JPS60144389A - 低級オレフインからの液状炭化水素の製法 - Google Patents
低級オレフインからの液状炭化水素の製法Info
- Publication number
- JPS60144389A JPS60144389A JP58251977A JP25197783A JPS60144389A JP S60144389 A JPS60144389 A JP S60144389A JP 58251977 A JP58251977 A JP 58251977A JP 25197783 A JP25197783 A JP 25197783A JP S60144389 A JPS60144389 A JP S60144389A
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- JP
- Japan
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- hydrocarbons
- catalyst
- production
- olefinic
- metallosilicate
- Prior art date
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は低級オレフィンから液状炭化水素を製造する方
法に関するものである。
法に関するものである。
特に、炭素数１ないし５のオレフィン系炭化水素または
これらのオレフィン系炭化水素メ・クラフィン系炭化水
素との混合物から液状炭゛イビ゛水素を製造する方法に
関するものである。
これらのオレフィン系炭化水素メ・クラフィン系炭化水
素との混合物から液状炭゛イビ゛水素を製造する方法に
関するものである。
重質油の有効利用の一環として重質油を熱分解又は接触
分解してガソリン留分を取得する方法があるが、ガソリ
ン留分の収率の向上を図るために重質油の分解率を高く
するとガス状め低級炭化水素類、特にオレフィン系炭化
水素類が多く生成する。このガス状炭化水素を層状炭化
水素へ変換することができれば、重質油の分解を分解生
成物の炭化水素の分布に関係なく附加価値を増大させ、
また分解装置の運転を柔軟にすることができる利点があ
る。
分解してガソリン留分を取得する方法があるが、ガソリ
ン留分の収率の向上を図るために重質油の分解率を高く
するとガス状め低級炭化水素類、特にオレフィン系炭化
水素類が多く生成する。このガス状炭化水素を層状炭化
水素へ変換することができれば、重質油の分解を分解生
成物の炭化水素の分布に関係なく附加価値を増大させ、
また分解装置の運転を柔軟にすることができる利点があ
る。
本発明者は、特定のペンタシル型高シリカ含有メタロシ
リケート触媒を用いて、炭素数１ないし５０オレフイン
系炭化水素またはこれらのオレフィン系炭化水素と・ｉ
ラフイン系 ′炭化水素との混合物を特定の反応条件下
で処理すれば液状炭化水素に変換できることを見出して
本発明に到達したものである。
リケート触媒を用いて、炭素数１ないし５０オレフイン
系炭化水素またはこれらのオレフィン系炭化水素と・ｉ
ラフイン系 ′炭化水素との混合物を特定の反応条件下
で処理すれば液状炭化水素に変換できることを見出して
本発明に到達したものである。
本発明は、炭素数１ないし５のオレフィン系炭化水素ま
たはこれらのオレフィン系炭化水素と・ぐラフイン系炭
化水素との混合物をメタロシリケート触媒（式中ＳＬ／
Ｍｅの原子比３０ないし３２００、Ｍｅは几、ム、Ｎｉ
、Ｃｏ、Ｍｏ 、 ＷおよびＢから選ばれた金属を意味
する）の存在下、反応温度２００ないし４００℃、空間
速度（ＧＨ８Ｖ ） ５００ないし１０．０００ｈ ”
、常圧ないし１００Ｋｆ／−の圧力下にて反応させて液
状炭化水素を製造する方法に係るものである。
たはこれらのオレフィン系炭化水素と・ぐラフイン系炭
化水素との混合物をメタロシリケート触媒（式中ＳＬ／
Ｍｅの原子比３０ないし３２００、Ｍｅは几、ム、Ｎｉ
、Ｃｏ、Ｍｏ 、 ＷおよびＢから選ばれた金属を意味
する）の存在下、反応温度２００ないし４００℃、空間
速度（ＧＨ８Ｖ ） ５００ないし１０．０００ｈ ”
、常圧ないし１００Ｋｆ／−の圧力下にて反応させて液
状炭化水素を製造する方法に係るものである。
本発明方法で使用する原料オレフィンガスは炭素数１な
いし５のオレフィン系炭化水素、およびこれらのオレフ
ィン系炭化水素と・やラフイン系炭化水素との混合物の
他に他の炭化水素、水、不活性成分例えば窒素を含んで
いてもよい。また他の炭化水素源は例えばサーモフォア
接解分解法（Ｆ、 Ｃ，Ｃ法）、および流動接触分解法
（Ｆ、 Ｃ，Ｃ，法）、他の分解装置から由来するガス
、Ｃ１１−乾式ガス、不飽和ガスプラントから由来する
Ｃ３−および／またはＣ４−混合ガス、コーキング装置
からの生成ガス、コーカープロパン、コーカーブタン熱
