触媒として使用する
のに適するケイ酸塩については、0.0075≧ｙ≧
0.0030およびｄ≦500nｍである。ケイ酸塩の組成
を示す前記式中におけるｙの値は、出発混合物中
におけるSiO2のAl2O3に対するモル比が大きくな
るように選択するにしたがつてｙの値の小さなケ
イ酸塩が得られるという点で出発混合物中におけ
るSiO2のAl2O3に対するモル比において調節する
ことができる。ケイ酸塩の微結晶の平均サイズｄ
は、出発混合物中における（Ｒ）2/pＯのSiO2に対
するモル比を大きく選択するにしたがつて微結晶
の平均サイズの小さいケイ酸塩が得られるという
点で出発混合物中における（Ｒ）2/pＯのSiO2に対
するモル比によつて調節することができる。 前記の方法で調製したケイ酸塩はアルカリ金属
イオンおよび／またはアルカリ土類金属イオンな
らびに有機陽イオンを含む。適当なイオン交換法
を用いることによつてアルカリ金属イオンおよび
アルカリ土類金属イオンを水素イオンまたはアン
モニウムイオンのような他の陽イオンに置換する
ことができる。有機陽イオンはケイ酸塩の〓焼に
よつて極めて適切に水素イオンに変換することが
できる。本発明による方法に触媒として用いられ
る結晶性ケイ酸塩は0.1重量％以下そして特に
0.01重量％以下のアルカリ金属含有分を含むこと
が好ましい。結晶性ケイ酸塩を触媒として用いる
場合には、それらを必要に応じてベントナイトあ
るいはカオリンのような結合剤と組合せてもよ
い。 本発明による方法は使用する触媒の流動床また
は固定床が存在する垂直方向に載置された反応器
中を通して供給原料を上向きまたは下向きに導入
することによつて極めて簡便に実施することがで
きる。 本発明を以下の実施例によつて説明する。 実施例 SiO2、NaAlO2、NaOHおよび〔（C3H7）4N〕
OHの水中における混合物を圧力容器中において
自生的な圧力下で24時間にわたり150℃で加熱す
ることによつて６種類の結晶性ケイ酸塩（ケイ酸
塩Ａ−Ｆ）を調製した。反応混合物を冷却した
後、生成されたケイ酸塩を取し、洗浄水のPHが
約８となるまで水で洗浄し、２時間にわたつて
120℃で乾燥した。空気中において約16時間、500
℃で〓焼した後に、ケイ酸塩Ａ−Ｆは下記の性質
を有していた。 (a) 約800℃の温度まで熱に対して安定。 (b) 表Ｂに示したものとほとんど等しいＸ−線粉
末回折パターン。 (c) ケイ酸塩をＨ−型に変換し、２×10-9バール
で16時間にわたつて400℃で減圧処理した後、
８×10-2バールの炭化水素圧力下で100℃で測
定したときに、ｎ−ヘキサンの吸収率が1.2ｍ
mol／ｇであり、２・２−ジメチルブタンの吸
収率が0.7ｍmol／ｇであつて、 ｎ−ヘキサンの吸収率／２・２−ジメチルブタンの吸
収率 の比が1.7。 (d) 酸化物のモル数で示した組成が下記の通り：
【表】
【表】
ケイ酸塩Ａ−Ｆを調製した水性混合物のモル組
成を表Ｃに示す。
成を表Ｃに示す。
【表】
ケイ酸塩Ａ−Ｆから、500℃で〓焼したこれら
材料を1.0モルのNH4NO3溶液と共に沸騰させ、
水で洗浄し、1.0モルのNH4NO3溶液と共に再度
沸騰させ、洗浄し、120℃で乾燥しそして500℃で
〓焼することによりケイ酸塩−を夫々調製し
た。 これらのケイ酸塩−をイソブテンからの芳
香族炭化水素混合物の製造のための触媒として試
験した。試験は５mlの容量を有しかつ前記ケイ酸
塩を含む固定触媒床を取付けた50ml反応器中で行
なつた。イソブテンを400℃の温度、10バールの
圧力、イソブテン3.4ｇ／ケイ酸塩ｇ／ｈの空間
速度および５：１のH2／イソブテンモル比で触
媒の上方から導入した。これらの実験結果を表Ｄ
に示す。表は下記の内容を示す： (a) １日および10日後の芳香性の選択率（芳香族
の収量をイソブテン供給原料に対する重量％で
表わす）。 (b) 使用したケイ酸塩のｙの値。 (c) 使用したケイ酸塩の微結晶の平均サイズ(d)。
材料を1.0モルのNH4NO3溶液と共に沸騰させ、
水で洗浄し、1.0モルのNH4NO3溶液と共に再度
沸騰させ、洗浄し、120℃で乾燥しそして500℃で
〓焼することによりケイ酸塩−を夫々調製し
た。 これらのケイ酸塩−をイソブテンからの芳
香族炭化水素混合物の製造のための触媒として試
験した。試験は５mlの容量を有しかつ前記ケイ酸
塩を含む固定触媒床を取付けた50ml反応器中で行
なつた。イソブテンを400℃の温度、10バールの
圧力、イソブテン3.4ｇ／ケイ酸塩ｇ／ｈの空間
速度および５：１のH2／イソブテンモル比で触
媒の上方から導入した。これらの実験結果を表Ｄ
に示す。表は下記の内容を示す： (a) １日および10日後の芳香性の選択率（芳香族
の収量をイソブテン供給原料に対する重量％で
表わす）。 (b) 使用したケイ酸塩のｙの値。 (c) 使用したケイ酸塩の微結晶の平均サイズ(d)。
【表】
表Ｄに示した各実験の内、No.２およびNo.４だけ
が本発明による実験である。これらの実験に用い
た触媒はｙおよびｄに関する必要条件を満足する
ケイ酸塩であつた。これらの実験においては、高
