JPS5996161A - ポリアミド組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリアミド組成物に関し、更に詳しくは、高
温にさらした時、ポリアミドの脆化を抑制する安定剤を
含むポリアミド組成物に関する。

高温にさらした時、ポリアミドはもろくなる。

多くのポリアミドは、酸化防止剤を含む安定化した組成
物の形で市販されている。しかしながら、これらの安定
化組成物でさえ、実際要求から大きくかけ離れている。

酸化防止剤および周期表の第■族または第口Ｉ族の金属
の酸化物を加えることにより、ポリアミドの脆化を抑制
し得ることが見い出された。

１つの要旨によれば、本発明は、 （ａｌポリアミドを含んで成る有機ポリマー成分、（１
））前述のポリマー成分中に分散した酸化防止剤、およ
び、 （Ｃ１前述のポリマー成分に分散した、周期表第■族ま
たは第■族の金属の酸化物、を含んで成る組成物であり
、酸化防止剤および金属酸化物の総量はポリアミドの重
量に基づいて少なくとも１％、好ましくは少なくとも２
％、例えば２〜５重量％である組成物を提供する。

有機ポリマー成分は一般に少なくとも７０％好韮しくは
少なくとも８０％、より好ましくは少なくとも９０％、
特別には本質的に１００％の少なくとも１つのポリアミ
ドを含んで成る（本明細書を通じ、特記しない限り、％
は重量外である）。

ポリアミドは一般に少なくとも２５％、好ましくは少な
くとも７５外、特に本質的に１．００％の式：％式％ 〔式中、ｐは整数、好ましくは６．９．１Ｏ１１１また
は１２である。〕 で示される単位を含んで成る。好ましいポリアミドはナ
イロン−６（ポリカプロラクタム）、ナイロン−６，６
（ポリヘキサメチレンアジパミド）、ナイロン−６，９
（ポリへキサメチレンアゼラアミド）、ナイロン−６、
’１０　（ポリへキサメチレンセバクアミド〕、ナイロ
ン−６，１２（ポリへキサメチレンドデカノアミド）、
ナイロン−１１（ポリウンデカノアミド）およびナイロ
ン−１２（ポリドデカノアミド）である。ポリマー成分
は。

ポリアミドではない１種またはそれり、上の他のポリマ
ー（例えば、オレフィンホモポリマーまたはコポリマー
）を含むことができるが、好ましくは含まない。

本発明で安定剤として（酸化防止剤とともに）使用する
金属化合物は、周期表の第■族または第１１１族の金属
（好ましくはＭ−ｇ、Ｃ：ａ、Ｚｎ、ＭｎまたはＡβ）
の酸化物である。酸化物は１分離した化合物（例えば酸
化亜鉛またはアルミナ）としてまたは混合酸化物（例え
ば結晶性アルミノケイ酸塩才たは他の無機物）の部分と
して存在してよい。

２種またはそれ以上の酸化物を一緒に使用し得る。

ゼオライトモレキュラーシーブ、好ましくは合成ゼオラ
イトを使用して特に良好な結果が得られる。

適当なゼオライトは、ｔｈｅ　Ｅｎｃｙｃｌｏｐａｅｄ
ｉａ　ｏｆＣｂｅｍｉｃａＪ　　Ｔｅｃｂｎｏｌｏｇｙ
（Ｋｉｒｋ　−Ｏｔｈｍｅｒ　）、第３版。

第１５巻、６３８〜６６９ページに記述されている。使
用する酸化物の量は、ポリアミドの重量の少なくともＱ
、５％（例えば０５〜５％）、特に少なくとも１％（例
えば１〜３％）である。

本発明で使用する酸化防止剤の量は、ポリアミドの重量
に基づいて少なくとも０．５％（例えば０．５〜７．５
％）、好ましくは１〜５％である。酸化防止剤の量が０
．５％以下である市販の安定化ポリアミドに、金属酸化
物（特にゼオライト）の１種を加えることにより優れた
結果が得られることがわかった。酸化防止剤のいずれの
タイプも本発明で／７） 特に良好な結果が得られる： （１けミン基を含む芳香族化合物、好ましくは芳香族ポ
リアミンと脂肪族ケトンの反応生成物（例えば、ジナフ
チル−Ｐ−フェニレンジアミンまたはジフェニルアミン
とアセトンの反応生成物）、（２）芳香族メルカプト化
合物およびその塩（例えば、２＝メルカプトベンゾチア
ゾールの金属塩）、および、 （３）少なくとも１つの、好ましくは２つまたはそれ以
上のヒンダードフェノール部（例えば、３，５−シー【
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル基）を含む化合物（
例えば、Ｎ、Ｎ−へキサメチレン−ビス−（３，５−ジ
ーＬ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシナミド）または
テトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコメタン）
。

