JPH044246B2 - - Google Patents
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Description
本発明は新規な結晶質珪酸塩に関するものであ
る。本発明はまた、該珪酸塩の製法にも関する。
さらにまた、本発明は前記珪酸塩の使用、時にｎ
−パラフインの異性化反応によりイソパラフイン
を生成させるとき、およびパラフインの脱水素反
応によりオレフインを生成させるときに触媒とし
て前記珪酸塩を使用することにも関する。 結晶質珪酸塩に関する種々の研究が行われた結
果、或特定の構造を有する新規な結晶質金属珪酸
塩が最近合成された。この結晶質金属珪酸塩は、
空気中で500℃において１時間焼成した後に次の
性質を有し、すなわち、 (1) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を有し、 (2) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (3) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属および珪素の酸化物を含有
し、かつまた、アルミニウム、鉄、ガリウム、
ロジウム、クロムおよびスカンジウムからなる
群から選択された３価金属Ａの酸化物１種また
はそれ以上をも含有し、SiO2／A2O3のモル比
は10よりも大きい ことを特徴とするものである。 本明細書に記載された用語「少なくともｔ℃の
温度迄熱安定性を有する結晶質珪酸塩」は、ｔ℃
の温度に加熱しても、その粉末Ｘ線回折像は実質
的に変化しない珪酸塩を意味する。 前記の特定の構造を有する結晶質金属珪酸塩は
非常に有用な化合物（または組成物）である。こ
れは吸着剤、抽出剤、乾燥剤またはイオン交換体
として使用でき、かつまた、種々の接触反応操作
において触媒または触媒担体としても使用でき
る。前記の結晶質金属珪酸塩を触媒として使用し
て有利に実施できる接触反応操作の例には次のも
のがあげられる：メタノールの如き脂肪族有機化
合物からの芳香族炭化水素の製造；ガス油の如き
炭化水素油の脱ロウ；重質炭化水素油のクラツキ
ング；トルエンのメチル化反応または不均化反応
によるｐ−キシレンの製造。 本出願人は、ｎ−パラフインの異性化反応によ
るイソパラフインの製造、およびパラフインの脱
水素反応によるオレフインの製造の際に前記の型
の結晶質金属珪酸塩が触媒として効果的に使用で
きるかどうかについて種々の試験を行つた。ｎ−
パラフインの接触異性化反応によるイソパラフイ
ンの製造は、ガソリン製造工業において重要な操
作である。ｎ−ペンタンやｎ−ヘキサンの如き非
分枝パラフインはオクタン価が低く、したがつて
これは、ガソリン成分として非常に適当なもので
はない。これを高温で異性化触媒と接触させるこ
とにより、このｎ−パラフインが同一炭素原子数
のイソパラフインに交換できる。イソパラフイン
はオクタン価が高く、したがつてこれはガソリン
成分として非常に適当である。 また、パラフインの接触脱水素反応によるオレ
フインの製造操作も、ガソリン製造工業において
重要な操作である。このオレフインはイソパラフ
インとの反応によりアルキレートガソリンに変換
できる。あるいは該オレフインを或種の触媒と接
触させることにより、このオレフインは、ガソリ
ン範囲内の沸点を有する芳香族炭化水素に変換で
きる。また、このオレフインは、アルキル芳香族
の製造の際にもアルキル化剤として使用できる。
プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンの如きパラフ
インを高温下に脱水素触媒と接触させることによ
り、その一部を、それに対応するモノオレフイン
に変換させることができる。 上記の目的に使用される触媒の適性を判定する
ときの主な判定基準は、異性化触媒の異性化反応
選択率、および脱水素触媒の脱水素反応選択率で
ある。その上に、クラツキング反応選択率がこの
両方の場合において重要な役割を果す。 或一定の炭素原子数のｎ−パラフインおよびパ
ラフインをそれぞれ原料として用いた場合を例と
して説明すれば、異性化反応選択率（選択性）
は、原料ｎ−パラフインの炭素原子数と同数の炭
素原子を有するイソパラフインの生成量と原料ｎ
−パラフインの変換量との重量比であると定義で
き、脱水素反応選択率（選択性）は、原料パラフ
インの炭素原子数と同数の炭素原子を有するオレ
フインの生成量と原料パラフインの変換量との重
量比であると定義でき、クラツキング反応選択率
は、原料ｎ−パラフインまたは原料パラフインの
炭素原子数より少ない炭素原子数の炭化水素の生
成量と、原料ｎ−パラフインまたは原料パラフイ
ンの変換量との重量比であると定義できる。或触
媒において、異性化反応選択率の値が高ければ高
い程、そしてクラツキング反応の値が低ければ低
い程、その触媒は異性化触媒として、一層適した
ものであると考えられる。また、別の或触媒にお
いて、脱水素反応選択率の値が高ければ高い程、
かつクラツキング反応選択率の値が低ければ低い
程、その触媒は脱水素触媒として一層適したもの
と考えられる。 本出願人の研究によれば、前記の結晶質金属珪
酸塩は、ｎ−パラフインの異性化反応によるイソ
パラフインの製造、およびパラフインの脱水素反
応によるオレフインの製造の両方の場合におい
て、決して触媒として非常に適当なものではない
ことが判明した。これは異性化反応選択率および
脱水素反応選択率の値が非常に低く、一方、クラ
ツキング反応選択率の値が非常に高い。 本出願人は触媒に関する研究をさらに続け、そ
の結果として一連の化合物を見出した。この化合
物は前記の結晶質金属珪酸塩と似た化学構造を有
するけれども、これは、ｎ−パラフインの異性化
反応によるイソパラフインの製造、およびパラフ
インの脱水素反応によるオレフインの製造の際の
触媒として非常に適当なものである。この化合物
（以下では「結晶質コバルト珪酸塩」と称する）
は、次の要件を満たすものである。 (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、前記の表Ａに記載の４
