JPH068255B2 - 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 - Google Patents
低級炭化水素からの液状炭化水素の製法Info
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- JPH068255B2 JPH068255B2 JP58140934A JP14093483A JPH068255B2 JP H068255 B2 JPH068255 B2 JP H068255B2 JP 58140934 A JP58140934 A JP 58140934A JP 14093483 A JP14093483 A JP 14093483A JP H068255 B2 JPH068255 B2 JP H068255B2
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- liquid
- catalyst
- hydrocarbons
- aqueous solution
- hydrocarbon
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は低級炭化水素から液状炭化水素を製造する方法
に関するものである。
に関するものである。
特に、炭素数２ないし５のオレフィン系炭化水素を含む
原料ガスから液状炭化水素を製造する方法に関するもの
である。
原料ガスから液状炭化水素を製造する方法に関するもの
である。
最近、重質油燃料の省エネルギー、石炭および原子力へ
の転換などから重質油が余る傾向が生じ、その有効利用
が必要とされている。
の転換などから重質油が余る傾向が生じ、その有効利用
が必要とされている。
重質油を熱分解又は接触分解しても選択的にガソリン留
分を取得することは困難で、分解率を高くするとガス状
の低級炭化水素類特にオレフイン数が多く生成する。こ
のガス状炭化水素を液状炭化水素へ変換することができ
れば、重質油の分解を分解生成物の炭化水素の分布に関
係なく附加価値を増大させ、また分解装置の運転を柔軟
にすることができる利点がある。
分を取得することは困難で、分解率を高くするとガス状
の低級炭化水素類特にオレフイン数が多く生成する。こ
のガス状炭化水素を液状炭化水素へ変換することができ
れば、重質油の分解を分解生成物の炭化水素の分布に関
係なく附加価値を増大させ、また分解装置の運転を柔軟
にすることができる利点がある。
本発明は、炭素数２ないし５のオレフィン系炭化水素を
含む原料ガスを反応温度２２０ないし３６０℃、液空間
速度５００ないし１０，０００h-1、常圧ないし１００k
g/cm2の圧力下にて触媒の存在下で反応させて液状炭化
水素を製造する方法において、触媒として、 Si／Me 30−3200 OH- ／SiO2 0.3−1.0 H2O ／SiO2 30−100 R/R ＋アルカリ金属 0.05−0.15 NaCl／H2O 0.01−0.06 （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであ
り、アルキル金属はナトリウムまたはカリウムイオンで
あり、MeはＧａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｃ
ｒ，Ａｌ，ＳｃおよびＶよりなる群から選ばれた１種の
金属を意味し、数値はいずれもモル％である。）で表わ
される組成を有する金属塩、含窒素有機カチオンおよび
無機塩を含む水溶液をＡ液とし、ケイ酸塩水溶液をＢ液
とし、イオン調整剤水溶液をＣ液とし、Ａ液およびＢ液
をそれぞれ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液には
イオン調整剤（NaCl水溶液）を添加し、Ｃ液には含窒素
有機カチオン、無機酸および水酸化アルカリを添加して
各液組成の濃度変化を少なくするようにＡ液およびＢ液
の添加速度を調整する第１工程、および第１工程から得
られたゲル混合物を擂潰、細分化する第２工程、および
第２工程から得られたゲル混合物を室温から１５０℃な