い芳香族選択率およびこの選択率における僅かな
経時変化の双方が得られた。実験１、３、５およ
び６は本発明の範囲外のものであつて比較のため
に加えたものである。実験１においては、ｙ値の
大き過ぎるケイ酸塩が用いられ、また実験３およ
び５においては、ｄ値の大きすぎるケイ酸塩が用
いられこれらは芳香族の選択率に許容できないほ
どの迅速な低下をもたらした。実験６ではｙ値の
小さ過ぎるケイ酸塩が用いられ、芳香族の選択率
は許容できないほど低かつた。
が本発明による実験である。これらの実験に用い
た触媒はｙおよびｄに関する必要条件を満足する
ケイ酸塩であつた。これらの実験においては、高
い芳香族選択率およびこの選択率における僅かな
経時変化の双方が得られた。実験１、３、５およ
び６は本発明の範囲外のものであつて比較のため
に加えたものである。実験１においては、ｙ値の
大き過ぎるケイ酸塩が用いられ、また実験３およ
び５においては、ｄ値の大きすぎるケイ酸塩が用
いられこれらは芳香族の選択率に許容できないほ
どの迅速な低下をもたらした。実験６ではｙ値の
小さ過ぎるケイ酸塩が用いられ、芳香族の選択率
は許容できないほど低かつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 芳香族炭化水素混合物の製造方法において、
C4 -モノオレフインまたは75重量％より多いC4 -
モノオレフインからなる炭化水素混合物を触媒と
しての結晶性ケイ酸塩に接触させ、前記ケイ酸塩
が空気中において500℃で１時間にわたつて〓焼
した後に次の特性〔(a)下記表Ａに記載した反射度
を示すＸ−線粉末回折パターン： 【表】 【表】 （表中に用いた記号は次の意味を有する。 VS＝極強、Ｓ＝強、Ｍ＝中、Ｗ＝弱、θ＝ブ
ラグの規則による角度）、(b)ケイ酸塩をＨ−型に
変換し、２×10-9バールおよび400℃で16時間減
圧処理した後に炭化水素圧力８×10-2バールおよ
び100℃で測定したときｎ−ヘキサンの吸収率が
最小0.8ミリモル／ｇおよび２・２−ジメチルブ
タンの吸収率が最小0.5ミリモル／ｇであつて、
ｎ−ヘキサン吸収率／２・２−ジメチルブタン吸収率の
比が最小1.5で あり、(c)酸化物のモル数で表わした組成が式： ｙ・（1.0±0.3）Mo/2Ｏ・ｙ・Al2O3・SiO2 （式中、Ｍ＝Ｈおよび／またはアルカリ金属およ
び／またはアルカリ土類金属、ｎはＭの原子価、
0.0075≧ｙ≧0.0030）で示され、そして(d)微結晶
の平均サイズが(d)≦500nｍである〕を有するこ
とを特徴とする芳香族炭化水素混合物の製造方
法。 ２ C3あるいはC4モノオレフインまたは一種あ
るいはそれ以上のこれらモノオレフインから実質
的になる炭化水素混合物を供給原料として用いる
ことを特徴とする前記特許請求の範囲第１項記載
の方法。 ３ 炭化水素の接触分解あるいは熱分解、特にエ
チレンの製造における炭化水素の熱分解において
副生物として得られたC3および／またはC4モノ
オレフインから実質的になる炭化水素混合物を供
給原料として用いることを特徴とする前記特許請
求の範囲第２項記載の方法。 ４ 前記方法を350℃ないし550℃の温度、３ない
し20バールの圧力および１ないし20ｇ・ｇ-1・
h-1の空間速度で行なうことを特徴とする前記特
許請求の範囲第１項ないし第３項のいずれかに記
載された方法。 ５ 前記方法を400℃ないし500℃の温度、５ない
し15バールの圧力および２ないし10ｇ・ｇ-1・
h-1の空間速度で行なうことを特徴とする前記特
許請求の範囲第４項記載の方法。 ６ アルカリ金属含有分が0.1重量％より少ない
結晶性ケイ酸塩を用いることを特徴とする前記特
許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれかに記
載された方法。 ７ アルカリ金属含有分が0.01重量％より少ない
結晶性ケイ酸塩を用いることを特徴とする前記特
許請求の範囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NLAANVRAGE7902019,A NL190156C (nl) | 1979-03-14 | 1979-03-14 | Werkwijze voor de bereiding van een aromatisch koolwaterstofmengsel. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS55124721A JPS55124721A (en) | 1980-09-26 |
| JPS631926B2 true JPS631926B2 (ja) | 1988-01-14 |
Family
ID=19832800
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3043380A Granted JPS55124721A (en) | 1979-03-14 | 1980-03-12 | Manufacture of aromatic hydrocarbon mixture |
Country Status (7)