分解装置からの生成ガスである。
いし５のオレフィン系炭化水素、およびこれらのオレフ
ィン系炭化水素と・やラフイン系炭化水素との混合物の
他に他の炭化水素、水、不活性成分例えば窒素を含んで
いてもよい。また他の炭化水素源は例えばサーモフォア
接解分解法（Ｆ、 Ｃ，Ｃ法）、および流動接触分解法
（Ｆ、 Ｃ，Ｃ，法）、他の分解装置から由来するガス
、Ｃ１１−乾式ガス、不飽和ガスプラントから由来する
Ｃ３−および／またはＣ４−混合ガス、コーキング装置
からの生成ガス、コーカープロパン、コーカーブタン熱
分解装置からの生成ガスである。
本発明方法で使用する触媒は、すでに同一出願人の出願
に係わる高シリカゼオライト触媒の製法（％願昭５５−
１３６７５号）および新規メタロクリケート触媒の製法
（特願昭５８−１１６９８７号）に従って製造すること
ができる。
に係わる高シリカゼオライト触媒の製法（％願昭５５−
１３６７５号）および新規メタロクリケート触媒の製法
（特願昭５８−１１６９８７号）に従って製造すること
ができる。
すなわち、次の一般式（モル％）
Ｓｔ／Ｍｅ ３０−３２００
０Ｈ／Ｓｔ、、 ０．３−１．０
Ｈ１Ｏ／５ｔｏｐ ３０−１００
Ｒ／Ｒ＋アルカリ金属 ０．０５−０．１５ＮａＣ／／
ＨＩＯＯ，０１０，０６ （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであシ
、アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムイオンであ
シ、Ｍｅはｈ１ム、Ｎ１１Ｃｏ、ＭｏＸＷおよびＢの金
属から選ばれた金属原子を意味する）で表わされる組成
を有する金属塩、含窒素有機カチオンおよび無機塩を含
む水溶液をＡ液とし、ケイ酸塩水溶液をＢ液とし、イオ
ン調整剤水溶ｍｆ、ｃ液とし、Ａ液およびＢ液をそれぞ
れ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液にはイオン調
整剤を添加し、Ｃ液には含窒素有機カチオン、無機酸お
よび水酸化アルカリを添加して各液組成の濃度変化を少
なくするようにＡ液およびＢ液の添加速度を調整する第
１工程、および第１工程から得られたグル混合物を捕潰
、細分化する第２工程、および第２工程から得られたグ
ル混合物を室温から１５０℃ないし１９０℃まで一定速
度で昇温後さらに２２０℃まで一定速度または指数曲数
的速度で昇温しで水熱合成反応を行なう第３工程から選
ばれた少なくとも１工程を包含する方法で製造すること
ができる。
ＨＩＯＯ，０１０，０６ （式中Ｒは第４級アルキルアンモニウムカチオンであシ
、アルカリ金属はナトリウムまたはカリウムイオンであ
シ、Ｍｅはｈ１ム、Ｎ１１Ｃｏ、ＭｏＸＷおよびＢの金
属から選ばれた金属原子を意味する）で表わされる組成
を有する金属塩、含窒素有機カチオンおよび無機塩を含
む水溶液をＡ液とし、ケイ酸塩水溶液をＢ液とし、イオ
ン調整剤水溶ｍｆ、ｃ液とし、Ａ液およびＢ液をそれぞ
れ一定速度でＣ液に添加するに際し、Ａ液にはイオン調
整剤を添加し、Ｃ液には含窒素有機カチオン、無機酸お
よび水酸化アルカリを添加して各液組成の濃度変化を少
なくするようにＡ液およびＢ液の添加速度を調整する第
１工程、および第１工程から得られたグル混合物を捕潰
、細分化する第２工程、および第２工程から得られたグ
ル混合物を室温から１５０℃ないし１９０℃まで一定速
度で昇温後さらに２２０℃まで一定速度または指数曲数
的速度で昇温しで水熱合成反応を行なう第３工程から選
ばれた少なくとも１工程を包含する方法で製造すること
ができる。
次に実施例を掲げて本発明を説明するが、これに限定さ
れるものではない。
れるものではない。
実施例
通常の常圧流通反応装置を用い、密度１．０ｆ／ｅＡに
打錠成型後７ないし１５メツシユに破砕した触媒２．Ｏ
ｆを内径８醪の反応管に充填しく充填体積３．６ ｍ
） 、原料オレフィンガスを窒素で希釈するかまたはそ
のま＼試料ガスとして使用した。試料ガスを空間速度（
ＣｒＨＳ Ｖ ） １．ｏｏｏｈ−１、反応温度２６０
−３６０℃の条件下で試験した。反応生成ガスの分析は
ガスクロマトグラフを用いて行なった。
打錠成型後７ないし１５メツシユに破砕した触媒２．Ｏ
ｆを内径８醪の反応管に充填しく充填体積３．６ ｍ
） 、原料オレフィンガスを窒素で希釈するかまたはそ
のま＼試料ガスとして使用した。試料ガスを空間速度（
ＣｒＨＳ Ｖ ） １．ｏｏｏｈ−１、反応温度２６０
−３６０℃の条件下で試験した。反応生成ガスの分析は
ガスクロマトグラフを用いて行なった。
その結果は次表に示した。表中転化率は原料中のオレフ
ィンに対する反応によって消費されたオレフィンのモル
チをいう。
ィンに対する反応によって消費されたオレフィンのモル
チをいう。
はす影響
原料オレフィンガスとしてプロピレンヲ使用し、触媒と
してＳｔ／ Ｍｅ原子比３２００の被ンタシル型メタロ
