JPH0344057B2 - - Google Patents
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- JPH0344057B2 JPH0344057B2 JP58199328A JP19932883A JPH0344057B2 JP H0344057 B2 JPH0344057 B2 JP H0344057B2 JP 58199328 A JP58199328 A JP 58199328A JP 19932883 A JP19932883 A JP 19932883A JP H0344057 B2 JPH0344057 B2 JP H0344057B2
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
本発明は、１分子に付き２個，３個または４個
の炭素原子を有するパラフインまたは該パラフイ
ンを50重量％よりも多く含む脂肪族炭化水素混合
物を、 ａ） アルカリ金属（Ｍ）の１種またはそれ以上
の化合物と、有機陽イオンを含むかまたは珪酸
塩の調製中に有機陽イオンを生成する１種また
は２種以上の有機窒素化合物（RN）と、１種
または２種以上の珪素化合物と、酸化物のモル
で表わされた珪酸塩の組成を意味する式におい
て、SiO2／Ga2O3モル比が25−100であり、そ
してY2O3／Ga2O3モル比が１よりも小さいよ
うな量の１種または２種以上のガリウム化合物
と、および、所望ならば、アルミニウム、鉄、
コバルトおよびクロムから成る群から選ばれた
三価の金属Ｙの１種または２種以上の化合物と
を含む水性混合物から出発する晶出によつて調
製され、かつ ｂ） 空気中500℃における１時間の〓焼の後、
最も強い線が次のＡ表に示された４本の線であ
るＸ線粉末回折図を有する、 Ａ 表 ｄ（Å） 11.1 ± 0.2 10.0 ± 0.2 3.84 ± 0.07 3.72 ± 0.06 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させること
を特徴とする、芳香族炭化水素混合物の調製方法
に関する。 触媒中に存在するガリウムは専ら結晶質の珪酸
塩中に生じ、１種または２種以上のガリウム化合
物を含む水性混合物から晶出させることによる珪
酸塩の調製中その結晶質珪酸塩中に合体される。 本発明方法において使用される結晶質の珪酸ガ
リウムの調製は、極めて好適には、次の化合物、
すなわちアルカリ金属（Ｍ）の１種または２種以
上の化合物、有機陽イオンを含むか、または珪酸
塩の調製中に有機陽イオンを生成する１種または
２種以上の有機窒素化合物（RN）、１種または
２種以上の珪素化合物、１種または２種以上のガ
リウム化合物および、所望ならば、三価金属Ｙの
１種または２種以上の化合物、を含む水性混合物
から出発して遂行することができる。その調製
は、珪酸塩が生成するまで混合物を昇温下に維持
し、次いで母液から珪酸塩の結晶を分離し、そし
てその結晶を洗浄、乾燥および〓焼することによ
つて遂行される。珪酸塩が調製される水性混合物
中には、種々の化合物が−有機窒素化合物は除い
て−酸化物のモルで表わされた次のモル比で存在
すべきである。 M2O：SiO2＝0.01−0.35 RN：SiO2＝0.02−1.0 SiO2：Ga2O3＝25−150 Y2O3：Ga2O3＜１ および H2O：SiO2＝５−65 珪酸塩の調製において、ベース混合物は、極め
て好適には、有機窒素化合物として第四級アンモ
ニウム化合物、アルカリ金属化合物としてナトリ
ウム化合物および珪素化合物として無定形シリカ
を含む混合物であり得る。 本発明方法においては、反応成分中に存在する
かもしれない不純物は別として、三価金属Ｙの化
合物を含まない水性混合物からの晶出によつて調
製された結晶質珪酸ガリウムの使用が選択され
る。 上に述べたようにして調製された珪酸塩はアル
カリ金属イオンを含んでいる。適当な交換方法を
使用することによつて、これらのアルカリ金属イ
オンは水素イオンまたはアンモニウムイオンのよ
うな他のイオンで置換することができる。本発明
方法において使用される結晶質珪酸ガリウムは好
ましくは0.05重量％未満のアルカリ金属含有量を
有する。本発明方法において結晶質珪酸ガリウム
はそのもの単独で、あるいはカオリンまたはベン
トナイトのような結合剤物質と混合して使用する
ことができる。 １分子に付き２個，３個または４個の炭素原子