| Country | Link |
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| US (1) | US4329532A (ja) |
| EP (1) | EP0016494B1 (ja) |
| JP (1) | JPS55124721A (ja) |
| CA (1) | CA1146900A (ja) |
| DE (1) | DE3060436D1 (ja) |
| NL (1) | NL190156C (ja) |
| ZA (1) | ZA801444B (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| DE3221936A1 (de) * | 1982-06-11 | 1983-12-22 | Chevron Research Co., 94105 San Francisco, Calif. | Verfahren zur selektiven herstellung eines produktes mit einem erheblichen benzolgehalt aus normalen und leicht verzweigten kohlenwasserstoffen |
| US4456781A (en) * | 1983-04-26 | 1984-06-26 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion system for oligomerizing olefinic feedstock to produce heavier hydrocarbons |
| NZ207610A (en) * | 1983-04-26 | 1986-06-11 | Mobil Oil Corp | Catalytic conversion of olefins to higher hydrocarbons |
| US4456779A (en) * | 1983-04-26 | 1984-06-26 | Mobil Oil Corporation | Catalytic conversion of olefins to higher hydrocarbons |
| GB8401832D0 (en) * | 1984-01-24 | 1984-02-29 | British Petroleum Co Plc | Transport fuels from light olefins |
| US4528412A (en) * | 1984-10-11 | 1985-07-09 | Uop Inc. | Dehydrocyclodimerization process |
| US4547205A (en) * | 1984-10-11 | 1985-10-15 | Uop Inc. | Dehydrocyclodimerization process |
| US4548619A (en) * | 1984-10-11 | 1985-10-22 | Uop Inc. | Dehydrocyclodimerization process |
| US4634799A (en) * | 1985-11-21 | 1987-01-06 | Uop Inc. | Product recovery method for dehydrocyclodimerization process |
| US4642402A (en) * | 1985-12-30 | 1987-02-10 | Uop Inc. | Process for conversion of light aliphatic hydrocarbons to aromatics |
| US4677235A (en) * | 1986-03-07 | 1987-06-30 | Uop Inc. | Production of aromatic hydrocarbons from natural gas |
| US4806700A (en) * | 1986-10-22 | 1989-02-21 | Uop Inc. | Production of benzene from light hydrocarbons |
| US4795844A (en) * | 1987-07-20 | 1989-01-03 | Uop Inc. | Process for conversion of light olefins to LPG and aromatics |
| US4879424A (en) * | 1988-09-19 | 1989-11-07 | Mobil Oil Corporation | Conversion of alkanes to gasoline |
| US4982033A (en) * | 1988-10-06 | 1991-01-01 | Mobil Oil Corp. | Process for converting light aliphatics to aromatics |