本のピークが最強ピークであり、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい。 上記に定義された結晶質コバルト珪酸塩は、ｎ
−パラフインの異性化反応によるイソパラフイン
の製造の際に使用されたときに高い異性化反応選
択率を示し、また、パラフインの脱水素反応によ
るオレフインの製造の際に使用されたときは高い
脱水素反応選択率を示す。しかも、これは低いク
ラツキング反応選択率を示す。この結晶質コバル
ト珪酸塩は新規物質である。 したがつて本発明は、前記の要件(a)−(c)をみた
す新規な結晶質コバルト珪酸塩に関するものであ
る。本発明はまたその製法にも関し、かつまたそ
の使用、特にｎ−イソパラフインの異性化反応に
よるイソパラフインの製造の際における触媒とし
ての使用、ならびにパラフインの脱水素反応によ
るオレフインの製造の際における触媒としての使
用にも関する。 原則として、本発明に係る結晶質コバルト珪酸
塩は３価コバルトの他に、他種の３価金属Ａを１
種またはそれ以上含有し得るけれども、３価金属
としてコバルトのみを含む珪酸塩が、前記の用途
のためには好ましいものである。本発明のコバル
ト珪酸塩中におけるアルミニウムの存在について
は、次のことに注目されるべきである。工業的規
模で結晶質珪酸塩を製造するときに経済的立場か
らみて好ましいと思われている珪素化合物は、一
般に少量のアルミニウムを不純物として含むもの
である。一般に、このアルミニウムの少なくとも
一部は、上記珪酸塩生成物中に入ることが見出さ
れている。したがつて、本発明の結晶質珪酸塩の
うちでコバルトのみを含むもの、あるいはコバル
トを鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび／ま
たはスカンジウムと組合わせて含む珪酸塩を、ア
ルミニウムで汚染された珪素化合物を含む原料混
合物から製造する場合には、微量のアルミニウム
を含む本発明の結晶質コバルト珪酸塩が一般に得
られるであろう。 本発明の珪酸塩の全組成表示式において、ｍは
10より上の値であるべきである。触媒として使用
される珪酸塩の場合には、前記一般式中のｍが
1000より小さい珪酸塩、特に400より小さい珪酸
塩が好ましく、また、全組成表示式中のｍが20よ
り大きい珪酸塩も好ましい。 この結晶質コバルト珪酸塩の代表的な同定方法
は、これを空気中で500℃において１時間焼成し
た後におけるその粉末Ｘ線回折像により同定する
ことである。この回折像の中で最強の４本のピー
クは既に表Ａ中に示した。本発明のコバルト珪酸
塩の代表的な例の完全な粉末Ｘ線回折像データー
を表Ｂに示す。
る。本発明はまた、該珪酸塩の製法にも関する。
さらにまた、本発明は前記珪酸塩の使用、時にｎ
−パラフインの異性化反応によりイソパラフイン
を生成させるとき、およびパラフインの脱水素反
応によりオレフインを生成させるときに触媒とし
て前記珪酸塩を使用することにも関する。 結晶質珪酸塩に関する種々の研究が行われた結
果、或特定の構造を有する新規な結晶質金属珪酸
塩が最近合成された。この結晶質金属珪酸塩は、
空気中で500℃において１時間焼成した後に次の
性質を有し、すなわち、 (1) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を有し、 (2) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (3) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属および珪素の酸化物を含有
し、かつまた、アルミニウム、鉄、ガリウム、
ロジウム、クロムおよびスカンジウムからなる
群から選択された３価金属Ａの酸化物１種また
はそれ以上をも含有し、SiO2／A2O3のモル比
は10よりも大きい ことを特徴とするものである。 本明細書に記載された用語「少なくともｔ℃の
温度迄熱安定性を有する結晶質珪酸塩」は、ｔ℃
の温度に加熱しても、その粉末Ｘ線回折像は実質
的に変化しない珪酸塩を意味する。 前記の特定の構造を有する結晶質金属珪酸塩は
非常に有用な化合物（または組成物）である。こ
れは吸着剤、抽出剤、乾燥剤またはイオン交換体
として使用でき、かつまた、種々の接触反応操作
において触媒または触媒担体としても使用でき
る。前記の結晶質金属珪酸塩を触媒として使用し
て有利に実施できる接触反応操作の例には次のも
のがあげられる：メタノールの如き脂肪族有機化
合物からの芳香族炭化水素の製造；ガス油の如き
炭化水素油の脱ロウ；重質炭化水素油のクラツキ
ング；トルエンのメチル化反応または不均化反応
によるｐ−キシレンの製造。 本出願人は、ｎ−パラフインの異性化反応によ
るイソパラフインの製造、およびパラフインの脱
水素反応によるオレフインの製造の際に前記の型
の結晶質金属珪酸塩が触媒として効果的に使用で
きるかどうかについて種々の試験を行つた。ｎ−
パラフインの接触異性化反応によるイソパラフイ
ンの製造は、ガソリン製造工業において重要な操
作である。ｎ−ペンタンやｎ−ヘキサンの如き非
分枝パラフインはオクタン価が低く、したがつて
これは、ガソリン成分として非常に適当なもので
はない。これを高温で異性化触媒と接触させるこ
とにより、このｎ−パラフインが同一炭素原子数
のイソパラフインに交換できる。イソパラフイン
はオクタン価が高く、したがつてこれはガソリン
成分として非常に適当である。 また、パラフインの接触脱水素反応によるオレ
フインの製造操作も、ガソリン製造工業において
重要な操作である。このオレフインはイソパラフ
インとの反応によりアルキレートガソリンに変換
できる。あるいは該オレフインを或種の触媒と接
触させることにより、このオレフインは、ガソリ
ン範囲内の沸点を有する芳香族炭化水素に変換で
きる。また、このオレフインは、アルキル芳香族
の製造の際にもアルキル化剤として使用できる。
プロパン、ｎ−ブタン、イソブタンの如きパラフ
インを高温下に脱水素触媒と接触させることによ
り、その一部を、それに対応するモノオレフイン
に変換させることができる。 上記の目的に使用される触媒の適性を判定する
ときの主な判定基準は、異性化触媒の異性化反応
選択率、および脱水素触媒の脱水素反応選択率で
