JPS5887189A - 炭化水素の転化方法 - Google Patents
炭化水素の転化方法Info
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- JPS5887189A JPS5887189A JP56186480A JP18648081A JPS5887189A JP S5887189 A JPS5887189 A JP S5887189A JP 56186480 A JP56186480 A JP 56186480A JP 18648081 A JP18648081 A JP 18648081A JP S5887189 A JPS5887189 A JP S5887189A
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- crystalline aluminosilicate
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は炭化水素の転ｆヒ方法に関し、ｉｆｔ’Ｌ＜ｌ
ｄ触媒として新たな結晶質アルミノシリケートを用いる
ことにより、炭素数２〜４の気体状炭化水素を癖素数５
以上の液状炭化水素に効率よく転ｆヒする方法に関する
。
ｄ触媒として新たな結晶質アルミノシリケートを用いる
ことにより、炭素数２〜４の気体状炭化水素を癖素数５
以上の液状炭化水素に効率よく転ｆヒする方法に関する
。
一般に、炭素数２〜４の気体状炭｛に水素Ｖ１、ぞのま
までもＬＰＧ等として納料に利用できるが、これをガソ
リンや灯油等に転化できれはざらにイ］’ ）：ｌｌで
ある，） そのため、従来から気体状Ａ：； ｒヒ水素を液状炭化
水素に転化する方法かいくつか開発されており、特に結
晶質アルミノシリケートゼオライトを触媒として用いる
方法か知られている（ ％開昭５０−４９２５５号公報
はか）、、 しかしこれら従来の方法で一転ｆヒ率が充分でない、触
媒の調製に手数を要する／〔との欠点がある。
までもＬＰＧ等として納料に利用できるが、これをガソ
リンや灯油等に転化できれはざらにイ］’ ）：ｌｌで
ある，） そのため、従来から気体状Ａ：； ｒヒ水素を液状炭化
水素に転化する方法かいくつか開発されており、特に結
晶質アルミノシリケートゼオライトを触媒として用いる
方法か知られている（ ％開昭５０−４９２５５号公報
はか）、、 しかしこれら従来の方法で一転ｆヒ率が充分でない、触
媒の調製に手数を要する／〔との欠点がある。
そこで本発明者っらは、」１記従来法の欠点を兎服すべ
く研究を重ねた。その結果、従来の結晶性シリケートと
は組成ならびに構造の異ｔ（る触媒を用いることにより
、目的を孕成しうることこ゛リ，出し７、本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、炭素数２〜４の気体
状炭化水素を、加熱下で（Ａｌシリカ、（Ｂ）アルミナ
、（Ｃ）アルカリ金属酸化物またに、アルカリ土類金属
酸化物および（Ｔ３）周期律表ｎｌ Ａ 。
く研究を重ねた。その結果、従来の結晶性シリケートと
は組成ならびに構造の異ｔ（る触媒を用いることにより
、目的を孕成しうることこ゛リ，出し７、本発明を完成
するに至った。すなわち本発明は、炭素数２〜４の気体
状炭化水素を、加熱下で（Ａｌシリカ、（Ｂ）アルミナ
、（Ｃ）アルカリ金属酸化物またに、アルカリ土類金属
酸化物および（Ｔ３）周期律表ｎｌ Ａ 。
ＩＶＡ、ＶＡ、Ｉ［ＩＢＩ ＩＶＢ、ＶＢ、ＷＢあるい
はＶｌｌｌ族に幀ｉする一椋以上の元素の酸１ヒ物から
なる結晶質アルミノシリケートと接触させて液状炭化水
素に転化することを特徴とする炭化水素の転化方法を提
供するものである。
はＶｌｌｌ族に幀ｉする一椋以上の元素の酸１ヒ物から
なる結晶質アルミノシリケートと接触させて液状炭化水
素に転化することを特徴とする炭化水素の転化方法を提
供するものである。
本発明の方法に用いる気体状炭１ヒ水素は、炭素数２〜
４の炭ｆヒ水素、具体的にはエタン、エチレン、プロパ
ン、プロピレン、ブタン、ブチレンであり、通常はこれ
らの混合物が原料炭化水素とし７て用いられる。
４の炭ｆヒ水素、具体的にはエタン、エチレン、プロパ
ン、プロピレン、ブタン、ブチレンであり、通常はこれ
らの混合物が原料炭化水素とし７て用いられる。
次に本発明の方法に用いられる触媒は、上記ｆｔ１７成