| JPH05503526A (ja) * | 1990-01-24 | 1993-06-10 | モービル・オイル・コーポレイション | 脂肪族化合物の脱水素化／脱水素環化方法 |
| JP5564769B2 (ja) * | 2008-08-12 | 2014-08-06 | 株式会社明電舎 | 低級炭化水素芳香族化触媒及び芳香族化合物の製造方法 |
Family Cites Families (12)
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|---|---|---|---|---|
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| US3756942A (en) * | 1972-05-17 | 1973-09-04 | Mobil Oil Corp | Process for the production of aromatic compounds |
| US3775501A (en) * | 1972-06-05 | 1973-11-27 | Mobil Oil Corp | Preparation of aromatics over zeolite catalysts |
| US3843740A (en) * | 1972-11-21 | 1974-10-22 | Mobil Oil | Production of aromatics |
| US3926782A (en) * | 1973-02-09 | 1975-12-16 | Mobil Oil Corp | Hydrocarbon conversion |
| US3894103A (en) * | 1973-08-09 | 1975-07-08 | Mobil Oil Corp | Aromatization reactions |
| US3845150A (en) * | 1973-08-24 | 1974-10-29 | Mobil Oil Corp | Aromatization of hydrocarbons |
| US3890218A (en) * | 1974-03-29 | 1975-06-17 | Mobil Oil Corp | Upgrading aliphatic naphthas to higher octane gasoline |
| US3960978A (en) * | 1974-09-05 | 1976-06-01 | Mobil Oil Corporation | Converting low molecular weight olefins over zeolites |
| US4034053A (en) * | 1975-12-08 | 1977-07-05 | Mobil Oil Corporation | Selective production of para-xylene |
| US4180689A (en) * | 1976-12-20 | 1979-12-25 | The British Petroleum Company Limited | Process for converting C3 -C12 hydrocarbons to aromatics over gallia-activated zeolite |
| US4105541A (en) * | 1977-06-20 | 1978-08-08 | Mobil Oil Corporation | Hydrocarbon conversion over zsm-38 |
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-
1980
- 1980-02-05 CA CA000345133A patent/CA1146900A/en not_active Expired
- 1980-03-06 EP EP80200213A patent/EP0016494B1/en not_active Expired
- 1980-03-06 DE DE8080200213T patent/DE3060436D1/de not_active Expired
- 1980-03-10 US US06/128,416 patent/US4329532A/en not_active Expired - Lifetime
- 1980-03-12 ZA ZA00801444A patent/ZA801444B/xx unknown
- 1980-03-12 JP JP3043380A patent/JPS55124721A/ja active Granted
Also Published As
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| NL190156C (nl) | 1993-11-16 |
| CA1146900A (en) | 1983-05-24 |
| EP0016494B1 (en) | 1982-05-19 |
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