いし１９０℃まで一定速度で昇温後さらに２２０℃まで
一定速度または指数凾数的速度で昇温して水熱合成反応
を行なう第３工程から選ばれた少なくとも１工程を包含
する方法で製造されたメタロシリケート触媒を使用する
ことを特徴とする低級炭化水素からの液状炭化水素の製
法である。
含む原料ガスを反応温度２２０ないし３６０℃、液空間
速度５００ないし１０，０００h-1、常圧ないし１００k
g/cm2の圧力下にて触媒の存在下で反応させて液状炭化
水素を製造する方法において、触媒として、 Si／Me 30−3200 OH- ／SiO2 0.3−1.0 H2O ／SiO2 30−100 R/R ＋アルカリ金属 0.05−0.15 NaCl／H2O 0.01−0.06 （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであ
り、アルキル金属はナトリウムまたはカリウムイオンで
あり、MeはＧａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｃ
ｒ，Ａｌ，ＳｃおよびＶよりなる群から選ばれた１種の
金属を意味し、数値はいずれもモル％である。）で表わ
される組成を有する金属塩、含窒素有機カチオンおよび
無機塩を含む水溶液をＡ液とし、ケイ酸塩水溶液をＢ液
とし、イオン調整剤水溶液をＣ液とし、Ａ液およびＢ液
をそれぞれ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液には
イオン調整剤（NaCl水溶液）を添加し、Ｃ液には含窒素
有機カチオン、無機酸および水酸化アルカリを添加して
各液組成の濃度変化を少なくするようにＡ液およびＢ液
の添加速度を調整する第１工程、および第１工程から得
られたゲル混合物を擂潰、細分化する第２工程、および
第２工程から得られたゲル混合物を室温から１５０℃な
いし１９０℃まで一定速度で昇温後さらに２２０℃まで
一定速度または指数凾数的速度で昇温して水熱合成反応
を行なう第３工程から選ばれた少なくとも１工程を包含
する方法で製造されたメタロシリケート触媒を使用する
ことを特徴とする低級炭化水素からの液状炭化水素の製
法である。
本発明方法で使用する原料ガスは炭素数２ないし５のオ
レフィン系炭化水素ガスまたは炭素数２ないし５のオレ
フィン系炭化水素を含む混合ガスである。上記の混合物
の他に他の炭化水素、水、不活性成分例えば窒素を含ん
でいてもよい。また他の炭化水素源は例えばサーモフオ
ア接触分解法（T.C.C.法）、および流動接触分解法（F.
C.C.法）、他の分解装置から由来するガス、C3−乾燥ガ
ス、不飽和ガスプラントから由来するC4−混合ガス、コ
ーキング装置からの生成ガス、熱分解装置からの生成ガ
スである。
レフィン系炭化水素ガスまたは炭素数２ないし５のオレ
フィン系炭化水素を含む混合ガスである。上記の混合物
の他に他の炭化水素、水、不活性成分例えば窒素を含ん
でいてもよい。また他の炭化水素源は例えばサーモフオ
ア接触分解法（T.C.C.法）、および流動接触分解法（F.
C.C.法）、他の分解装置から由来するガス、C3−乾燥ガ
ス、不飽和ガスプラントから由来するC4−混合ガス、コ
ーキング装置からの生成ガス、熱分解装置からの生成ガ
スである。
本発明方法で使用する触媒は、すでに同一出願人の出願
に係わる高シリカゼオライト触媒の製法（特願昭55-136
715号、特開昭57-63135）および新規なメタロシリケー
ト触媒の製法（特願昭58-116987号、特開昭60-12135）
に従つて製造することができる。すなわち、次の一般式
（モル％） Si／Me 30−3200 OH-／SiO2 0.3−1.0 H2O／SiO2 30−100 R/R＋アルカリ金属 0.05−0.15 NaCl／H2O 0.01−0.06 （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであ
り、アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムイオンで
あり、ＭｅはＧａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｃ
ｒ，Ａｌ，ＳｃおよびＶよりなる群から選ばれた１種の
金属を意味する）で表わされる組成を有する金属塩、含
窒素有機カチオンおよび無機酸を含む水溶液をＡ液と
し、ケイ酸塩水溶液をＢ液とし、イオン調整剤水溶液を
Ｃ液とし、Ａ液およびＢ液をそれぞれ一定速度でＣ液に
添加するに際し、Ａ液にはイオン調整剤（NaCl水溶液）
を添加し、Ｃ液には含窒素有機カチオン、無機酸および
水酸化アルカリを添加して各液組成の濃度変化を少なく
するようにＡ液およびＢ液の添加速度を調整する第１工
程、および第１工程から得られたゲル混合物を擂潰、細
分化する第２工程、および第２工程から得られたゲル混
合物を室温から１５０℃ないし１９０℃まで一定速度で
昇温後さらに２２０℃まで一定速度または指数凾数的速
度で昇温して水熱合成反応を行う第３工程から選ばれた
少なくとも１工程を包含する方法で製造することができ
る。
に係わる高シリカゼオライト触媒の製法（特願昭55-136
715号、特開昭57-63135）および新規なメタロシリケー
ト触媒の製法（特願昭58-116987号、特開昭60-12135）
に従つて製造することができる。すなわち、次の一般式
（モル％） Si／Me 30−3200 OH-／SiO2 0.3−1.0 H2O／SiO2 30−100 R/R＋アルカリ金属 0.05−0.15 NaCl／H2O 0.01−0.06 （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであ
り、アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムイオンで
あり、ＭｅはＧａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｃ
ｒ，Ａｌ，ＳｃおよびＶよりなる群から選ばれた１種の
金属を意味する）で表わされる組成を有する金属塩、含
窒素有機カチオンおよび無機酸を含む水溶液をＡ液と
し、ケイ酸塩水溶液をＢ液とし、イオン調整剤水溶液を
Ｃ液とし、Ａ液およびＢ液をそれぞれ一定速度でＣ液に
添加するに際し、Ａ液にはイオン調整剤（NaCl水溶液）
を添加し、Ｃ液には含窒素有機カチオン、無機酸および
水酸化アルカリを添加して各液組成の濃度変化を少なく
するようにＡ液およびＢ液の添加速度を調整する第１工
程、および第１工程から得られたゲル混合物を擂潰、細
分化する第２工程、および第２工程から得られたゲル混
合物を室温から１５０℃ないし１９０℃まで一定速度で
昇温後さらに２２０℃まで一定速度または指数凾数的速
度で昇温して水熱合成反応を行う第３工程から選ばれた
少なくとも１工程を包含する方法で製造することができ
る。
このようにして得られた触媒は上記出願（特願昭55-136
75号および特願昭58-116987号）によれば非モルデナイ
ト型メタロシリケートである。次に実施例を掲げて本発
明を説明するが、これに限定されるものではない。
75号および特願昭58-116987号）によれば非モルデナイ
ト型メタロシリケートである。次に実施例を掲げて本発
明を説明するが、これに限定されるものではない。
実施例 通常の常圧流通反応装置を用い、密度1.0ｇ／cm3に打錠
成型後７ないし１５メツシユに破砕した触媒２１４mgを
内径６mmの反応管に充填し（充填体積0.348cc）、原料
ガスを窒素で希釈するかまたはそのまゝ試料ガスとして
使用した。試料ガスをSV９００h-1、反応温度２６０〜
３６０℃の条件下で試験した。反応生成ガスの分析はTC
D型ガスクロマトグラフを用いて行つた。その結果は第
１表ないし第４表に示した。上記表中転化率とは反応に
消費された原料物質のモル％をいう。
成型後７ないし１５メツシユに破砕した触媒２１４mgを
内径６mmの反応管に充填し（充填体積0.348cc）、原料
ガスを窒素で希釈するかまたはそのまゝ試料ガスとして
使用した。試料ガスをSV９００h-1、反応温度２６０〜
３６０℃の条件下で試験した。反応生成ガスの分析はTC