を有するオレフインは、、それを本発明方法にお
いて使用される珪酸ガリウムと同様な構造を有す
る結晶質金属珪酸ガリウムと接触させることによ
つて、比較的低温および高収率で芳香族炭化水素
混合物に転化することができる。 １分子に付き２個，３個または４個の炭素原子
を有するパラフインおよび該パラフインを50重量
％よりも多く含む脂肪族炭化水素混合物の芳香族
炭化水素混合物への同様な転化は遥かに困難であ
つて、かなりの高い温度を必要とし、この高い温
度は分解反応が演じる重要な役割とC5 +炭化水素
の低低収率の原因となる。この転化においては水
素が放出される。種々の目的に関して水素の需要
が増大しつつある点からみて、転化においてはで
きるだけ多量の水素が分子状の水素の形で得ら
れ、メタンのような水素に富む副産物の形で得ら
れないことが重要である。上述の結晶質珪酸ガリ
ウムは高いC5 +と水素選択性を示すことが判明し
た。 本発明方法において出発物質は１分子に付き２
個，３個または４個の炭素原子を有するパラフイ
ンまたは該パラフインを50重量％よりも多く含む
脂肪族炭化水素混合物からなる。装入物中の50重
量％よりも多い部分を構成すべき、１分子に付き
２個，３個または４個の炭素原子を有するパラフ
インはエタン，プロパン，ｎ−ブタンおよびイソ
ブタンである。出発物質が上述のパラフインに加
えて、同様に他の脂肪族炭化水素を含む脂肪族炭
化水素混合物である場合、この混合物は就中、メ
タン，エテン，プロペン，ブテン，イソブテン、
ブタジエンおよび１分子に付き５個またはそれ以
上の炭素原子を有するパラフインおよびオレフイ
ンを含むことができる。本発明方法において好ま
しい出発物質は、１分子に付き３個または４個の
炭素原子を有するパラフインを75重量％よりも多
く含む装入物および特にこのようなパラフインか
ら実質的に完全に構成された装入物である。本方
法において使用するのに極めて適した装入原料は
鉱油の製造において副産物の形で得られる１分子
に付き３個および４個の炭素原子を有するパラフ
インの混合物である。 本発明方法において得られる液体炭化水素混合
物は実質的にガソリン範囲で沸騰し、かつ極めて
高いオクタン価を有するので、自動車ガソリンま
たは自動車ガソリンの混合成分として使用するの
に極めて適してい。 本発明方法は好ましくは、350−700℃、そして
特に450−650℃の温度、１−20バールそして特に
１−10バールの圧力および0.1−10Kg・Kg-1・h-1
そして特に0.5−５Kg．Kg-・h-1の空間速度にお
いて遂行される。 本発明方法においては、装入物は、就中、空気
中500℃における１時間の〓焼の後に珪酸塩が示
すＸ線粉末回折図によつて定義される結晶質珪酸
ガリウムを含む触媒と接触する。この回折図にお
いて最も強い線はＡ表に示された４本の線でなけ
ればならない。空気中500℃における１時間の〓
焼の後の本結晶質珪酸ガリウムの典型的な例の完
全なＸ線粉末回折図をＢ表に示す。
の炭素原子を有するパラフインまたは該パラフイ
ンを50重量％よりも多く含む脂肪族炭化水素混合
物を、 ａ） アルカリ金属（Ｍ）の１種またはそれ以上
の化合物と、有機陽イオンを含むかまたは珪酸
塩の調製中に有機陽イオンを生成する１種また
は２種以上の有機窒素化合物（RN）と、１種
または２種以上の珪素化合物と、酸化物のモル
で表わされた珪酸塩の組成を意味する式におい
て、SiO2／Ga2O3モル比が25−100であり、そ
してY2O3／Ga2O3モル比が１よりも小さいよ
うな量の１種または２種以上のガリウム化合物
と、および、所望ならば、アルミニウム、鉄、
コバルトおよびクロムから成る群から選ばれた
三価の金属Ｙの１種または２種以上の化合物と
を含む水性混合物から出発する晶出によつて調
製され、かつ ｂ） 空気中500℃における１時間の〓焼の後、
最も強い線が次のＡ表に示された４本の線であ
るＸ線粉末回折図を有する、 Ａ 表 ｄ（Å） 11.1 ± 0.2 10.0 ± 0.2 3.84 ± 0.07 3.72 ± 0.06 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させること
を特徴とする、芳香族炭化水素混合物の調製方法
に関する。 触媒中に存在するガリウムは専ら結晶質の珪酸
塩中に生じ、１種または２種以上のガリウム化合
物を含む水性混合物から晶出させることによる珪
酸塩の調製中その結晶質珪酸塩中に合体される。 本発明方法において使用される結晶質の珪酸ガ