酸化防止剤はポリマー中に分散した分離した化合物であ
ってよいが、ポリマーに化学的に結合されていてよい。

本発明の組成物は、溶融成形（例えば、押出または金型
成形）に適当な組成物の形で、または要すれば架橋され
た（例えば放射線照射により）成形物品の形であってよ
い。熱回復性にした架橋物品は特に有用である。これに
関連して、１９８１年１１月２３日出願アメリカ合衆国
特許出願第３２４．２２２号を参照することができ、こ
の出願では実質的な量のナイロン−１１およびナイロン
−１２単位を含んで成るポリアミドの放射線架橋が記述
されている。

組成物は、ポリマー、酸化防止剤および金属酸化物に加
えて他の成分（例えば、有機および／または無機の難：
燃剤、充填剤および加工助剤）を含んでよい。このよう
な添加物の量は、組成物の例えば１０〜４０重量％であ
ってよい。好ましい難燃剤は前述のナメリカ合衆国出願
に記述されている。組成物は、好ましくは高温にさらさ
れた場合にしばしば起こるポリアミドの黄変をマスクす
るのに十分な顔ｑを含んでよい。

次に実施例を示し、本発明を更に詳しく説明する。実施
例は、多くの比較例とともに第１表に要約されている。

第１表に示した成分およびその量（重量部で示す）をブ
ラベンダープラスチコーダーの中で一緒に混合し、混合
物を約０．０２５インチ（０，０６ｏｎ）の厚さのスラ
ブに圧縮成形した。

いくつかのスラブを２．５Ｍラドの腺朧で放射線照射す
ることにより架橋させた。。スラブからそれぞれ約０．
１２５インチ（０，３２ＣＩＩ）幅の３枚のストリップ
を切り取った。ス）　ＩＪツブを所定温度で炉の中でエ
ージングし、適当な時間をおいて（一般的に１６〜２４
時間おいてたソし実施例４７〜５５ではＦＪ４　’ｓ待
時間いて）試験するために炉から取出した。取り出した
後、ストリップを室温に冷却し、次いで１頁枠０．２５
インチ（０，６４ｏｎ）のマンドレルのまわりに３６０
°巻きつけた。表に示した破壊時間は、マンドレルのま
わりに巻いた時、３らストリップを炉の中に戻した。

実施例で使用した種々の成分を以下に説明する。

ポリアミド ＋イｏンー１１Ｌｔ、商品名１３ｅｓｎｏ　トＬ　Ｔ　
Ｒｉ　１５ａｎＣｏｒｐ　より販売されている未処理の
ナイロン−１１である。

ナイロン−１１（安定化）は、商品名Ｂｅ５ｎｏ−ＴＬ
としてＲｉ　ｌ　ｓａｎ　　Ｃｏｒｐ　　より販売され
ている安定化ナイロン−１１である。第１表中＊印で示
した様に、この製品は実質的に０．５％以下であると信
じられる量の酸化防止剤を含む。

ナイロン−１２は、商品名Ｈｕｌｓ　２１０１としてＨ
ｕｌｓより販売されている未処理のナイロン−１２であ
る。

ナ４ｏンー１２Ｃ安　化）は、商品名Ｈｕｌｓ２１２］
としてｌ−１ｕｌｓより販売されている安定化ナイロン
−１２である。第１表中＊印で示した様に、この製品は
実質的に０．５％であると信じられる量の酸化防止剤を
含む。