ある。その上に、クラツキング反応選択率がこの
両方の場合において重要な役割を果す。 或一定の炭素原子数のｎ−パラフインおよびパ
ラフインをそれぞれ原料として用いた場合を例と
して説明すれば、異性化反応選択率（選択性）
は、原料ｎ−パラフインの炭素原子数と同数の炭
素原子を有するイソパラフインの生成量と原料ｎ
−パラフインの変換量との重量比であると定義で
き、脱水素反応選択率（選択性）は、原料パラフ
インの炭素原子数と同数の炭素原子を有するオレ
フインの生成量と原料パラフインの変換量との重
量比であると定義でき、クラツキング反応選択率
は、原料ｎ−パラフインまたは原料パラフインの
炭素原子数より少ない炭素原子数の炭化水素の生
成量と、原料ｎ−パラフインまたは原料パラフイ
ンの変換量との重量比であると定義できる。或触
媒において、異性化反応選択率の値が高ければ高
い程、そしてクラツキング反応の値が低ければ低
い程、その触媒は異性化触媒として、一層適した
ものであると考えられる。また、別の或触媒にお
いて、脱水素反応選択率の値が高ければ高い程、
かつクラツキング反応選択率の値が低ければ低い
程、その触媒は脱水素触媒として一層適したもの
と考えられる。 本出願人の研究によれば、前記の結晶質金属珪
酸塩は、ｎ−パラフインの異性化反応によるイソ
パラフインの製造、およびパラフインの脱水素反
応によるオレフインの製造の両方の場合におい
て、決して触媒として非常に適当なものではない
ことが判明した。これは異性化反応選択率および
脱水素反応選択率の値が非常に低く、一方、クラ
ツキング反応選択率の値が非常に高い。 本出願人は触媒に関する研究をさらに続け、そ
の結果として一連の化合物を見出した。この化合
物は前記の結晶質金属珪酸塩と似た化学構造を有
するけれども、これは、ｎ−パラフインの異性化
反応によるイソパラフインの製造、およびパラフ
インの脱水素反応によるオレフインの製造の際の
触媒として非常に適当なものである。この化合物
（以下では「結晶質コバルト珪酸塩」と称する）
は、次の要件を満たすものである。 (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、前記の表Ａに記載の４
本のピークが最強ピークであり、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい。 上記に定義された結晶質コバルト珪酸塩は、ｎ
−パラフインの異性化反応によるイソパラフイン
の製造の際に使用されたときに高い異性化反応選
択率を示し、また、パラフインの脱水素反応によ
るオレフインの製造の際に使用されたときは高い
脱水素反応選択率を示す。しかも、これは低いク
ラツキング反応選択率を示す。この結晶質コバル
ト珪酸塩は新規物質である。 したがつて本発明は、前記の要件(a)−(c)をみた
す新規な結晶質コバルト珪酸塩に関するものであ
る。本発明はまたその製法にも関し、かつまたそ
の使用、特にｎ−イソパラフインの異性化反応に
よるイソパラフインの製造の際における触媒とし
ての使用、ならびにパラフインの脱水素反応によ
るオレフインの製造の際における触媒としての使
用にも関する。 原則として、本発明に係る結晶質コバルト珪酸
塩は３価コバルトの他に、他種の３価金属Ａを１
種またはそれ以上含有し得るけれども、３価金属
としてコバルトのみを含む珪酸塩が、前記の用途
のためには好ましいものである。本発明のコバル
ト珪酸塩中におけるアルミニウムの存在について
は、次のことに注目されるべきである。工業的規
模で結晶質珪酸塩を製造するときに経済的立場か
らみて好ましいと思われている珪素化合物は、一
般に少量のアルミニウムを不純物として含むもの
である。一般に、このアルミニウムの少なくとも
一部は、上記珪酸塩生成物中に入ることが見出さ
れている。したがつて、本発明の結晶質珪酸塩の
うちでコバルトのみを含むもの、あるいはコバル
トを鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび／ま
たはスカンジウムと組合わせて含む珪酸塩を、ア
ルミニウムで汚染された珪素化合物を含む原料混
合物から製造する場合には、微量のアルミニウム
を含む本発明の結晶質コバルト珪酸塩が一般に得
られるであろう。 本発明の珪酸塩の全組成表示式において、ｍは
10より上の値であるべきである。触媒として使用
される珪酸塩の場合には、前記一般式中のｍが
1000より小さい珪酸塩、特に400より小さい珪酸
塩が好ましく、また、全組成表示式中のｍが20よ
り大きい珪酸塩も好ましい。 この結晶質コバルト珪酸塩の代表的な同定方法
は、これを空気中で500℃において１時間焼成し
た後におけるその粉末Ｘ線回折像により同定する
ことである。この回折像の中で最強の４本のピー
クは既に表Ａ中に示した。本発明のコバルト珪酸
塩の代表的な例の完全な粉末Ｘ線回折像データー
を表Ｂに示す。
【表】
(D)＝ダブレツト
本発明の結晶質コバルト珪酸塩は、次の化合物
を含有する水性混合物から出発して製造できる：
アルカリ金属またはアルカリ土類金属（Ｍ）の化
合物１種またはそれ以上、有機カチオン（Ｒ）を
含むかまたはこの珪酸塩の製造操作実施中に該カ
チオンを生成し得る化合物１種またはそれ以上、
珪素化合物１種またはそれ以上、３価の形のコバ
ルトを含む化合物１種またはそれ以上、および所
望に応じて、３価金属Ａを含む化合物１種または
それ以上。この製造操作は次の如く実施できる。
前記混合物を、この珪酸塩が生成する迄高温に保
ち、次いでこの珪酸塩の結晶を母液から分離する
のである。この珪酸塩の製造原料である前記水性
混合物は、前記の種々の化合物を下記の比率（酸
化物のモル比で表わす）で含有するものであるべ
きである。 M2／oＯ：SiO2＝0.01−0.35 R2／qＯ：SiO2＝0.01−0.4 SiO2：（Co2O3＋A2O3）＞10 A2O3：Co2O3＜１ H2O：SiO2＝５−65 （ｎはＭの原子価であり、ｑはＲの原子価であ
る。） 本発明はまた、前記の組成を有する水性混合物
から出発してこの新規珪酸塩を製造する方法にお
いて、前記混合物を、この珪酸塩が生成する迄高
温に保ち、次いでこの珪酸塩を母液から単離する
ことを特徴とする方法にも関する。本発明の珪酸