リウムの調製は、極めて好適には、次の化合物、
すなわちアルカリ金属（Ｍ）の１種または２種以
上の化合物、有機陽イオンを含むか、または珪酸
塩の調製中に有機陽イオンを生成する１種または
２種以上の有機窒素化合物（RN）、１種または
２種以上の珪素化合物、１種または２種以上のガ
リウム化合物および、所望ならば、三価金属Ｙの
１種または２種以上の化合物、を含む水性混合物
から出発して遂行することができる。その調製
は、珪酸塩が生成するまで混合物を昇温下に維持
し、次いで母液から珪酸塩の結晶を分離し、そし
てその結晶を洗浄、乾燥および〓焼することによ
つて遂行される。珪酸塩が調製される水性混合物
中には、種々の化合物が−有機窒素化合物は除い
て−酸化物のモルで表わされた次のモル比で存在
すべきである。 M2O：SiO2＝0.01−0.35 RN：SiO2＝0.02−1.0 SiO2：Ga2O3＝25−150 Y2O3：Ga2O3＜１ および H2O：SiO2＝５−65 珪酸塩の調製において、ベース混合物は、極め
て好適には、有機窒素化合物として第四級アンモ
ニウム化合物、アルカリ金属化合物としてナトリ
ウム化合物および珪素化合物として無定形シリカ
を含む混合物であり得る。 本発明方法においては、反応成分中に存在する
かもしれない不純物は別として、三価金属Ｙの化
合物を含まない水性混合物からの晶出によつて調
製された結晶質珪酸ガリウムの使用が選択され
る。 上に述べたようにして調製された珪酸塩はアル
カリ金属イオンを含んでいる。適当な交換方法を
使用することによつて、これらのアルカリ金属イ
オンは水素イオンまたはアンモニウムイオンのよ
うな他のイオンで置換することができる。本発明
方法において使用される結晶質珪酸ガリウムは好
ましくは0.05重量％未満のアルカリ金属含有量を
有する。本発明方法において結晶質珪酸ガリウム
はそのもの単独で、あるいはカオリンまたはベン
トナイトのような結合剤物質と混合して使用する
ことができる。 １分子に付き２個，３個または４個の炭素原子
を有するオレフインは、、それを本発明方法にお
いて使用される珪酸ガリウムと同様な構造を有す
る結晶質金属珪酸ガリウムと接触させることによ
つて、比較的低温および高収率で芳香族炭化水素
混合物に転化することができる。 １分子に付き２個，３個または４個の炭素原子
を有するパラフインおよび該パラフインを50重量
％よりも多く含む脂肪族炭化水素混合物の芳香族
炭化水素混合物への同様な転化は遥かに困難であ
つて、かなりの高い温度を必要とし、この高い温
度は分解反応が演じる重要な役割とC5 +炭化水素
の低低収率の原因となる。この転化においては水
素が放出される。種々の目的に関して水素の需要
が増大しつつある点からみて、転化においてはで
きるだけ多量の水素が分子状の水素の形で得ら
れ、メタンのような水素に富む副産物の形で得ら
れないことが重要である。上述の結晶質珪酸ガリ
ウムは高いC5 +と水素選択性を示すことが判明し
た。 本発明方法において出発物質は１分子に付き２
個，３個または４個の炭素原子を有するパラフイ
ンまたは該パラフインを50重量％よりも多く含む
脂肪族炭化水素混合物からなる。装入物中の50重
量％よりも多い部分を構成すべき、１分子に付き
２個，３個または４個の炭素原子を有するパラフ
インはエタン，プロパン，ｎ−ブタンおよびイソ
ブタンである。出発物質が上述のパラフインに加
えて、同様に他の脂肪族炭化水素を含む脂肪族炭
化水素混合物である場合、この混合物は就中、メ
タン，エテン，プロペン，ブテン，イソブテン、
ブタジエンおよび１分子に付き５個またはそれ以
上の炭素原子を有するパラフインおよびオレフイ
ンを含むことができる。本発明方法において好ま
しい出発物質は、１分子に付き３個または４個の
炭素原子を有するパラフインを75重量％よりも多
く含む装入物および特にこのようなパラフインか
ら実質的に完全に構成された装入物である。本方
法において使用するのに極めて適した装入原料は
鉱油の製造において副産物の形で得られる１分子
に付き３個および４個の炭素原子を有するパラフ
インの混合物である。 本発明方法において得られる液体炭化水素混合
物は実質的にガソリン範囲で沸騰し、かつ極めて
高いオクタン価を有するので、自動車ガソリンま
たは自動車ガソリンの混合成分として使用するの
に極めて適してい。 本発明方法は好ましくは、350−700℃、そして
特に450−650℃の温度、１−20バールそして特に