D型ガスクロマトグラフを用いて行つた。その結果は第
１表ないし第４表に示した。上記表中転化率とは反応に
消費された原料物質のモル％をいう。
(1)低級炭化水素濃度による影響 原料ガスとしてエチレンを使用し、触媒としてSi／Al原
子比４０のZSM-5型ゼオライト触媒を用い、反応温度２
６０℃、SV９００h-1、反応時間１１０分で反応を行つ
た。原料ガス濃度(%)の反応生成物分布（ｃ−wt%）に及
ぼす影響を第１表Exp.Nos１−６に示した。またプロピ
レン濃度１００％の場合を第２表Exp.No.1に示した． 第１表より、エチレン濃度7.4vol％の場合、反応温度２
６０℃にて転化率は５７％で、エチレン濃度を上げるに
従つて転化率は減少し、エチレン濃度１００％の場合、
（第１表Exp.No.6）には転化率7.2％であつた。一方プ
ロピレン１００％の場合には93.5％であつた。
子比４０のZSM-5型ゼオライト触媒を用い、反応温度２
６０℃、SV９００h-1、反応時間１１０分で反応を行つ
た。原料ガス濃度(%)の反応生成物分布（ｃ−wt%）に及
ぼす影響を第１表Exp.Nos１−６に示した。またプロピ
レン濃度１００％の場合を第２表Exp.No.1に示した． 第１表より、エチレン濃度7.4vol％の場合、反応温度２
６０℃にて転化率は５７％で、エチレン濃度を上げるに
従つて転化率は減少し、エチレン濃度１００％の場合、
（第１表Exp.No.6）には転化率7.2％であつた。一方プ
ロピレン１００％の場合には93.5％であつた。
また反応生成物分布は大差なく、芳香族炭化水素が非常
に少なく、C3ないしC5炭化水素が多く、重合は初期段階
にとどまつている。エチレン濃度１１００％の場合には
芳香族炭化水素2.0％である。一方プロピレン濃度１０
０％の場合には芳香族炭化水素13.0％で、ガソリン留分
は81.4％に達した。原料ガスの炭素数が多くなるに従つ
て転化率も増大した。
に少なく、C3ないしC5炭化水素が多く、重合は初期段階
にとどまつている。エチレン濃度１１００％の場合には
芳香族炭化水素2.0％である。一方プロピレン濃度１０
０％の場合には芳香族炭化水素13.0％で、ガソリン留分
は81.4％に達した。原料ガスの炭素数が多くなるに従つ
て転化率も増大した。
(2)温度による影響 原料としてエチレン、プロピレン、ブチレンを使用し、
触媒としてSi／Alの原子比４０のZSM-5型ゼオライト触
媒を使用し、反応温度２６０℃ないし３６０℃、SV９０
０h-1、反応時間１１０分で反応を行つた。原料ガス組
成はエチレンでは２２％（vol）、他は窒素であつた。
プロピレン、ブチレンの場合原料ガス濃度は１００％
（vol）であつた。
触媒としてSi／Alの原子比４０のZSM-5型ゼオライト触
媒を使用し、反応温度２６０℃ないし３６０℃、SV９０
０h-1、反応時間１１０分で反応を行つた。原料ガス組
成はエチレンでは２２％（vol）、他は窒素であつた。
プロピレン、ブチレンの場合原料ガス濃度は１００％
（vol）であつた。
反応温度（℃）と反応生成物分布（ｃ−wt%）との関係
はエチレンでは第１表Exp.Nos７〜１０、プロピレン、
ブチレンでは第２表に示した。
はエチレンでは第１表Exp.Nos７〜１０、プロピレン、
ブチレンでは第２表に示した。
エチレン濃度２２％（vol）に維持して反応温度を２９
５℃に上げると転化率は90％に達した。それ以上の温度
ではほゞ一定になつた。反応生成物の分布は反応温度が
高くなるに従つてガソリン留分はやゝ減少したが、芳香
族炭化水素は著しく増加した。またプロパン、ブタンな
どのパラフイン類が急激に増加した。低温側ではオレフ
イン類が多かつたが、反応温度が高くなるに従つて減少
し、芳香族炭化水素、パラフイン系炭化水素が増加して
いることからオレフインの重合による芳香化と余剰水素
によるオレフインの水素化が同時に起つているものと考
えられる。またプロピレン濃度１００％の場合は、反応
温度を高くすると転化率はほゞ１００％となり、また芳
香族炭化水素は増加し、最高約３０％に達した。一方ガ
ソリン留分はプロピレンの場合には反応温度が高くなる