塩の製造方法は、大気圧および高圧の両方の場合
において実施可能である。前記混合物の沸点より
高い反応温度で反応を行う場合には、製造操作
を、オートクレーブを用いて自生圧力のもとで行
うのが好ましい。この珪酸塩は、前記混合物を90
−300℃、特に125−175℃の温度において、少な
くとも４時間保つことにより製造するのが好まし
い。この珪酸塩の生成後に、その結晶をたとえば
過、傾シヤまたは遠心分離操作により母液から
分離する。次いでこの結晶を水洗し、最後に100
−200℃の温度において乾燥する。 本発明の珪酸塩の製造原料として有利に使用で
きる化合物の例には次のものがあげられる：アル
カリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩、炭酸
塩、水酸化物および酸化物；第１、第２および第
３アルキルアミンならびに第４アルキルアンモニ
ウム化合物たとえばブロマイドおよびハイドロオ
キサイド；複素環式窒素化合物たとえばピリジ
ン、ピペリジン；珪酸ナトリウム、珪酸、非晶質
シリカ；水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリ
ウム；酸化ガリウム、硝酸ガリウム；３価の形の
コバルト、鉄、スカンジウム、ロジウムまたはク
ロムを含む化合物、たとえば酸化物、水酸化物、
正塩、特に硝酸塩、錯塩。本発明の珪酸塩を製造
する場合には、前記の原料混合物は、Ｍがアルカ
リ金属化合物中に存在しそしてＲがテトラアルキ
ルアンモニウム化合物中に存在するような混合物
であることが好ましく、Ｍがナトリウム化合物中
に存在しそしてＲがテトラプロピルアンモニウム
化合物中に存在するような原料混合物であること
が特に好ましい。 前記混合物の加熱により製造される珪酸塩は、
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、
ならびに有機カチオンを含んでいる。このアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属のイオンは、適当
なイオン交換方法により他種イオンと交換でき、
たとえば水素イオン、アンモニウムイオン、希土
類金属イオンと交換できる。有機カチオンは、こ
の珪酸塩の焼成により水素イオンに交換するのが
非常に有利である。 本発明の珪酸塩がアルカリ金属を含んでいるも
のでありそしてこの珪酸塩を触媒または触媒担体
として使用する場合には、この珪酸塩のアルカリ
金属含有量を前もつて１重量％未満の量、特に
0.05重量％未満の量に減らしておくのが好まし
い。この珪酸塩のアルカリ金属含有量は、これを
アンモニウムイオン含有水溶液に１回ないし数回
接触させることにより減少させるのが非常に有利
である。かくして得られたNH4 +−シリケートか
ら、その焼成によりH+−シリケートが製造でき
る。 本発明の珪酸塩は触媒活性を有し、したがつて
これは触媒として使用できる。これはまた、別の
触媒活性保有金属成分のための触媒担体として使
用することもできる。その触媒能の改善のために
助触媒が添加できる。 本発明の珪酸塩を触媒として使用する場合に
は、これは一般に直径0.5−５mmの粒子の形で使
用できるようにすべきである。前記の製法は微粉
状の珪酸塩の製法であつた。この珪酸塩はたとえ
ばプレス操作により寸法の一層大きい粒子に成形
できる。この成形操作のときには、このシリケー
トにカオリンまたはベントナイトの如きバインダ
ー剤を混合することができる。記載の簡略化のた
めに、本発明のシリケートを構成成分の少なくと
も一部として含有する触媒を、以下では「本発明
の触媒」と称する。 本発明の触媒は長い有効寿命を有するけれど
も、これにはときどき再生処理を行わなければな
らない。この触媒は、簡単な方法で燃焼
（burning off）することにより再生できる。 本発明の触媒は、ｎ−パラフインの異性化反応
によるイソパラフインの製造、およびパラフイン
の脱水素反応によるオレフインの製造の際に、特
に有利に使用できる。 既述の如く、ｎ−パラフインの接触異性化反応
によるイソパラフインの製造は、ガソリンの製造
の際の重要な操作である。この異性化処理を行う
べきｎ−パラフインは、１分子当り炭素原子を少
なくとも５個（特に５−６個）有するものである
ことが好ましい。この触媒を用いる上記の低分子
量ｎ−パラフインの異性化反応は温度400−600
℃、圧力１−10バール、空間損度0.1−10g・
g-1・h-1において実施できる。この低分子量ｎ−
パラフインの異性化処理は、軟質ガソリン留分
（たとえば、直留操作により得られたトツプ）の
品質向上のための有利な方法である。このような
ガソリン留分中に存在するイソパラフインは、前
記異性化反応の実施前に除去できる。ｎ−パラフ
インの異性化反応は平衡反応であるから、異性化
塔から出た生成物にはなお若干量の未変換ｎ−パ
ラフインが含まれている。これは異性化反応生成
物から分離して異性化工程に再循環させることが
できる。また、ｎ−パラフインとイソパラフイン
とを含む原料混合物に上記の異性化反応生成物を
添加し、この混合物からイソパラフインを除去
し、そして残存せるｎ−パラフイン含有混合物に
本発明に従つて異性化反応を行うことも可能であ
る。１分子中に炭素原子を５個または６個有する
ｎ−パラフインの異性化反応の触媒として本発明
の結晶質コバルト珪酸塩を使用する場合には、こ
の珪酸塩は原料ｎ−パラフインの一部を、この原
料ｎ−パラフインより炭素原子数の多い炭化水素
の混合物に変換させる性質を有する。かくして得
られた炭化水素混合物は高いオクタン価を有し、
かつ実質的にガソリン範囲内の沸点を有するか
ら、この異性化反応の目的が高いオクタン価を有
するガソリンを製造することである場合には、上
記の副反応は非常に価値のあるものと考えられ
る。 既によく知られているように、パラフインの接
触脱水素反応によるオレフインの製造もまた、ガ
ソリンの製造の際に重要な役割を果すものであ
る。かくして得られたオレフインは、イソパラフ
インとの反応によりアルキレートガソリンに変換
でき、あるいはこれは、適当な触媒の存在下に、
実質的にガソリン範囲内の沸点を有する芳香族炭
化水素混合物に変換することもできる。この脱水