１−10バールの圧力および0.1−10Kg・Kg-1・h-1
そして特に0.5−５Kg．Kg-・h-1の空間速度にお
いて遂行される。 本発明方法においては、装入物は、就中、空気
中500℃における１時間の〓焼の後に珪酸塩が示
すＸ線粉末回折図によつて定義される結晶質珪酸
ガリウムを含む触媒と接触する。この回折図にお
いて最も強い線はＡ表に示された４本の線でなけ
ればならない。空気中500℃における１時間の〓
焼の後の本結晶質珪酸ガリウムの典型的な例の完
全なＸ線粉末回折図をＢ表に示す。
【表】
本発明方法において使用される結晶質珪酸ガリ
ウムにおいてSiO2／Ga2O3モル比は25−100であ
る。これらの範囲内では、60よりも小さい
SiO2／Ga2O3モル比を有する結晶質珪酸ガリウム
の性能は、本転化の触媒として使用したときには
なるほど優れているけれども、この性能は60より
も大きなSi2／Ga2O3モル比を有する結晶質珪酸
ガリウムの性能よりも優れていないことが研究に
よつて示されたので、ガリウムが高価であること
を考慮すると、少なくとも60のSiO2／Sa2O3モル
比を有する結晶質珪酸ガリウムを含む触媒を使用
するのが好ましい。 ここに本発明を以下の実施例によつて説明す
る。 実施例および比較例 自生圧力の下のオートクレーブの中で、水中に
水酸化ナトリウム，無定形シリカ，
（C3H7）4NOHおよびNaAlO2またはFe（NO3）3ま
たはGa（NO3）3を含む混合物を150℃において24
時間加熱することによつて、９種の結晶質金属珪
酸塩（珪酸塩１−９）を調製した。反応混合物を
冷却した後、生成した珪酸塩を過し、洗浄水の
PHが約８になるまで水洗し、120℃で乾燥した。
空気中500℃において１時間〓焼した後、珪酸塩
１−９は次の性質、すなわち ａ） Ｂ表に示したＸ線粉末回折図と実質的に一
致した回折図、および ｂ） Ｃ表に示したSiO2／Al2O3，SO2／Fe2O3
およびSiO2／Ga2O3モル比 を有していた。
ウムにおいてSiO2／Ga2O3モル比は25−100であ
る。これらの範囲内では、60よりも小さい
SiO2／Ga2O3モル比を有する結晶質珪酸ガリウム
の性能は、本転化の触媒として使用したときには
なるほど優れているけれども、この性能は60より
も大きなSi2／Ga2O3モル比を有する結晶質珪酸
ガリウムの性能よりも優れていないことが研究に
よつて示されたので、ガリウムが高価であること
を考慮すると、少なくとも60のSiO2／Sa2O3モル
比を有する結晶質珪酸ガリウムを含む触媒を使用
するのが好ましい。 ここに本発明を以下の実施例によつて説明す
る。 実施例および比較例 自生圧力の下のオートクレーブの中で、水中に
水酸化ナトリウム，無定形シリカ，
（C3H7）4NOHおよびNaAlO2またはFe（NO3）3ま
たはGa（NO3）3を含む混合物を150℃において24
時間加熱することによつて、９種の結晶質金属珪
酸塩（珪酸塩１−９）を調製した。反応混合物を
冷却した後、生成した珪酸塩を過し、洗浄水の
PHが約８になるまで水洗し、120℃で乾燥した。
空気中500℃において１時間〓焼した後、珪酸塩
１−９は次の性質、すなわち ａ） Ｂ表に示したＸ線粉末回折図と実質的に一
致した回折図、および ｂ） Ｃ表に示したSiO2／Al2O3，SO2／Fe2O3
およびSiO2／Ga2O3モル比 を有していた。
【表】
珪酸塩１−９を調製するために使用した水性混
合物のモル組成は次のように表わすことができ
る。 wNa2O・９（C3H7）4NOH・xAl2O3・
yFe2O3・zGa2O3・25SiO2・450H2O この式においてｗ，ｘ，ｙおよびｚはＤ表に示し
た値を有する。
合物のモル組成は次のように表わすことができ
る。 wNa2O・９（C3H7）4NOH・xAl2O3・
yFe2O3・zGa2O3・25SiO2・450H2O この式においてｗ，ｘ，ｙおよびｚはＤ表に示し
た値を有する。
【表】
【表】
珪酸塩１−９を1.0モル濃度の硝酸アンモニウ
ム溶液と共に沸騰させ、水洗し、再び1.0モル濃
度の硝酸アンモニウムと共に沸騰させて洗浄し、
120℃で乾燥し、そして500℃で〓焼することによ
つてそれぞれ珪酸塩１−９から触媒−を調製
した。 ｎ−ブタン（実験１−９）およびプロパン（実
験10）から出発するC5 +芳香族炭化水素混合物
（すなわち、C5以上の炭化水素からなり、かつ、
芳香族を含有する炭化水素混合物）の調製を実施