に従つて減少する傾向にあり、ブチレン１００％を原料
とした場合にはガソリン留分はやゝ増加する傾向を示し
た。
５℃に上げると転化率は90％に達した。それ以上の温度
ではほゞ一定になつた。反応生成物の分布は反応温度が
高くなるに従つてガソリン留分はやゝ減少したが、芳香
族炭化水素は著しく増加した。またプロパン、ブタンな
どのパラフイン類が急激に増加した。低温側ではオレフ
イン類が多かつたが、反応温度が高くなるに従つて減少
し、芳香族炭化水素、パラフイン系炭化水素が増加して
いることからオレフインの重合による芳香化と余剰水素
によるオレフインの水素化が同時に起つているものと考
えられる。またプロピレン濃度１００％の場合は、反応
温度を高くすると転化率はほゞ１００％となり、また芳
香族炭化水素は増加し、最高約３０％に達した。一方ガ
ソリン留分はプロピレンの場合には反応温度が高くなる
に従つて減少する傾向にあり、ブチレン１００％を原料
とした場合にはガソリン留分はやゝ増加する傾向を示し
た。
本発明の触媒では反応温度が低い（２６０℃）ほどオレ
フイン系炭化水素の生成量が大きく、反応温度が高く
（３６０℃）なるに従つてパラフイン系炭化水素、およ
び芳香族炭化水素が増加する傾向を示した。
フイン系炭化水素の生成量が大きく、反応温度が高く
（３６０℃）なるに従つてパラフイン系炭化水素、およ
び芳香族炭化水素が増加する傾向を示した。
(3)各種金属（Me）による低級炭化水素の転化におよぼ
す影響 触媒として、Si／Alの原子比４０（Ｋ−１）Si／Gaの原
子比４０（Ｋ−２）、Si／Gaの原子比3200（Ｋ−３）、
Si／Ｖの原子比3200（Ｋ−４）、Si／Tiの原子比3200
（Ｋ−５）、Si／Zrの原子比3200（Ｋ−６）、Si／Geの
原子比3200（Ｋ−７）、Si／Mnの原子比3200（Ｋ−
８）、Si／Crの原子比3200（Ｋ−９）、Si／Laの原子比
3200（Ｋ−１０）およびSi／Scの原子比3200（Ｋ−１
１）のメタロシリケート触媒を用い、反応温度２９５
℃、SV９００h-1、反応時間１１０分で試験した。原料
ガスとしてエチレンを用いた場合、その実験結果は第３
表に示した。原料ガス組成はエチレン２２vol％で他は
窒素であつた。
す影響 触媒として、Si／Alの原子比４０（Ｋ−１）Si／Gaの原
子比４０（Ｋ−２）、Si／Gaの原子比3200（Ｋ−３）、
Si／Ｖの原子比3200（Ｋ−４）、Si／Tiの原子比3200
（Ｋ−５）、Si／Zrの原子比3200（Ｋ−６）、Si／Geの
原子比3200（Ｋ−７）、Si／Mnの原子比3200（Ｋ−
８）、Si／Crの原子比3200（Ｋ−９）、Si／Laの原子比
3200（Ｋ−１０）およびSi／Scの原子比3200（Ｋ−１
１）のメタロシリケート触媒を用い、反応温度２９５
℃、SV９００h-1、反応時間１１０分で試験した。原料
ガスとしてエチレンを用いた場合、その実験結果は第３
表に示した。原料ガス組成はエチレン２２vol％で他は
窒素であつた。
また、原料ガスとしてプロピレンを用いた場合、その実
験結果は第４表に示した。原料ガス組成はプロピレン１
７％（vol）他は窒素であつた。
験結果は第４表に示した。原料ガス組成はプロピレン１
７％（vol）他は窒素であつた。
原料ガスのエチレン濃度を２２vol％に維持し、触媒と
してＫ−１ないしＫ−４を用いた。反応温度２９５℃の
場合、反応生成物分布（ｃ−wt）は殆んど差異がなく、
ガソリン留分は約５５％で、芳香族炭化水素／ガソリン
比は２０％以上であつた。
してＫ−１ないしＫ−４を用いた。反応温度２９５℃の
場合、反応生成物分布（ｃ−wt）は殆んど差異がなく、
ガソリン留分は約５５％で、芳香族炭化水素／ガソリン
比は２０％以上であつた。
原料ガスのプロプレン濃度を１７vol％に維持し、触媒
としてＫ−１ないしＫ−１１を用い、反応温度２９５℃
の場合、エチレンの場合と同様な結果が得られた。
としてＫ−１ないしＫ−１１を用い、反応温度２９５℃
の場合、エチレンの場合と同様な結果が得られた。
上記の実施例において、原料ガスとして低級オレフイン
系炭化水素を使用したが、低級パラフイン系炭化水素お