素処理に供すべきパラフインは、１分子当り炭素
原子をせいぜい４個（特に３個または４個）有す
るものであることが好ましい。上記の低分子量パ
ラフインの脱水素反応は、温度400−700℃、圧力
0.1−10バール、空間速度0.5−15g・g-1・h-1にお
いて実施できる。この脱水素反応は温度500−600
℃、圧力0.5−５バール、空間速度1.5−10g・
g-1・h-1において実施するのが好ましい。 本発明の結晶質コバルト珪酸塩を種々の接触方
法において触媒および触媒担体として使用するこ
との他に、これはまた他の種々の分野においても
有利に使用でき、たとえば吸着剤、抽出剤、乾燥
剤、イオン交換体、分子ふるい等として有利に使
用できる。後者の利用分野の１例として、ｐ−キ
シレンとｏ−キシレンとｍ−キシレンとの混合物
からのｐ−キシレンの分離の際に該珪酸塩を使用
することがあげられる。 本発明を一層具体的に例示するために、次に実
施例を示す。 実施例 ４種の結晶質珪酸塩試料（「珪酸塩１−４」と
称する）を次の方法によつて調製した。オートク
レーブを用い、NaOH、（C3H7）4NOH、Al含有
量20ppmwの非晶質シリカ（珪酸塩１の調製の場
合）またはAl含有量300ppmwの非晶質シリカ
（珪酸塩２−４の調製の場合）、および任意的に
NaAlO2（珪酸塩３または４の調製の場合）また
はCo（）−ペンタジオン（珪酸塩１の調製の場
合）の混合物を水中に入れて150℃の温度に自生
圧力のもとで24時間加熱した。反応混合物を冷却
し、生じた珪酸塩を別し、洗浄水のPHが約８に
なるまで水洗し、120℃において２時間乾燥した。
空気中で500℃において１時間焼成した後の、こ
の珪酸塩１−４の性質は次の如くであつた。 (a) 少なくとも800℃の温度迄熱安定性を有する。 (b) その粉末Ｘ線回折像は表Ｂに記載のものと実
質的に同じである。 (c) 表Ｃに記載の如きｍの値を有する。
本発明の結晶質コバルト珪酸塩は、次の化合物
を含有する水性混合物から出発して製造できる：
アルカリ金属またはアルカリ土類金属（Ｍ）の化
合物１種またはそれ以上、有機カチオン（Ｒ）を
含むかまたはこの珪酸塩の製造操作実施中に該カ
チオンを生成し得る化合物１種またはそれ以上、
珪素化合物１種またはそれ以上、３価の形のコバ
ルトを含む化合物１種またはそれ以上、および所
望に応じて、３価金属Ａを含む化合物１種または
それ以上。この製造操作は次の如く実施できる。
前記混合物を、この珪酸塩が生成する迄高温に保
ち、次いでこの珪酸塩の結晶を母液から分離する
のである。この珪酸塩の製造原料である前記水性
混合物は、前記の種々の化合物を下記の比率（酸
化物のモル比で表わす）で含有するものであるべ
きである。 M2／oＯ：SiO2＝0.01−0.35 R2／qＯ：SiO2＝0.01−0.4 SiO2：（Co2O3＋A2O3）＞10 A2O3：Co2O3＜１ H2O：SiO2＝５−65 （ｎはＭの原子価であり、ｑはＲの原子価であ
る。） 本発明はまた、前記の組成を有する水性混合物
から出発してこの新規珪酸塩を製造する方法にお
いて、前記混合物を、この珪酸塩が生成する迄高
温に保ち、次いでこの珪酸塩を母液から単離する
ことを特徴とする方法にも関する。本発明の珪酸
塩の製造方法は、大気圧および高圧の両方の場合
において実施可能である。前記混合物の沸点より
高い反応温度で反応を行う場合には、製造操作
を、オートクレーブを用いて自生圧力のもとで行
うのが好ましい。この珪酸塩は、前記混合物を90
−300℃、特に125−175℃の温度において、少な
くとも４時間保つことにより製造するのが好まし
い。この珪酸塩の生成後に、その結晶をたとえば
過、傾シヤまたは遠心分離操作により母液から
分離する。次いでこの結晶を水洗し、最後に100
−200℃の温度において乾燥する。 本発明の珪酸塩の製造原料として有利に使用で
きる化合物の例には次のものがあげられる：アル
カリ金属およびアルカリ土類金属の硝酸塩、炭酸
塩、水酸化物および酸化物；第１、第２および第
３アルキルアミンならびに第４アルキルアンモニ
ウム化合物たとえばブロマイドおよびハイドロオ
キサイド；複素環式窒素化合物たとえばピリジ
ン、ピペリジン；珪酸ナトリウム、珪酸、非晶質
シリカ；水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリ
ウム；酸化ガリウム、硝酸ガリウム；３価の形の
コバルト、鉄、スカンジウム、ロジウムまたはク
ロムを含む化合物、たとえば酸化物、水酸化物、
正塩、特に硝酸塩、錯塩。本発明の珪酸塩を製造
する場合には、前記の原料混合物は、Ｍがアルカ
リ金属化合物中に存在しそしてＲがテトラアルキ
ルアンモニウム化合物中に存在するような混合物
であることが好ましく、Ｍがナトリウム化合物中
に存在しそしてＲがテトラプロピルアンモニウム
化合物中に存在するような原料混合物であること
が特に好ましい。 前記混合物の加熱により製造される珪酸塩は、
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金属、
ならびに有機カチオンを含んでいる。このアルカ
リ金属およびアルカリ土類金属のイオンは、適当
なイオン交換方法により他種イオンと交換でき、
たとえば水素イオン、アンモニウムイオン、希土
類金属イオンと交換できる。有機カチオンは、こ
の珪酸塩の焼成により水素イオンに交換するのが
非常に有利である。 本発明の珪酸塩がアルカリ金属を含んでいるも
のでありそしてこの珪酸塩を触媒または触媒担体
として使用する場合には、この珪酸塩のアルカリ
金属含有量を前もつて１重量％未満の量、特に
0.05重量％未満の量に減らしておくのが好まし
い。この珪酸塩のアルカリ金属含有量は、これを
アンモニウムイオン含有水溶液に１回ないし数回
接触させることにより減少させるのが非常に有利
である。かくして得られたNH4 +−シリケートか
ら、その焼成によりH+−シリケートが製造でき
る。 本発明の珪酸塩は触媒活性を有し、したがつて
これは触媒として使用できる。これはまた、別の
触媒活性保有金属成分のための触媒担体として使
用することもできる。その触媒能の改善のために
助触媒が添加できる。 本発明の珪酸塩を触媒として使用する場合に