する10種の実験（実験１−10）において触媒−
を試験した。これらの実験は固定した触媒床を
含む反応器の中で遂行した。550℃の温度、1.5バ
ールの圧力および２Kg・Kg-1・h-1の空間速度に
おいてすべての実験を遂行した。実験の結果をＥ
表に示す。Ｆ表は触媒を使用して遂行した実験
６および10において得られたC5 +生成物の組成を
示す。
ム溶液と共に沸騰させ、水洗し、再び1.0モル濃
度の硝酸アンモニウムと共に沸騰させて洗浄し、
120℃で乾燥し、そして500℃で〓焼することによ
つてそれぞれ珪酸塩１−９から触媒−を調製
した。 ｎ−ブタン（実験１−９）およびプロパン（実
験10）から出発するC5 +芳香族炭化水素混合物
（すなわち、C5以上の炭化水素からなり、かつ、
芳香族を含有する炭化水素混合物）の調製を実施
する10種の実験（実験１−10）において触媒−
を試験した。これらの実験は固定した触媒床を
含む反応器の中で遂行した。550℃の温度、1.5バ
ールの圧力および２Kg・Kg-1・h-1の空間速度に
おいてすべての実験を遂行した。実験の結果をＥ
表に示す。Ｆ表は触媒を使用して遂行した実験
６および10において得られたC5 +生成物の組成を
示す。
【表】
【表】
Ｅ表に示した実験のうち、実験５，６および10
だけが本発明の実験であつた。これらの実験は触
媒として25−100の範囲のSiO2／Ga2O3モル比を
有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した。
これらの触媒は高い活性と高い水素選択性および
C5 +選択性を示す。実験10における転化率が実験
６におけるその90重量％と比較して僅かに41重量
％であるのは、プロパンがｎ−ブタンよりも転化
するのに遥かに困難な装入原料であることによ
る。実験５（25−60の範囲のSiO2／Ga2O3モル比
を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行し
た）と実験６（60−100の範囲のSiO2／Ga2O3モル
比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行し
た）の結果を比較すると、実験６の触媒はそのガ
リウム含有量が低いにも拘らず、触媒Ｖよりも若
干高い活性度とC5 +選択率を有することがわか
る。 実験１−４および７−９は本発明の範囲外にあ
る。これらは比較のため本特許出願に併記した。
実験１および２は触媒として結晶質珪酸アルミニ
ウムを使用して遂行した。これらの触媒は極めて
低い水素選択性およびC5 +選択性を示す。 実験３および４は触媒として結晶質珪酸鉄を使
用して遂行した。これらの触媒は極めて低い活性
と低い乃至極めて低いC5 +選択性を示す。 実験７−９は100よりも大きいSiO2／Ga2O3モ
ル比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行
した。これらの触媒は比較的低い活性と低い乃至
極めて低いC5 +選択性を示す。
だけが本発明の実験であつた。これらの実験は触
媒として25−100の範囲のSiO2／Ga2O3モル比を
有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行した。
これらの触媒は高い活性と高い水素選択性および
C5 +選択性を示す。実験10における転化率が実験
６におけるその90重量％と比較して僅かに41重量
％であるのは、プロパンがｎ−ブタンよりも転化
するのに遥かに困難な装入原料であることによ
る。実験５（25−60の範囲のSiO2／Ga2O3モル比
を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行し
た）と実験６（60−100の範囲のSiO2／Ga2O3モル
比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行し
た）の結果を比較すると、実験６の触媒はそのガ
リウム含有量が低いにも拘らず、触媒Ｖよりも若
干高い活性度とC5 +選択率を有することがわか
る。 実験１−４および７−９は本発明の範囲外にあ
る。これらは比較のため本特許出願に併記した。
実験１および２は触媒として結晶質珪酸アルミニ
ウムを使用して遂行した。これらの触媒は極めて
低い水素選択性およびC5 +選択性を示す。 実験３および４は触媒として結晶質珪酸鉄を使
用して遂行した。これらの触媒は極めて低い活性