の結晶質アルミノシリケートである。この結晶質アルミ
ノシリケートを調製するにあたっては、通常の結晶性ゼ
オライトの合）反に用いられるシリカ諒、アルミナ源、
およびアルカリ金属酸化物ｉ１＋＋ｔあるいはアルカリ
土類金Ｍ酸化物源などと共に、周期律表＋１１Ａ、ＩＶ
Ａ、ＶＡＴ ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ。
の結晶質アルミノシリケートである。この結晶質アルミ
ノシリケートを調製するにあたっては、通常の結晶性ゼ
オライトの合）反に用いられるシリカ諒、アルミナ源、
およびアルカリ金属酸化物ｉ１＋＋ｔあるいはアルカリ
土類金Ｍ酸化物源などと共に、周期律表＋１１Ａ、ＩＶ
Ａ、ＶＡＴ ＩＩＩＢ、ＩＶＢ、ＶＢ。
ＶＩ ＢあるいはＶｌｌｌ族に属する一柚以上の元素の
酸１にｑタノγＢｉｔを用い、こ才１らに水を混合した
ものを原料とし、さらに必要に応じてこの混合物に環は
として窒素、酸素を含有する復素環式ｒヒ合物を添加す
る。
酸１にｑタノγＢｉｔを用い、こ才１らに水を混合した
ものを原料とし、さらに必要に応じてこの混合物に環は
として窒素、酸素を含有する復素環式ｒヒ合物を添加す
る。
上記周期律表ＴＩＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡ、１ｌｌＢ、ｌＶ
Ｂ、ＶＢ＋Ｖ’ｌ Ｂあるいｉ： Ｖｌｌｌ ＩＪに属
する元素の好ｉｌ＆なものとしては、ホウ素、ガリウム
、ヒ素、アンチモン、バナジウム、チタン、リン、ラン
タンなどをあげることができる。
Ｂ、ＶＢ＋Ｖ’ｌ Ｂあるいｉ： Ｖｌｌｌ ＩＪに属
する元素の好ｉｌ＆なものとしては、ホウ素、ガリウム
、ヒ素、アンチモン、バナジウム、チタン、リン、ラン
タンなどをあげることができる。
ここでシリカ源として目１、結晶性ゼオライトの製造に
通常使用されるものであれば特に制限Ｃなく、シリカ粉
末、ケイ酸、コロイド４＆シリカ、溶解シリカなどを任
意に使用できる。溶解シリカとＬ２ては、Ｎａ２Ｏまた
はに２０１モルに対１７で５ｉ０２１〜５モルを含有す
る水ガラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげ
られる。
通常使用されるものであれば特に制限Ｃなく、シリカ粉
末、ケイ酸、コロイド４＆シリカ、溶解シリカなどを任
意に使用できる。溶解シリカとＬ２ては、Ｎａ２Ｏまた
はに２０１モルに対１７で５ｉ０２１〜５モルを含有す
る水ガラスケイ酸塩、アルカリ金属ケイ酸塩などがあげ
られる。
さらに、アルカリ金属酸化物源としては、水をタｆヒナ
トリウム、水酸化カリウムなどが用いられ、またケイ酸
ナトリウム、アルミン酸ナトリウムと ５− してシリカあるいはアルミナの併給源を兼ねることもで
きる。竹にアルカリ金属としてはナトリウムが望ましい
。
トリウム、水酸化カリウムなどが用いられ、またケイ酸
ナトリウム、アルミン酸ナトリウムと ５− してシリカあるいはアルミナの併給源を兼ねることもで
きる。竹にアルカリ金属としてはナトリウムが望ましい
。
また、アルカリ土類金租１ン比物源としては、硝酸塩、
地ｆヒ物、例えは硝酸カルシウム、堪ＩＬカルシウムな
とがめる。本発明に用いる触媒では、アルカリ金属酸１
ヒ物、アルカリ土類金い！ｌ″俊ｆに物を含有するもの
であるが、これら＆−１どちらか一方のみでもよく、両
者が毎存していてもよい。
地ｆヒ物、例えは硝酸カルシウム、堪ＩＬカルシウムな
とがめる。本発明に用いる触媒では、アルカリ金属酸１
ヒ物、アルカリ土類金い！ｌ″俊ｆに物を含有するもの
であるが、これら＆−１どちらか一方のみでもよく、両
者が毎存していてもよい。
次にアルミナ源としては、結晶性ゼオライトの製造に通
常使用されているものであればよく、特に限定はｔ（い
が、一般に髄１１！ｊ％ ＃＋＋ ！硝酸塩のごときア
ルミニウムの地、例えばωｉ７． 酸アルミニウム、ア
ルミン酸・ナトリウムあるいはコツイド状アルミナ。
常使用されているものであればよく、特に限定はｔ（い
が、一般に髄１１！ｊ％ ＃＋＋ ！硝酸塩のごときア
ルミニウムの地、例えばωｉ７． 酸アルミニウム、ア
ルミン酸・ナトリウムあるいはコツイド状アルミナ。
アルミナなどが用いられる。
本発明の方法に用いる触媒である結晶質アルミノシリケ
ートに１、（Ａ）シリカ、（Ｂ）アルミナ、（Ｃ）アル
カリ金属酸化９勿あるいはアルカリ土類金属酸ｆ［−物