は、これは一般に直径0.5−５mmの粒子の形で使
用できるようにすべきである。前記の製法は微粉
状の珪酸塩の製法であつた。この珪酸塩はたとえ
ばプレス操作により寸法の一層大きい粒子に成形
できる。この成形操作のときには、このシリケー
トにカオリンまたはベントナイトの如きバインダ
ー剤を混合することができる。記載の簡略化のた
めに、本発明のシリケートを構成成分の少なくと
も一部として含有する触媒を、以下では「本発明
の触媒」と称する。 本発明の触媒は長い有効寿命を有するけれど
も、これにはときどき再生処理を行わなければな
らない。この触媒は、簡単な方法で燃焼
（burning off）することにより再生できる。 本発明の触媒は、ｎ−パラフインの異性化反応
によるイソパラフインの製造、およびパラフイン
の脱水素反応によるオレフインの製造の際に、特
に有利に使用できる。 既述の如く、ｎ−パラフインの接触異性化反応
によるイソパラフインの製造は、ガソリンの製造
の際の重要な操作である。この異性化処理を行う
べきｎ−パラフインは、１分子当り炭素原子を少
なくとも５個（特に５−６個）有するものである
ことが好ましい。この触媒を用いる上記の低分子
量ｎ−パラフインの異性化反応は温度400−600
℃、圧力１−10バール、空間損度0.1−10g・
g-1・h-1において実施できる。この低分子量ｎ−
パラフインの異性化処理は、軟質ガソリン留分
（たとえば、直留操作により得られたトツプ）の
品質向上のための有利な方法である。このような
ガソリン留分中に存在するイソパラフインは、前
記異性化反応の実施前に除去できる。ｎ−パラフ
インの異性化反応は平衡反応であるから、異性化
塔から出た生成物にはなお若干量の未変換ｎ−パ
ラフインが含まれている。これは異性化反応生成
物から分離して異性化工程に再循環させることが
できる。また、ｎ−パラフインとイソパラフイン
とを含む原料混合物に上記の異性化反応生成物を
添加し、この混合物からイソパラフインを除去
し、そして残存せるｎ−パラフイン含有混合物に
本発明に従つて異性化反応を行うことも可能であ
る。１分子中に炭素原子を５個または６個有する
ｎ−パラフインの異性化反応の触媒として本発明
の結晶質コバルト珪酸塩を使用する場合には、こ
の珪酸塩は原料ｎ−パラフインの一部を、この原
料ｎ−パラフインより炭素原子数の多い炭化水素
の混合物に変換させる性質を有する。かくして得
られた炭化水素混合物は高いオクタン価を有し、
かつ実質的にガソリン範囲内の沸点を有するか
ら、この異性化反応の目的が高いオクタン価を有
するガソリンを製造することである場合には、上
記の副反応は非常に価値のあるものと考えられ
る。 既によく知られているように、パラフインの接
触脱水素反応によるオレフインの製造もまた、ガ
ソリンの製造の際に重要な役割を果すものであ
る。かくして得られたオレフインは、イソパラフ
インとの反応によりアルキレートガソリンに変換
でき、あるいはこれは、適当な触媒の存在下に、
実質的にガソリン範囲内の沸点を有する芳香族炭
化水素混合物に変換することもできる。この脱水
素処理に供すべきパラフインは、１分子当り炭素
原子をせいぜい４個（特に３個または４個）有す
るものであることが好ましい。上記の低分子量パ
ラフインの脱水素反応は、温度400−700℃、圧力
0.1−10バール、空間速度0.5−15g・g-1・h-1にお
いて実施できる。この脱水素反応は温度500−600
℃、圧力0.5−５バール、空間速度1.5−10g・
g-1・h-1において実施するのが好ましい。 本発明の結晶質コバルト珪酸塩を種々の接触方
法において触媒および触媒担体として使用するこ
との他に、これはまた他の種々の分野においても
有利に使用でき、たとえば吸着剤、抽出剤、乾燥
剤、イオン交換体、分子ふるい等として有利に使
用できる。後者の利用分野の１例として、ｐ−キ
シレンとｏ−キシレンとｍ−キシレンとの混合物
からのｐ−キシレンの分離の際に該珪酸塩を使用
することがあげられる。 本発明を一層具体的に例示するために、次に実
施例を示す。 実施例 ４種の結晶質珪酸塩試料（「珪酸塩１−４」と
称する）を次の方法によつて調製した。オートク
レーブを用い、NaOH、（C3H7）4NOH、Al含有
量20ppmwの非晶質シリカ（珪酸塩１の調製の場
合）またはAl含有量300ppmwの非晶質シリカ
（珪酸塩２−４の調製の場合）、および任意的に
NaAlO2（珪酸塩３または４の調製の場合）また
はCo（）−ペンタジオン（珪酸塩１の調製の場
合）の混合物を水中に入れて150℃の温度に自生
圧力のもとで24時間加熱した。反応混合物を冷却
し、生じた珪酸塩を別し、洗浄水のPHが約８に
なるまで水洗し、120℃において２時間乾燥した。
空気中で500℃において１時間焼成した後の、こ
の珪酸塩１−４の性質は次の如くであつた。 (a) 少なくとも800℃の温度迄熱安定性を有する。 (b) その粉末Ｘ線回折像は表Ｂに記載のものと実
質的に同じである。 (c) 表Ｃに記載の如きｍの値を有する。
【表】
珪酸塩１−４の製造原料である水性混合物のモ
ル組成は次の通りであつた。 xNa2O・ｙ〔（C3H7）4N〕2O・zCo2O3・pAl2O3
・25SiO2・450H2O 上記の式のｘ、ｙ、ｚおよびｐの値を表Ｄに示
す。
ル組成は次の通りであつた。 xNa2O・ｙ〔（C3H7）4N〕2O・zCo2O3・pAl2O3
・25SiO2・450H2O 上記の式のｘ、ｙ、ｚおよびｐの値を表Ｄに示
す。
【表】
珪酸塩１−４から、次の方法によつて珪酸塩５
−８をそれぞれ製造した。すなわち、珪酸塩１−
４を1.0モル濃度のNH4NO3溶液と共に煮沸し、
水洗し、再び1.0モル濃度のNH4NO3溶液と共に
煮沸し、洗浄し、120℃において乾燥し、500℃に
おいて焼成した。７種の実験を行い、これらの実
験において、ｎ−ヘキサンの異性化反応およびイ
ソブタンの脱水素反応のための触媒としての珪酸
塩５−８の適性を調べた。 異性化反応の実験は7.5ml容量の固定触媒床を
有する50ml容量の反応器を用いて行つた。この４
種の実験では珪酸塩５−７の各々の上を種々の温
度においてｎ−ヘキサンを５バールの圧力のもと
で1g（ｎ−ヘキサン）／ｇ（触媒）・ｈの空間速度
で、かつヘリウムを希釈剤として用いてHe／ｎ