と低い乃至極めて低いC5 +選択性を示す。 実験７−９は100よりも大きいSiO2／Ga2O3モ
ル比を有する結晶質珪酸ガリウムを使用して遂行
した。これらの触媒は比較的低い活性と低い乃至
極めて低いC5 +選択性を示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １分子に付き２個，３個または４個の炭素原
子を有するパラフインまたは該パラフインを50重
量％よりも多く含む脂肪族炭化水素混合物を、 ａ） アルカリ金属（Ｍ）の１種またはそれ以上
の化合物と、有機陽イオンを含むかまたは珪酸
塩の調製中に有機陽イオンを生成する１種また
は２種以上の有機窒素化合物（RN）と、１種
または２種以上の珪素化合物と、酸化物のモル
で表わされた珪酸塩の組成を意味する式におい
て、SiO2／Ga2O3モル比が25−100であり、そ
してY2O3／Ga2O3モル比が１よりも小さいよ
うな量の１種または２種以上のガリウム化合物
と、および、所望ならば、アルミニウム、鉄、
コバルトおよびクロムから成る群から選ばれた
三価の金属Ｙの１種または２種以上の化合物と
を含む水性混合物から出発する晶出によつて調
製され、かつ ｂ） 空気中500℃における１時間の〓焼の後、
最も強い線が次のＡ表に示された４本の線であ
るＸ線粉末回折図を有する Ａ 表 ｄ（Å） 11.1 ± 0.2 10.0 ± 0.2 3.84 ± 0.07 3.72 ± 0.06 結晶質珪酸ガリウムを含む触媒と接触させること
を特徴とする、芳香族炭化水素混合物の調製方
法。 ２ １分子に付き３個または４個の炭素原子を有
するパラフインを75重量％よりも多く含む装入原
料に適用することを特徴とする、特許請求の範囲
第１項記載の方法。 ３ 装入原料が、１分子に付き３個または４個の
炭素原子を有するパラフインから完全に構成され
ることを特徴とする、特許請求の範囲第２項記載
の方法。 ４ 装入物が、鉱油の製造において副産物として
得られた、１分子に付き３個および４個の炭素原
子を有するパラフインの混合物からなることを特
徴とする、特許請求の範囲第３項記載の方法。 ５ 350−700℃の温度、１−20バールの圧力およ
び0.1−10Kg・Kg-1・h-1の空間速度において遂行
することを特徴とする、特許請求の範囲第１項な
いし第４項のいずれか一つに記載の方法。 ６ 結晶質珪酸ガリウムが少なくとも60の
SiO2／Ga2O3モル比を有することを特徴とする、
特許請求の範囲第１項ないし第５項のいずれか一
つに記載の方法。 ７ 種々の化合物が−有機窒素化合物は除いて−
酸化物のモルで表わされた次のモル比で存在す
る、 M2O：SiO2＝0.01−0.35 RN：SiO2＝0.02−1.0 SiO2：Ga2O3＝25−150 Y2O3：Ga2O3＜１および H2O：SiO2＝５−65 水性混合物を昇温下に、珪酸塩が生成するまで
維持し、次いで母液から珪酸塩の結晶を分離し、
そしてその結晶を〓焼することによつて、結晶質
珪酸ガリウムを調製することを特徴とする、特許
請求の範囲第１項ないし第６項のいずれか一つに
記載の方法。 ８ 水性混合物が、有機窒素化合物として第四級
アンモニウム化合物、アルカリ金属化合物として
ナトリウム化合物、および珪素化合物として無定
形シリカを含むことを特徴とする、特許請求の範
囲第７項記載の方法。 ９ 反応成分中に存在するかもしれない不純物は
別として、三価金属Ｙの化合物を含まない水性混
合物から晶出することによつて結晶質珪酸塩を調
製したことを特徴とする、特許請求の範囲第１項
ないし第８項のいずれか一つに記載の方法。 １０ 結晶質珪酸ガリウムが0.05重量％未満のア
ルカリ金属含有量を有することを特徴とする、特
許請求の範囲第１項ないし第９項のいずれか一つ
に記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8204166 | 1982-10-28 | ||
| NL8204166 | 1982-10-28 | ||
| NL8204633 | 1982-11-30 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998020A JPS5998020A (ja) | 1984-06-06 |
| JPH0344057B2 true JPH0344057B2 (ja) | 1991-07-04 |
Family
ID=19840475