シリケート触媒を用い、反応温度３００℃、３３０℃、
ＧＨ８ｖ１０００ｈ−１テ反応を行った。上記Ｍｅをム
、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、 Ｆａ。
してＳｔ／ Ｍｅ原子比３２００の被ンタシル型メタロ
シリケート触媒を用い、反応温度３００℃、３３０℃、
ＧＨ８ｖ１０００ｈ−１テ反応を行った。上記Ｍｅをム
、Ｎｉ 、 Ｃｏ 、 Ｆａ。
ＢＸＭｏＸＷにかえ、触媒の種類が反応生成物分布（Ｃ
−ｗｔ％） に及ぼす影響を第１表ないし第４表に示し
た。
−ｗｔ％） に及ぼす影響を第１表ないし第４表に示し
た。
ずれもｔｔ’ｙｉｏｏ％に達し、Ｃ３以上の炭化水素お
よびガソリン留分の生成が顕著であったことがわかった
。特にガソリン留分の生成はＭｅとしてＢ Ｘ、ＷＸＺ
ｎ、 ＦｘｌＭｏを、使用した場合に顕著であった。ま
たＭｅがＮｉの場合には低温側（３００℃）では脂肪族
炭化水素の生成が多く、高温側（３３０℃）では芳香族
炭化水素の生成が多くなった。またＭｅがＣｏの場合に
は、低温側では芳香族炭化水素およびガソリン留分はい
ずれも少なく、高温側ではガンリン留分は多く、芳香族
炭化水素の生成は少なかった。
よびガソリン留分の生成が顕著であったことがわかった
。特にガソリン留分の生成はＭｅとしてＢ Ｘ、ＷＸＺ
ｎ、 ＦｘｌＭｏを、使用した場合に顕著であった。ま
たＭｅがＮｉの場合には低温側（３００℃）では脂肪族
炭化水素の生成が多く、高温側（３３０℃）では芳香族
炭化水素の生成が多くなった。またＭｅがＣｏの場合に
は、低温側では芳香族炭化水素およびガソリン留分はい
ずれも少なく、高温側ではガンリン留分は多く、芳香族
炭化水素の生成は少なかった。
また触媒としてＳｔ／Ｍｅ原子比４０のメタロシリケー
ト触媒を使用した場合には第９表に示す如く転化率はや
＼高くなシ、反応生成物の分布は芳香族と軽質炭化水素
との比率が高くなる傾向にある。
ト触媒を使用した場合には第９表に示す如く転化率はや
＼高くなシ、反応生成物の分布は芳香族と軽質炭化水素
との比率が高くなる傾向にある。
（Ｂ） 反応温度による影響
原料としてコーカーブタン（主成分Ｃ４−炭化水ｆＡ）
を使用し、触媒としてＳＬ／Ｍｅ原子比３２００１７）
ペンタシル型メタロシリケート触媒を！用し、ＧＨ８Ｖ
１ｏｏｏｈｒ−香り反応温度２６０℃ないし３６０℃
で反応を行なった。ＭｅがＮ１、ム、およびＦｌの場合
につめての結果を第５表、第６表および第７表に示し是
。ＭｅがＮｉおよびｈの場合、脂肪族Ｃｓ＋炭化水素お
よびガソリン留分の生成は反応温度３３０℃で最高に達
し、いずれの触媒を使用した場合にも芳香族炭化水素の
生成は反応温度が高くなる程多くなることがわかった。
を使用し、触媒としてＳＬ／Ｍｅ原子比３２００１７）
ペンタシル型メタロシリケート触媒を！用し、ＧＨ８Ｖ
１ｏｏｏｈｒ−香り反応温度２６０℃ないし３６０℃
で反応を行なった。ＭｅがＮ１、ム、およびＦｌの場合
につめての結果を第５表、第６表および第７表に示し是
。ＭｅがＮｉおよびｈの場合、脂肪族Ｃｓ＋炭化水素お
よびガソリン留分の生成は反応温度３３０℃で最高に達
し、いずれの触媒を使用した場合にも芳香族炭化水素の
生成は反応温度が高くなる程多くなることがわかった。
原料オレフィンガスの転化率はム、Ｆｓ、 Ｎｌ の順
に＾かった。
に＾かった。
第５表ないし第７表から金−（Ｍｓ ） の種類によっ
てガソリン留分の生成の最適反応温度があることがわか
った。
てガソリン留分の生成の最適反応温度があることがわか
った。
触媒として８４／Ｆａ原子比３２００のペンタシル型メ
タロシリケート触、媒を使用し、原料としてプロピレン
を使用し、灰地温度３００℃、Ｇ！ＳＶ ｈｒ ４００
および１，０００ の場合にづいて空間速度が軽質炭化
水素分布におよばず影響を第′８表に示した。
タロシリケート触、媒を使用し、原料としてプロピレン
を使用し、灰地温度３００℃、Ｇ！ＳＶ ｈｒ ４００
および１，０００ の場合にづいて空間速度が軽質炭化
水素分布におよばず影響を第′８表に示した。
第８表より、空間速度が増加するに従って芳香族炭化水
素およびがンリン留分の生成は増加するが、Ｃ５＋脂肪
族炭化水素の生成はかえって減少することがわかった。
素およびがンリン留分の生成は増加するが、Ｃ５＋脂肪
族炭化水素の生成はかえって減少することがわかった。
本発明方法で使用するメタロシリケート触媒は空間速度
を増大させることによってｆンリン留分の生成が増大す
ることは触媒活性がすぐれていることを意味するもので
ある。
を増大させることによってｆンリン留分の生成が増大す
ることは触媒活性がすぐれていることを意味するもので
ある。
本発明の特徴を列挙すれば次の如くである。
（１） 本発明の触ｉ台原料オレフィンガスの転化率は
いずれも殆んど１００％罠達し、Ｃ５＋脂肪族炭化水素
、芳香族炭化水素およびガソリン留分の生成が多いこと