−C6のモル比を４：１として通過させた。この
実験の最初の10時間の測定値の平均値を、実験結
果として表Ｂに示す。
−８をそれぞれ製造した。すなわち、珪酸塩１−
４を1.0モル濃度のNH4NO3溶液と共に煮沸し、
水洗し、再び1.0モル濃度のNH4NO3溶液と共に
煮沸し、洗浄し、120℃において乾燥し、500℃に
おいて焼成した。７種の実験を行い、これらの実
験において、ｎ−ヘキサンの異性化反応およびイ
ソブタンの脱水素反応のための触媒としての珪酸
塩５−８の適性を調べた。 異性化反応の実験は7.5ml容量の固定触媒床を
有する50ml容量の反応器を用いて行つた。この４
種の実験では珪酸塩５−７の各々の上を種々の温
度においてｎ−ヘキサンを５バールの圧力のもと
で1g（ｎ−ヘキサン）／ｇ（触媒）・ｈの空間速度
で、かつヘリウムを希釈剤として用いてHe／ｎ
−C6のモル比を４：１として通過させた。この
実験の最初の10時間の測定値の平均値を、実験結
果として表Ｂに示す。
【表】
脱水素反応の実験を、５ml容量の固定触媒床を
有する50ml容量の反応器を用いて行つた。３種の
実験を行つたが、その各々においてイソブタンを
珪酸塩５および８の各々の上を温度550℃、圧力
1.5バールにおいて通過させた。空間速度の値は
種々変えた。これらの実験の最初の10時間の測定
値の平均値を、実験結果として表Ｆに示す。
有する50ml容量の反応器を用いて行つた。３種の
実験を行つたが、その各々においてイソブタンを
珪酸塩５および８の各々の上を温度550℃、圧力
1.5バールにおいて通過させた。空間速度の値は
種々変えた。これらの実験の最初の10時間の測定
値の平均値を、実験結果として表Ｆに示す。
【表】
の重量
に対する選択率 ＝
に対する選択率 ＝
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を
有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わす：
VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい、以上(a)−(c)の要件をみたすことを特徴
とする結晶質金属珪酸塩。 ２ 特許請求の範囲第１項記載の結晶質珪酸塩に
おいて、全組成中のｍの値が20−400であること
を特徴とする結晶質珪酸塩。 ３ 特許請求の範囲第１項または第２項に記載の
結晶質珪酸塩において、３価金属としてコバルト
のみを含有することを特徴とする結晶質珪酸塩。 ４ 特許請求の範囲第１項−第３項のいずれかに
記載の結晶質珪酸塩において、前記珪酸塩内に存
在するアルカリ金属イオンおよび／またはアルカ
リ土類金属イオンの少なくとも一部を他のカチオ
ンで置換することにより得られた結晶質珪酸塩。 ５ 特許請求の範囲第４項に記載の結晶質珪酸塩
において、アルカリ金属含有量が0.05重量％より
低い値であることを特徴とする結晶質珪酸塩。 ６ (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を
有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい、以上(a)−(c)の要件をみたす結晶質金属
珪酸塩を、触媒の少なくとも一部として含有
し、そして該珪酸塩に、所望に応じて１種また
はそれ以上の触媒活性保有金属成分を担持せし
めたことを特徴とするｎ−パラフインの異性化
およびパラフインの脱水素用触媒。 ７ (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を
有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい、以上(a)−(c)の要件をみたす結晶質金属
珪酸塩を製造する方法において、次の成分、す
なわちアルカリ金属および／またはアルカリ土
類金属（Ｍ）の化合物１種またはそれ以上、有
機カチオン（Ｒ）を含む化合物（またはこの珪
酸塩の製造中にこのようなカチオンを発生し得
る化合物）１種またはそれ以上、珪素化合物１
種またはそれ以上、３価の形のコバルトを含む
化合物１種またはそれ以上、および、所望に応
じて、３価金属Ａを含む化合物１種またはそれ
以上を含有する水性混合物を、この珪酸塩が生
成するまで高温に保ち、次いでこの珪酸塩を母
液から単離し、ただし前記混合物中の種々の成
分は次の割合（酸化物のモル比で表わす） M2／oＯ：SiO2＝0.01−0.35， R2／qＯ：SiO2＝0.01−0.4， SiO2：（Co2O3＋A2O3）＞10， A2O3：Co2O3＜１， H2O：SiO2＝５−65， （ここにｎはＭの原子価であり、ｑはＲの原子
価である）で存在させることを特徴とする結晶
質金属珪酸塩の製造方法。 ８ 特許請求の範囲第７項記載の結晶質金属珪酸
塩の製造方法において、前記水性混合物がＭをナ
トリウム化合物中に含有し、そしてＲをテトラプ
ロピルアンモニウム化合物の中に含有するもので
あることを特徴とする結晶質金属珪酸塩の製造方
法。 ９ (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性を
有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい、以上(a)−(c)の要件をみたす結晶質金属
珪酸塩を、触媒の少なくとも一部として含有
し、そして該珪酸塩に、所望に応じて１種また
はそれ以上の触媒活性保有金属成分を担持せし
めてなる触媒に、１分子当り炭素原子を５個ま
たは６個有するｎ−パラフインを、温度450−
550℃、圧力１−５バール、空間速度0.5％−
1.5g・g-1・h-1において接触させることにより
異性化することを特徴とするｎ−パラフインの
異性化方法。 １０ (a) 少なくとも600℃の温度迄は熱安定性
を有し、 (b) 粉末Ｘ線回折像では、表Ａに記載の４本のピ
ークが最強ピークであり、 表 Ａ ｄ（Å） 相対強度 11.1±0.2 VS 10.0±0.2 VS 3.84±0.07 Ｓ 3.72±0.06 Ｓ （上表において、各略号はつぎの意味を表わ
す：VS＝非常に強い；Ｓ＝強い）、 (c) この珪酸塩の組成を酸化物のモル数で表現す