と共もこ（Ｄ） ’Ｐ２１定の元素の酸イ「、物より構
成されたものである。この特定の元素と幻、前述の如く
周期律 ４− 表ＩＴＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡＴ ｆｌｒＢＩ ＩＶＢＩ
ＶＢ、ＶＩＢあるいけ画成にｋｈする元素であり、その
うち特にホウ素、ガリウム、ヒ素、アンチモン、バナジ
ウム。
ートに１、（Ａ）シリカ、（Ｂ）アルミナ、（Ｃ）アル
カリ金属酸化９勿あるいはアルカリ土類金属酸ｆ［−物
と共もこ（Ｄ） ’Ｐ２１定の元素の酸イ「、物より構
成されたものである。この特定の元素と幻、前述の如く
周期律 ４− 表ＩＴＩＡ、ＩＶＡ、ＶＡＴ ｆｌｒＢＩ ＩＶＢＩ
ＶＢ、ＶＩＢあるいけ画成にｋｈする元素であり、その
うち特にホウ素、ガリウム、ヒ素、アンチモン、バナジ
ウム。
チタン、リン、ランタンなどであり、これらｉＪ単独で
あるいは組合セて用いられる。これらの元素１！庄ｆＡ
などをあげることができる。
あるいは組合セて用いられる。これらの元素１！庄ｆＡ
などをあげることができる。
本発明に用いる触媒と１−ての結晶質アルミノシリケー
ｈｕい−に述の如く、基本的には四成分よりなるもので
あるが、さらにこれら各成分の含有割合１」一定の比率
であることが好ましい。すなわちこの結晶質アルミノシ
リケートは、 一般式 ａＭｉｏ、ｂｘ２０−ｃＡｔ２０３．５ｉ０２
・・・・（１）で表わされるものが好ましい。ここで
Ｍはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金槌を示し、Ｘ
に１周１ｔ１１律表１＋１Ａ、ＴＶＡ、ＶＡ、ＩＩＩＢ
、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢあるいはＶｌｌｌ族に族する元
素を示し、ｍはＭの原子価、ｎけＸの原子価を示す。ま
たａ、ｂ、Ｑ、け下記の範囲から適宜選定される。
ｈｕい−に述の如く、基本的には四成分よりなるもので
あるが、さらにこれら各成分の含有割合１」一定の比率
であることが好ましい。すなわちこの結晶質アルミノシ
リケートは、 一般式 ａＭｉｏ、ｂｘ２０−ｃＡｔ２０３．５ｉ０２
・・・・（１）で表わされるものが好ましい。ここで
Ｍはアルカリ金属あるいはアルカリ土類金槌を示し、Ｘ
に１周１ｔ１１律表１＋１Ａ、ＴＶＡ、ＶＡ、ＩＩＩＢ
、ＩＶＢ、ＶＢ、ＶＩＢあるいはＶｌｌｌ族に族する元
素を示し、ｍはＭの原子価、ｎけＸの原子価を示す。ま
たａ、ｂ、Ｑ、け下記の範囲から適宜選定される。
ＯＶａ≦０．１．０（ｂ≦０．５．０（ｃ≦０１上記一
般式（１）以外の組成比の結晶質アルミノシリケートで
は、触媒として用いても、液状炭化水素への転１ヒ率が
低い、原料オレフィンの残存爪か多くなるなどの問題点
か生じる。
般式（１）以外の組成比の結晶質アルミノシリケートで
は、触媒として用いても、液状炭化水素への転１ヒ率が
低い、原料オレフィンの残存爪か多くなるなどの問題点
か生じる。
従って本発明の方法に用いる結晶質アルミノシリケート
を＠ｉ！！ｌ製するに際してに−１」二連の各成分か所
定割合になるように、各成分の原料を混合することが好
ましい。さらに、これらの各成分原料と共に、現員とし
て窒素、酸素を含有する複素環式ｒヒ合物を用いること
が有効である。ここで蝮素環式比合物と１７ては、モル
ホリン、オキサゾリジン。
を＠ｉ！！ｌ製するに際してに−１」二連の各成分か所
定割合になるように、各成分の原料を混合することが好
ましい。さらに、これらの各成分原料と共に、現員とし
て窒素、酸素を含有する複素環式ｒヒ合物を用いること
が有効である。ここで蝮素環式比合物と１７ては、モル
ホリン、オキサゾリジン。
イソオキサゾリジン、オキサゼチジン、１−オキザー５
−アザシクロウンデカン、１−オキサ−４−アザシクロ
ドデカンあるいはこれらの誘導体を例示することができ
る。これらのうち、モルホリン。
−アザシクロウンデカン、１−オキサ−４−アザシクロ
ドデカンあるいはこれらの誘導体を例示することができ
る。これらのうち、モルホリン。
アミノメチルモルホリン、Ｎ−アミノプロピルモルホリ
ン／ｒどのモルポリン類、オキサゾリジン。
ン／ｒどのモルポリン類、オキサゾリジン。
２−メチルオギサゾリジンなどのオキザブリジン類が望
ましい。これら礎皆素現式ｆヒ合物としては、水に可溶
性のものが有利に用いられる。この後素環式化合物の添