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58199328A Granted JPS5998020A (ja) | 1982-10-28 | 1983-10-26 | 芳香族炭化水素混合物の調製方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5998020A (ja) |
| ZA (1) | ZA837470B (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH068255B2 (ja) * | 1983-08-01 | 1994-02-02 | 昭和シェル石油株式会社 | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
| JP2617291B2 (ja) * | 1984-08-15 | 1997-06-04 | 智行 乾 | 低級パラフイン系炭化水素の芳香族炭化水素への変換方法 |
| JP2627260B2 (ja) * | 1995-01-20 | 1997-07-02 | 智行 乾 | 低級パラフィン系炭化水素からの芳香族炭化水素の製法 |
| EP2050731B1 (en) | 2006-08-07 | 2017-07-05 | Nippon Oil Corporation | Process for production of aromatic hydrocarbons |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227723A (en) * | 1975-07-17 | 1977-03-02 | British Petroleum Co | Preparation of aromatic hydocarbons |
| JPS5377020A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-08 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5392717A (en) * | 1976-12-20 | 1978-08-15 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5793918A (en) * | 1980-10-11 | 1982-06-11 | British Petroleum Co | Manufacture of aromatic compounds from ethane and/or ethylene |
-
1983
- 1983-10-06 ZA ZA837470A patent/ZA837470B/xx unknown
- 1983-10-26 JP JP58199328A patent/JPS5998020A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5227723A (en) * | 1975-07-17 | 1977-03-02 | British Petroleum Co | Preparation of aromatic hydocarbons |
| JPS5377020A (en) * | 1976-12-20 | 1978-07-08 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5392717A (en) * | 1976-12-20 | 1978-08-15 | British Petroleum Co | Process for preparing aromatic hydrocarbon |
| JPS5793918A (en) * | 1980-10-11 | 1982-06-11 | British Petroleum Co | Manufacture of aromatic compounds from ethane and/or ethylene |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ZA837470B (en) | 1984-06-27 |
| JPS5998020A (ja) | 1984-06-06 |
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