ると、これは水素、アルカリ金属および／また
はアルカリ土類金属、珪素および３価のコバル
トの酸化物を含有し、かつ任意的に、アルミニ
ウム、鉄、ガリウム、ロジウム、クロムおよび
スカンジウムからなる群から選択された３価金
属Ａの酸化物１種またはそれ以上を含有し、
SiO2／（Co2O3＋A2O3）のモル比（ｍ）は10
より大きく、A2O3／Co2O3のモル比は１より
小さい、以上(a)−(c)の要件をみたす結晶質金属
珪酸塩を、触媒の少なくとも一部として含有
し、そして該珪酸塩に、所望に応じて１種また
はそれ以上の触媒活性保有金属成分を担持せし
めてなる触媒に、１分子当り炭素原子を３個ま
たは４個有するパラフインを、温度500−600
℃、圧力0.5−５バール、空間速度1.5％−
10g・g-1・h-1において接触させることにより
脱水素することを特徴とするパラフインの脱水
素方法。
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8101543A NL8101543A (nl) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Kristallijne silicaten. |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS57170815A JPS57170815A (en) | 1982-10-21 |
| JPH044246B2 true JPH044246B2 (ja) | 1992-01-27 |
Family
ID=19837246
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57047525A Granted JPS57170815A (en) | 1981-03-30 | 1982-03-26 | Crystalline silicate |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0061799B1 (ja) |
| JP (1) | JPS57170815A (ja) |
| AT (1) | ATE10183T1 (ja) |
| AU (1) | AU548504B2 (ja) |
| CA (1) | CA1175033A (ja) |
| DE (1) | DE3261162D1 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| ZA933879B (en) * | 1992-06-05 | 1993-12-27 | Exxon Chemical Patents Inc | ZSM-5-zeolite |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS577818A (en) * | 1980-06-13 | 1982-01-16 | Idemitsu Kosan Co Ltd | Manufacture of crystalline aluminosilicate zeolite and catalytically converting method for organic starting material using said zeolite |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB1217861A (en) * | 1967-02-22 | 1970-12-31 | Peter Spence & Sons Ltd | Improvements in or relating to synthetic zeolitic compounds |
| US3702886A (en) * | 1969-10-10 | 1972-11-14 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite zsm-5 and method of preparing the same |
| US3770845A (en) * | 1970-11-17 | 1973-11-06 | Sun Oil Co | Paraffin hydroisomerization with a combined catalyst of a hydrogenation component and a polyvalent metal cation-exchanged zeolite |
| NL7313370A (nl) * | 1973-09-28 | 1975-04-02 | Shell Int Research | Zeoliet. |
| US3941871A (en) * | 1973-11-02 | 1976-03-02 | Mobil Oil Corporation | Crystalline silicates and method of preparing the same |
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- 1982-03-09 AT AT82200304T patent/ATE10183T1/de active
- 1982-03-09 EP EP82200304A patent/EP0061799B1/en not_active Expired
- 1982-03-09 DE DE8282200304T patent/DE3261162D1/de not_active Expired
- 1982-03-15 CA CA000398341A patent/CA1175033A/en not_active Expired
- 1982-03-26 JP JP57047525A patent/JPS57170815A/ja active Granted
- 1982-03-26 AU AU81956/82A patent/AU548504B2/en not_active Ceased
Patent Citations (1)
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