加耐け、シリカ（ＳｉＯ２）１モルに対して００１〜５
０モル、好ましくは０１〜１０モルの範囲で決定される
。なお、この複素環式ｆヒ合物は、触媒調製過程、特に
焼成過程で分１ナイあるいけ蒸発してしまい、それ自身
は触媒中にほとんど含有されていないが、アルミノシリ
ケートの結晶ｆヒ剤として働きイ（１られる触媒の構造
を決定する上で効果的に作用するものである。
ましい。これら礎皆素現式ｆヒ合物としては、水に可溶
性のものが有利に用いられる。この後素環式化合物の添
加耐け、シリカ（ＳｉＯ２）１モルに対して００１〜５
０モル、好ましくは０１〜１０モルの範囲で決定される
。なお、この複素環式ｆヒ合物は、触媒調製過程、特に
焼成過程で分１ナイあるいけ蒸発してしまい、それ自身
は触媒中にほとんど含有されていないが、アルミノシリ
ケートの結晶ｆヒ剤として働きイ（１られる触媒の構造
を決定する上で効果的に作用するものである。
本発明に用いる触媒を調製するには、上述の如き原料を
混合し、これを結晶質アルミノシリケートが生成するに
必要な温度および時間加熱すればよい。なお、この際、
必要に応じて結晶化を促進するために順化リチウムなど
の針、化剤を加えることもできる。触媒調製の具体的条
件としては、反応温度８０〜５００°Ｃ１好ましくは１
２０〜２１１０”Ｃの範１！（（とし、反応時間１０〜
５０時間に選定し７て、また反応圧力は通常自己ｆＪＥ
力下どする。さらに反応系は通常は攪拌下におかれ、雰
囲気は必要により不活性ガスで置換してもよい。
混合し、これを結晶質アルミノシリケートが生成するに
必要な温度および時間加熱すればよい。なお、この際、
必要に応じて結晶化を促進するために順化リチウムなど
の針、化剤を加えることもできる。触媒調製の具体的条
件としては、反応温度８０〜５００°Ｃ１好ましくは１
２０〜２１１０”Ｃの範１！（（とし、反応時間１０〜
５０時間に選定し７て、また反応圧力は通常自己ｆＪＥ
力下どする。さらに反応系は通常は攪拌下におかれ、雰
囲気は必要により不活性ガスで置換してもよい。
結晶質アルミノシリケートの生成が完了した反応混合物
は、１場１ゴ」ペゴツＪ致＝Ｌｅｒ：如倉加室温にまで
冷却した後、続過、デカンテーション。
は、１場１ゴ」ペゴツＪ致＝Ｌｅｒ：如倉加室温にまで
冷却した後、続過、デカンテーション。
遠心分離などにより結晶を分離し、水で十分に洗浄し結
晶を得る。この結晶を通常１００°Ｃ以上で数時間程度
乾燥し、さらに空気中で３００〜７００°Ｃの範囲の温
度にて２〜４８時間程度ハ゛と成して活性化したり、あ
るいは結晶質アルミノシリケ−Ｉ・中に存在するアルカ
リ金属イオンあるいけアルカリ土類金属イオンの一部を
アンモニウムイオンで交換した後、焼成するかまメ′ｒ
：幻、塩酸でイオン交換することによりＨ型の結晶質ア
リミノシリケートなどとする。なお、これらの結晶質ア
ルミノシリケートは他金属をイオン交換または含浸させ
るなどにより付加せしめた後、用いることもでき、この
ことにより寿命を長くしたり、オレフィン残留量を減ら
すなどその性質を改良することができる。
晶を得る。この結晶を通常１００°Ｃ以上で数時間程度
乾燥し、さらに空気中で３００〜７００°Ｃの範囲の温
度にて２〜４８時間程度ハ゛と成して活性化したり、あ
るいは結晶質アルミノシリケ−Ｉ・中に存在するアルカ
リ金属イオンあるいけアルカリ土類金属イオンの一部を
アンモニウムイオンで交換した後、焼成するかまメ′ｒ
：幻、塩酸でイオン交換することによりＨ型の結晶質ア
リミノシリケートなどとする。なお、これらの結晶質ア
ルミノシリケートは他金属をイオン交換または含浸させ
るなどにより付加せしめた後、用いることもでき、この
ことにより寿命を長くしたり、オレフィン残留量を減ら
すなどその性質を改良することができる。
本発明の方法は、かくして得られた結晶質アル ８−
ミノシリケート触媒を用いて、炭素数２〜４の気体状炭
化水素の転化反応を行ない、ガソリン、灯油等として有
効な液状炭化水素をＦ！７Ｍするものである。
化水素の転化反応を行ない、ガソリン、灯油等として有
効な液状炭化水素をＦ！７Ｍするものである。
本発明の方法の条件をより具体的に６１チ明すれば、前
述したエタン、エチレン、プロパン、／ロビレン、ブタ
ン、ブチレンなどの気体状１臭化水素を原料として、こ
れを２００〜５００°Ｃの加熱下で、圧力、常圧〜２０
ｋＶｎｌ、 Ｔｉｆ ＩＩＣ空間≧１１度（ＷＨ３Ｖ