が特徴である。
いずれも殆んど１００％罠達し、Ｃ５＋脂肪族炭化水素
、芳香族炭化水素およびガソリン留分の生成が多いこと
が特徴である。
（２）本発明の高シリカメタロシリケート触媒では金属
（Ｍｅ） としてム、Ｆａ、 Ｂ、 Ｗ。
（Ｍｅ） としてム、Ｆａ、 Ｂ、 Ｗ。
Ｍｏ を使用した場合、ＣＳ＋脂肪族炭化水素、芳香族
炭化水素およびガソリン留分の生成が顕著であることが
わかった。
炭化水素およびガソリン留分の生成が顕著であることが
わかった。
代理人 三 宅 正 夫
他 １ 名
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 炭素数１ないし５のオレフィン系炭化水素□またはこれ
らのオレフィン系炭化水素とパラフィン系炭化水素との
混合物を反応温度２００〜４００℃、空間速度５′００
ないし１０，０００ｈ’−１、常圧ないし１００１１ｆ
／１！ の圧力下にて触媒の存在下で反応させて液状炭
化水素を製造するに当り、触媒として式ｓｔ／ Ｍｅ
’ （式中Ｓｔ／Ｍｅの原子比３０ないし３２００、Ｍ
ｅはＮｉ 、 Ｃｏ 、 Ｆａ。 ”、ＢＸＭＯおよびＷの金属から選ばれた金属を意味す
る）で表わされるメタロシリケート触媒を使用すること
を特徴とする低級オレフィンからの液状炭化水素の製法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58251977A JPS60144389A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 低級オレフインからの液状炭化水素の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58251977A JPS60144389A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 低級オレフインからの液状炭化水素の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60144389A true JPS60144389A (ja) | 1985-07-30 |
| JPH0517278B2 JPH0517278B2 (ja) | 1993-03-08 |
Family
ID=17230812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58251977A Granted JPS60144389A (ja) | 1983-12-27 | 1983-12-27 | 低級オレフインからの液状炭化水素の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60144389A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0286846A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Cosmo Oil Co Ltd | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる接触分解法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032719A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Showa Shell Sekiyu Kk | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
-
1983
- 1983-12-27 JP JP58251977A patent/JPS60144389A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032719A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Showa Shell Sekiyu Kk | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0286846A (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 | Cosmo Oil Co Ltd | 炭化水素油の接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる接触分解法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0517278B2 (ja) | 1993-03-08 |
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