よび低級オレフイン系炭化水素と低級パラフイン系炭化
水素との混合ガスを使用した場合にも同様の成績を以て
低級炭化水素を選択的かつ効率的に液状炭化水素に接触
変換することができた。
系炭化水素を使用したが、低級パラフイン系炭化水素お
よび低級オレフイン系炭化水素と低級パラフイン系炭化
水素との混合ガスを使用した場合にも同様の成績を以て
低級炭化水素を選択的かつ効率的に液状炭化水素に接触
変換することができた。
なお、比較のために、本願の方法に用いた触媒と同様の
方法で製造し、金属のみをFeまたはＢにした触媒を使用
し、プロピレンを原料ガスとして本願の反応を行なつた
場合の比較例を第５表に示した。金属がFeの場合は転化
率、芳香族選択率が低く、金属がＢの場合は芳香族選択
率が高いわりにガソリン収率が低かつた。
方法で製造し、金属のみをFeまたはＢにした触媒を使用
し、プロピレンを原料ガスとして本願の反応を行なつた
場合の比較例を第５表に示した。金属がFeの場合は転化
率、芳香族選択率が低く、金属がＢの場合は芳香族選択
率が高いわりにガソリン収率が低かつた。
本発明の特徴を列挙すれば次の如くである。
(1)本発明の触媒は従来の触媒例えば高シリカZSM-5触媒
（H-ZSM-5Cat.モービル社製）と比較し、同程度の転化
率を達成するためにはZSM-5触媒（原料ガスC3H6、転化
率９４％）ではGHSV（h-1）約５００であるのに対し本
発明の触媒（原料ガスC3H6、転化率96.5％）では4200で
あつた。
（H-ZSM-5Cat.モービル社製）と比較し、同程度の転化
率を達成するためにはZSM-5触媒（原料ガスC3H6、転化
率９４％）ではGHSV（h-1）約５００であるのに対し本
発明の触媒（原料ガスC3H6、転化率96.5％）では4200で
あつた。
本発明の触媒はGHSV（h-1）を著しく大きくすることが
できることからZSM-5触媒に比較して触媒活性がすぐれ
ていることがわかつた。
できることからZSM-5触媒に比較して触媒活性がすぐれ
ていることがわかつた。
(2)反応生成物については、ZSM-5触媒では飽和炭化水素
が少なく、不飽和炭化水素が大きく、芳香族炭化水素の
生成は認められなかつた。
が少なく、不飽和炭化水素が大きく、芳香族炭化水素の
生成は認められなかつた。
一方本発明の触媒では芳香族炭化水素の生成率は約３０
％に達し、オクタン価が高く、また高い反応温度ではパ
ラフイン系炭化水素が多く、低い反応温度ではオレフイ
ン系炭化水素が多い。
％に達し、オクタン価が高く、また高い反応温度ではパ
ラフイン系炭化水素が多く、低い反応温度ではオレフイ
ン系炭化水素が多い。
(3)本発明の触媒がZSM-5触媒に比較して活性が高いのは
触媒成分の高分散化にもとづくものと推考される。
触媒成分の高分散化にもとづくものと推考される。
このことは本発明の触媒の製法が特願昭55-13675号およ
び特願昭58-116987号明細書記載の方法によるものにも
とづく。
び特願昭58-116987号明細書記載の方法によるものにも
とづく。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１０Ｇ 57/02 2115−4Ｈ
Claims (1)
- 【請求項１】炭素数２ないし５のオレフィン系炭化水素
を含む原料ガスを反応温度２２０ないし３６０℃、液空
間速度５００ないし１０，０００h-1、常圧ないし１０
０kg/cm2の圧力下にて触媒の存在下で反応させて液状炭
化水素を製造する方法において、触媒として、 Si／Me 30−3200 OH- ／SiO2 0.3−1.0 H2O ／SiO2 30−100 R/R ＋アルカリ金属 0.05−0.15 NaCl／H2O 0.01−0.06 （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであ
り、アルキル金属はナトリウムまたはカリウムイオンで
あり、MeはＧａ，Ｔｉ，Ｚｒ，Ｇｅ，Ｌａ，Ｍｎ，Ｃ
ｒ，Ａｌ，ＳｃおよびＶよりなる群から選ばれた１種の
金属を意味し、数値はいずれもモル％である）で表わさ
れる組成を有する金属塩、含窒素有機カチオンおよび無