）２〜５０ ｈｒ””の条件で、−ト述の調製法にて入
手した結晶質アルミノシリケートと接触させることによ
り行なわれる。この反応ｄバッチ式で行なうこともでき
るが、流通式で行なうことも可能である。
述したエタン、エチレン、プロパン、／ロビレン、ブタ
ン、ブチレンなどの気体状１臭化水素を原料として、こ
れを２００〜５００°Ｃの加熱下で、圧力、常圧〜２０
ｋＶｎｌ、 Ｔｉｆ ＩＩＣ空間≧１１度（ＷＨ３Ｖ
）２〜５０ ｈｒ””の条件で、−ト述の調製法にて入
手した結晶質アルミノシリケートと接触させることによ
り行なわれる。この反応ｄバッチ式で行なうこともでき
るが、流通式で行なうことも可能である。
上述の本発明の方法によれば、比較的低温下で反応が効
率よく進行し、原料である気体状炭化水素の転１ヒ率が
高くしかも得られる液状炭化水素の収率が高い。
率よく進行し、原料である気体状炭化水素の転１ヒ率が
高くしかも得られる液状炭化水素の収率が高い。
なお、本発明の方法によれば、エチレン、プロピレン、
ブチレン等の不飽和の気体状炭化水素を原料として用い
た場合には、現素数５以十の液状炭化水素への転化（二
量１ヒ、三量化等の多量化反応に基く）と共にエタン、
プロパン、ブタン等の飽和の気体状炭化水素への転化（
水素ｆヒ反応に基く）が並行して起り、極めて効果的で
ある。つまり、液状炭化水素への転化反応は、カッリン
、灯油等の利用価値の大きい燃″料への変換であり非常
に有意餞な反応である。また、飽和の気体状炭化水素へ
の転化反応は、ＬＰＧ等の針刺として利用する場合に極
めて好都合である。一般にオレフィン等の不的和分の多
いＬＰＧは、水の溶解度が此較的大きいため、特に冬場
において］、、 Ｐ Ｇボンベのレギュレーターを詰ま
らせる危険性が大きい。
ブチレン等の不飽和の気体状炭化水素を原料として用い
た場合には、現素数５以十の液状炭化水素への転化（二
量１ヒ、三量化等の多量化反応に基く）と共にエタン、
プロパン、ブタン等の飽和の気体状炭化水素への転化（
水素ｆヒ反応に基く）が並行して起り、極めて効果的で
ある。つまり、液状炭化水素への転化反応は、カッリン
、灯油等の利用価値の大きい燃″料への変換であり非常
に有意餞な反応である。また、飽和の気体状炭化水素へ
の転化反応は、ＬＰＧ等の針刺として利用する場合に極
めて好都合である。一般にオレフィン等の不的和分の多
いＬＰＧは、水の溶解度が此較的大きいため、特に冬場
において］、、 Ｐ Ｇボンベのレギュレーターを詰ま
らせる危険性が大きい。
そのため、ＬＰＧとしてはなるべくパラフィン等の飽和
炭化水素の多いものが良質なものとされている。それ故
、本発明の方法によれば、ガソリン。
炭化水素の多いものが良質なものとされている。それ故
、本発明の方法によれば、ガソリン。
灯油等を製造することができると同時に、より高品質の
ＬＰＧをも製造することができるのである。
ＬＰＧをも製造することができるのである。
飽和の炭素数２〜４の炭化水素を液状炭化水素に転化す
るためには不飽和炭化水素の場合より苛酷な条件下で反
応させることが必要である。
るためには不飽和炭化水素の場合より苛酷な条件下で反
応させることが必要である。
１１−
さらに、本発明の方法にハ（いる結晶質アルミノシリケ
ートは、そのまま用いればよく、使用に際して千ｙ）ス
チーミング処理、リン処理等の特別の処坤全り市す必要
がなく操作も簡便である。
ートは、そのまま用いればよく、使用に際して千ｙ）ス
チーミング処理、リン処理等の特別の処坤全り市す必要
がなく操作も簡便である。
従って、本発明の方法日、気体状ｔｇｆヒ水索の有効な
利用法として石油精製の分野に有効に使用されるもので
ある。
利用法として石油精製の分野に有効に使用されるもので
ある。
次に本発明の実施例を示す。
実施例１
（１）触媒の調製
硫酸アルミニウム（１８水ｆｍ） ６−６ Ｐ 、
ｒ綾（Ｂホウ素！Ｌ４１１モルホリン８．９５’、９７
％硫酸１Ｚ６１および水２５０−からなる溶液（１）、
水ガラス（和光紬薬（ｆ１３ ｆ 、 ５ｉｏ２５７
．６ ｗｔ％、 Ｎａ２０１７５ｗｔ％。
ｒ綾（Ｂホウ素！Ｌ４１１モルホリン８．９５’、９７
％硫酸１Ｚ６１および水２５０−からなる溶液（１）、
水ガラス（和光紬薬（ｆ１３ ｆ 、 ５ｉｏ２５７
．６ ｗｔ％、 Ｎａ２０１７５ｗｔ％。
水分４４．９ ｗｔ％）１６２ｙおよび水５ｏｏｍｌか
らなる溶液ＯＩ）、地１ヒナＩ・リウム７９５’および