Ｉ−Ｉ　Ｓ　Ｌ　　としてｄｕ　Ｐｏｎｄより販売され
ている安定化ナイロン−６，１２である。

としてＡＩ　Ｉ　ｉ　ｅｄ　より販売されている安定化
ナイロン−６である。

イオノマーは、商品名５ｕｒｌｙｎ　　としテｄｕ　Ｐ
ｏｎｄより販売されているカルボン酸変性ポリエチレン
である。

酸化防止剤 Ａｍ　ｉ　ｎ　ｏ　ｘは、Ｕｎｉｒｏｙａｌ　　Ｊｌ：
　リ販売されテイルジフェニルアミンとアセトンの反応
生成物でアル。

Ｚｅ　ｔ　ａｘは、　Ｒ，Ｔ、　ＶａｎｄｅｒｂｉＪｔ
　ヨＶ）販売サレテイル２−メルカプトベンゾチアゾー
ルの亜塩塩である。

Ｉｒｇａｎｏｘｌ　Ｏ９８は、Ｃ１ｂａ　Ｇｅｉｇｙ　
　より販売されているＮ、Ｎ−へキサメチレン−ビス［
３，５−ジーｔ−ブ＋ルー４−ヒドロキシフェニルプロ
ピオネ−ト〕メタンである。

れているテトラキス〔メチレン−３−（３，５−ジーＬ
−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネートコ
メタンである。

Ｗｅｓｔｏｎ　５１８は、Ｂｏｒｇ　Ｗａｒｎｅｒより
販売されているジステアリルペンタエリスリトールジホ
スファイトである。

り販売されているジステアリルチオジプロピオ不一トお
よびジラウリルチオジプロピオネートの混合物である。

Ｆｅｒｒｏａｕｔ　　は、アメリカ合衆国特許第３，９
８６．９８１号に記述されている様な、平４重合度３〜
４の４．４−チオ−ビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）のオリゴマーである。

Ａｒｅ　ＲｉＬｅ　Ｖｖｈｉ　ｔｅは、ＲｏＴ、Ｖａｎ
ｄｅｒｂｉｌｔ　　より販売されているジ−ナフチル−
Ｐ−フェニレンジアミンである。

」Ｉυ白よ、トリアリルイソシアネートである。

顔料は、酸化チタン３部およびモナストラルグリーン１
部の混合物である。

ゼオライトは、商品名Ｌｉｎｄｅ　ｌ　３ｘ　　として
ＵｎｉｏｎＣａｒｂｉｄｅ　ヨリ販売され、式Ｎ　ａ　
ｓ　６［（Ａ　２−０２　）ｓ　６（Ｓ　ｓ　０２）　
１ｏ６　”Ｊ　：２７６　Ｈ２Ｏのモレキュラーシーブ
である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｉ＋ｔａ＋ポリアミド、 Ｔｂ）酸化防止剤、および （Ｃ１周期表の第■族または第■族の金属の酸化物を含
   んで成る組成物であり、酸化防止剤（ｂ１２よび金属酸
   化物（Ｃ１の１総量はポリアミドの重量に基ついて少な
   くとも１重量％であることを特徴とする組成物。 （２）ポリアミドは１種またはそれ以上のナイロン−６
   、ナイロン−６，６、ナイロン−６，９、ナイロン−６
   ，１０、ナイロン−６，１２、ナイロン−１１およびナ
   イロン−１２である第１項記載の＋Ｆ、Ｅｌ成物。 （３１金属酸化物はゼオライトである第１項または第２
   項記載の組成物。 （４）ポリアミドの重量に基ついて０．５〜５重量外の
   ゼオライトを含む第３項記載の組成物。 （５）１〜３％のゼオライトラ含む第４項記載の組成物
   。 （６）ポリアミドの重量に基ついて少なくとも０．５重
   量％の酸化防止剤を含む第１〜５項のいずれかに記載の
   組成物。 （７）少なくとも１重量％の酸化防止剤を含む第６項記
   載の組成物。 （８）ポリアミドの重量に基づいて少なくとも１重量％
   の酸化亜鉛を含む第６項または第７項記載の、組成物。 （９）酸化防止剤は芳香族ポリアミンと脂肪族ケトンの
   反応生成物、芳香族メルカプト化合物もしくはその塩、
   少なくとも１つのヒンダード・フェノール残基を含む化
   合物またはアミン基を含む芳香族化合物である第１〜８
   項のいずれかに記載の組成物。 （１ω熱回復性物品の形をしている第１〜９のいずれか
   に記載の組成物。