機塩を含む水溶液をＡ液とし、ケイ酸塩水溶液をＢ液と
し、イオン調整剤水溶液をＣ液とし、Ａ液およびＢ液を
それぞれ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液にはイ
オン調整剤（NaCl水溶液）を添加し、Ｃ液には含窒素有
機カチオン、無機酸および水酸化アルカリを添加して各
液組成の濃度変化を少なくするようにＡ液およびＢ液の
添加速度を調整する第１工程、および第１工程から得ら
れたゲル混合物を擂潰、細分化する第２工程、および第
２工程から得られたゲル混合物を室温から１５０℃ない
し１９０℃まで一定速度で昇温後さらに２２０℃まで一
定速度または指数凾数的速度で昇温して水熱合成反応を
行なう第３工程から選ばれた少なくとも１工程を包含す
る方法で製造されたメタロシリケート触媒を使用するこ
とを特徴とする低級炭化水素からの液状炭化水素の製
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140934A JPH068255B2 (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58140934A JPH068255B2 (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6032719A JPS6032719A (ja) | 1985-02-19 |
| JPH068255B2 true JPH068255B2 (ja) | 1994-02-02 |
Family
ID=15280213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58140934A Expired - Lifetime JPH068255B2 (ja) | 1983-08-01 | 1983-08-01 | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH068255B2 (ja) |
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| US4746762A (en) * | 1985-01-17 | 1988-05-24 | Mobil Oil Corporation | Upgrading light olefins in a turbulent fluidized catalyst bed reactor |
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| JPS5887189A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-24 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 炭化水素の転化方法 |
| JPS5888325A (ja) * | 1981-11-20 | 1983-05-26 | Idemitsu Kosan Co Ltd | 炭化水素の転化法 |
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| ZA837469B (en) * | 1982-10-28 | 1984-06-27 | Shell Res Ltd | Process for the preparation of an aromatic hydrocarbon mixture |
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-
1983
- 1983-08-01 JP JP58140934A patent/JPH068255B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6032719A (ja) | 1985-02-19 |
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