水１２２ｍｌからなる溶液（ｉｌ［ｌをそれぞれ調製し
た。
らなる溶液ＯＩ）、地１ヒナＩ・リウム７９５’および
水１２２ｍｌからなる溶液（ｉｌ［ｌをそれぞれ調製し
た。
次いで上記溶液σ１Ｄ中へ溶液（Ｉ）および（■１）を
室温で攪拌しなから同時に徐々に滴下して混合物を得た
。
室温で攪拌しなから同時に徐々に滴下して混合物を得た
。
続いてこの混合物１７ ’ｃ 、オートクレーブに入れ
、１９− １７０°Ｃにて５ Ｑ Ｏｒ、 ｐ、 ｍの回転数で撹
拌し、自己圧力下で２０時間反応させた。その後、反応
混合物を冷却し、生成した結晶質シリケートとデカンテ
ーションにより約１ｔの水で５回洗浄し、最後に待遇に
より結晶質シリケートを取り出し、更に１２０°Ｃで３
時間乾燥したところ、５２ｇ−の結晶質シリケートが（
（１，られた。かくして且）られた結晶質シリケートの
組成はＮａ２Ｏ２，４重量部、Ｂ２０３１．５重量部、
Ａｔ、０．２．０重量部、 ５ｉｎ２１００重置部で
あった。
、１９− １７０°Ｃにて５ Ｑ Ｏｒ、 ｐ、 ｍの回転数で撹
拌し、自己圧力下で２０時間反応させた。その後、反応
混合物を冷却し、生成した結晶質シリケートとデカンテ
ーションにより約１ｔの水で５回洗浄し、最後に待遇に
より結晶質シリケートを取り出し、更に１２０°Ｃで３
時間乾燥したところ、５２ｇ−の結晶質シリケートが（
（１，られた。かくして且）られた結晶質シリケートの
組成はＮａ２Ｏ２，４重量部、Ｂ２０３１．５重量部、
Ａｔ、０．２．０重量部、 ５ｉｎ２１００重置部で
あった。
得られた結晶質シリケートを５５０°Ｃで６時間焼成し
た後、１規定の硝酸アンモニウム溶液中で１日攪拌し７
た。その後１規定の硝酸アンモニウム液を交換し７、更
に１日撹拌した。次いでイオン交換した結晶質シリケー
トを約１００倍の蒸留水で水洗し／ζ。このようにアン
モニウム型に変換された結晶質シリケートを１２０°Ｃ
で乾燥した後、５５０°Ｃで焼成１て、プロトン型とし
た。
た後、１規定の硝酸アンモニウム溶液中で１日攪拌し７
た。その後１規定の硝酸アンモニウム液を交換し７、更
に１日撹拌した。次いでイオン交換した結晶質シリケー
トを約１００倍の蒸留水で水洗し／ζ。このようにアン
モニウム型に変換された結晶質シリケートを１２０°Ｃ
で乾燥した後、５５０°Ｃで焼成１て、プロトン型とし
た。
（２）転ずし反応
ステンレススチール製の反応管に上記（ＩＩで得られた
結晶質シリケート触媒を充填し、この反応管に第１表に
示す組成の原料炭化水素を通して転化反応を行なった。
結晶質シリケート触媒を充填し、この反応管に第１表に
示す組成の原料炭化水素を通して転化反応を行なった。
その結果を第２表に示す。なお反応条件は下記のとおり
であった。
であった。
圧力・−・５．０ ｋめｄ ａ、温度・・・３００″Ｃ
ＷＨＳＶ・・・５． Ｏｈｒ” 、 反応時間・・・
５時間実施例２ （１） ｌＱ：ｌ媒の調製 実施例１において酸化ホウ素の代わりに酸化ヒ素（Ａｓ
□０３）１．９７ｐを用いたこと以外は実施例１と同様
の操作を行ない結晶質シリケートを得た。
ＷＨＳＶ・・・５． Ｏｈｒ” 、 反応時間・・・
５時間実施例２ （１） ｌＱ：ｌ媒の調製 実施例１において酸化ホウ素の代わりに酸化ヒ素（Ａｓ
□０３）１．９７ｐを用いたこと以外は実施例１と同様
の操作を行ない結晶質シリケートを得た。
（２）転化反応
上記ｆｌ）の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の
条件下で転化反応を行なった。結果をｆ；Ａ２表に示す
。
条件下で転化反応を行なった。結果をｆ；Ａ２表に示す
。
実施例３
ｆｉｌ触媒のＷ１間製
実施例１において転化ホウ素の代わりに三フッ比アンチ
モン（ｓｂ＋ｔｒ、 ） ｓ、 ｓ ６７を用いたこ
と以外は実施例１と同様の操作を行ない結晶質シリケー
トを得た。
モン（ｓｂ＋ｔｒ、 ） ｓ、 ｓ ６７を用いたこ
と以外は実施例１と同様の操作を行ない結晶質シリケー
トを得た。
（２）転化反応
上記（１１の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
実施例４
＋１＋触媒の調製
実施例１において酸化ホウ素の代わりに硫酸チタン（Ｔ
ｊ、（８０４）２ ）の３０％水溶液１５．９５ｉ％企
用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行ない結晶質
シリケートを得た。
ｊ、（８０４）２ ）の３０％水溶液１５．９５ｉ％企
用いたこと以外は実施例１と同様の操作を行ない結晶質
シリケートを得た。
（２）転ｆヒ反応
」二記（１）の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様
の条件下で転ｒヒ反応を行なった。結果を第２表に示す
。
の条件下で転ｒヒ反応を行なった。結果を第２表に示す
。
実施例５
（１）触媒の調製
実施例１において酸化ホウ素の代わりにリン酸（Ｈ３Ｐ
Ｏ４） ２．３２ Ｉを用いたこと以外は実施例１と同
様の操作を行ない結晶質シリケートをイ■だ。
Ｏ４） ２．３２ Ｉを用いたこと以外は実施例１と同
様の操作を行ない結晶質シリケートをイ■だ。
（２）転化反応
上記（１）の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
実施例６
（１）触媒の調Ｍつ
実施例１において酸比ホウ素の代わりに硝酸ランタン・
６水！＋ （Ｌａ （ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０） ａ
６７ ｆ Ｑ用いたこと以外は実施例１と同様の操作
を行ない結晶質シリケートを得た。
６水！＋ （Ｌａ （ＮＯ３）３ ・６Ｈ２０） ａ
６７ ｆ Ｑ用いたこと以外は実施例１と同様の操作
を行ない結晶質シリケートを得た。
（２）転化反応
上記（１）の触媒を用いたこと以外は実施例１と同様の
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示す。
比較例
実施例１において触媒として特公昭４６−１［１０６４
号公報に記載された触媒を用いたこと以外は実施例１と
同様の条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示
す。
号公報に記載された触媒を用いたこと以外は実施例１と
同様の条件下で転化反応を行なった。結果を第２表に示
す。
−］ Ｄ−
第 １ 表 （原料組成）
１６−
手続補正書（自発）
昭和５７年１２月２２日
判許庁長官若杉和夫 殿
１、 事件の表示
特願昭５１５−１８６４８０
２、 発明の名称
炭化水素の転化方法
Ｓ Ｍ正をする者
事件との関係 特許出願人
出光興産株式会社
４代理人
〒１０４
東京都中央区京橋１丁目１番１０号
５、 補正の対象
明細書の発明の詳細な説明の佃
６ 補正の内容
明細書束１０頁１０行目の１２〜５０ ｈｒ−’ Ｊを
ｒ ０．５〜５０ ｈｒ−１」、７に訂正する。
ｒ ０．５〜５０ ｈｒ−１」、７に訂正する。
（以上）
５６２−
Claims (3)
- （１）炭素数２〜４の気体状炭（ヒ水素を、力１１熱１
で（Ａ）シリカ、（Ｂ）アルミナ、（Ｃ）アルカリ金属
酸化物またはアルカリ土類金属酸化物および（Ｄ）周期
律表Ｔｌｌ Ａ 。 ＩＶＡ、、ＶＡ、ｎｌＢ、ＩＶＢ、ＶＢ、ＷＢあるいは
Ｖ１１１族に属する一種以上の元素の酸化物からなる結
晶質アルミノシリケートと接触させて液状病１ヒ水素に
転（ヒすることを特徴とする炭化水素の転ｆヒ方法。 - （２）周期律表ｉｌｌ Ａ 、 ｒＶ Ａ 、 Ｖ Ａ
、 ＩＩＩ Ｂ 、 ＩＶ Ｂ 、Ｖ Ｅ 。 ＶＩ Ｂあるいはｖｌｌｌ族に組する元素か、ホウ素、
ガリウム、ヒ素、アンチモン、バナジウム、チタン。 リンあるいに、ランタンである特許請求の範囲第１項記
載の方法。 - （３）加熱γ品度が２００〜５００″Ｃである特許請求
の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186480A JPS5887189A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 炭化水素の転化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56186480A JPS5887189A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 炭化水素の転化方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5887189A true JPS5887189A (ja) | 1983-05-24 |
| JPH035436B2 JPH035436B2 (ja) | 1991-01-25 |
Family
ID=16189213
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56186480A Granted JPS5887189A (ja) | 1981-11-20 | 1981-11-20 | 炭化水素の転化方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5887189A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6032719A (ja) * | 1983-08-01 | 1985-02-19 | Showa Shell Sekiyu Kk | 低級炭化水素からの液状炭化水素の製法 |
| US4793984A (en) * | 1984-04-13 | 1988-12-27 | Union Carbide Corporation | Molecular sieve compositions |
| US4973785A (en) * | 1984-04-13 | 1990-11-27 | Uop | Molecular sieve compositions |
| US5057295A (en) * | 1984-04-13 | 1991-10-15 | Uop | Boron-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3396203A (en) * | 1966-10-28 | 1968-08-06 | Sun Oil Co | Alumino-silicate catalyzed reactions of polycyclic aromatic hydrocarbons |
| JPS5622623A (en) * | 1979-08-02 | 1981-03-03 | Shell Int Research | Crystalline silicate manufacture |
| JPS57191222A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-25 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite substance, manufacture and conversion of organic raw material using same |
-
1981
- 1981-11-20 JP JP56186480A patent/JPS5887189A/ja active Granted
Patent Citations (3)
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|---|---|---|---|---|
| US3396203A (en) * | 1966-10-28 | 1968-08-06 | Sun Oil Co | Alumino-silicate catalyzed reactions of polycyclic aromatic hydrocarbons |
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| JPS57191222A (en) * | 1981-05-13 | 1982-11-25 | Mobil Oil Corp | Crystalline zeolite substance, manufacture and conversion of organic raw material using same |
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| US5057295A (en) * | 1984-04-13 | 1991-10-15 | Uop | Boron-aluminum-phosphorus-silicon-oxide molecular sieve compositions |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH035436B2 (ja) | 1991-01-25 |
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