NL8002291A - Gestabiliseerde polymere mengsels. - Google Patents
Gestabiliseerde polymere mengsels. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8002291A NL8002291A NL8002291A NL8002291A NL8002291A NL 8002291 A NL8002291 A NL 8002291A NL 8002291 A NL8002291 A NL 8002291A NL 8002291 A NL8002291 A NL 8002291A NL 8002291 A NL8002291 A NL 8002291A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- mixture according
- polymer
- mixture
- polymers
- weight
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 44
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 37
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 17
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N anhydrous quinoline Natural products N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- -1 quinoline compound Chemical class 0.000 claims description 11
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 9
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 claims description 9
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000002681 magnesium compounds Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 claims description 8
- ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-1h-quinoline Chemical compound C1=CC=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=C1 ZNRLMGFXSPUZNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 claims description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 7
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 3
- WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N decabromodiphenyl ether Chemical compound BrC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1OC1=C(Br)C(Br)=C(Br)C(Br)=C1Br WHHGLZMJPXIBIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 2
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 claims description 2
- WNKOJXBCIURMOS-UHFFFAOYSA-N 2-naphthalen-1-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C(C=2C3=CC=CC=C3C=CC=2)=C1 WNKOJXBCIURMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 7
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001463 antimony compounds Chemical class 0.000 description 5
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- 229940058905 antimony compound for treatment of leishmaniasis and trypanosomiasis Drugs 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 3
- VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 1-n,4-n-dinaphthalen-2-ylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC=CC2=CC(NC=3C=CC(NC=4C=C5C=CC=CC5=CC=4)=CC=3)=CC=C21 VETPHHXZEJAYOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diphenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1N(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 UXKQNCDDHDBAPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 2
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013043 chemical agent Substances 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Chemical group 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 2
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 1-n-cyclohexyl-4-n-phenylbenzene-1,4-diamine Chemical compound C1CCCCC1NC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 ZRMMVODKVLXCBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical class N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 2,2,4-trimethyl-6-phenyl-1h-quinoline Chemical compound C1=C2C(C)=CC(C)(C)NC2=CC=C1C1=CC=CC=C1 XKBGEVHKVFIMLY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethoxysilane Chemical compound COCCO[SiH3] WGRZHLPEQDVPET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000467686 Eschscholzia lobbii Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000001462 antimony Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 229940111121 antirheumatic drug quinolines Drugs 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 150000005840 aryl radicals Chemical class 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000000498 cooling water Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N ethenyl formate Chemical compound C=COC=O GFJVXXWOPWLRNU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 239000011810 insulating material Substances 0.000 description 1
- 235000000396 iron Nutrition 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N monobenzone Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1OCC1=CC=CC=C1 VYQNWZOUAUKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 1
- 150000003248 quinolines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000979 retarding effect Effects 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N sulfanylideneantimony Chemical compound [Sb]=S YPMOSINXXHVZIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 229920006163 vinyl copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
- C08K5/18—Amines; Quaternary ammonium compounds with aromatically bound amino groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/105—Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or of Groups 11 to 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
i VO 408
Gestabiliseerde polymere mengsels.
De uitvinding heeft betrekking op een synergistische stabi-lisatorcombinatie geschikt voor het verbeteren van de bestandheid van polymeren, zoals alkeenpolymeren en copolymeren tegen verslechtering in fysische eigenschappen als gevolg van warmte omvattend 5 een chinolineverbinding, een diamineverbinding en een magnesiumver- binding, polymere mengsels met een verbeterde bestendigheid tegen ontleding door warmte als gevolg van toevoeging daaraan van dergelijke combinaties alsmede op een werkwijze voor het bereiden van dergelijke polymere mengsels.
IQ Polymeren, zoals alkeenpolymeren en copolymeren en in het bijzonder etheen-vinylacetaatcopolymeren, bezitten vele waardevolle eigenschappen waardoor zij kunnen worden gebruikt voor het vervaardigen van films, draad of kabelbekleding, geëxtrudeerde profielen zoals pijp, buizen, gevormde delen enz., en door extrusie bekleed 15 papier, doek, kunststoffilms enz. of verschillende gevormde voor werpen zoals door spuitgieten verkregen holle voorwerpen, houders, afsluiters, speelgoed, huishoudelijke delen enz., en door blazen gevormde flessen, tanks, verschillende vormen en dergelijke. Men heeft echter opgemerkt dat dergelijke polymeren onder omstandighe-20 den van hoge temperatuur, in het bijzonder bij aanwezigheid van atmosferische zuurstof, afbraak ondergaan waardoor de fysische eigenschappen achteruit gaan. Stabiliseren van dergelijke polymeren is van zeer groot belang voor de industrie om het polymeer gedurende vervaardiging en gebruik te beschermen.
25 Er is reeds veel studie verricht met betrekking tot de effec ten en het voorkomen van thermische of warmte-afbraak in polymeren. Thermische afbraak, waarvan hier sprake is, is gewoonlijk oxydatie plaats vindend in normale atmosferen die varieert of wordt versneld met toenemende temperatuur en antioxydanten zijn dientengevolge ont-30 wikkeld die een belangrijke vertraging van een dergelijke thermische 800 2 2 91 « - 2 - afbraaK verschaffen. Een grondige behandeling van antioxydantmate-rialen en mechanismen wordt' aangetroffen in de "Encyclopedia of Polymer Science and Technology”, volume 2, Interscience Publishers blz.171 - 197. Amine-antioxydanten en combinaties daarvan worden 5 aldaar beschreven en op blz.186, onder afdeling J wordt geopenbaard een mengsel uit gepolymeriseerd 1.2-dihydro-2.2.4-trimethylchino-line en N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine. De Amerikaanse octrooi-schriften 2.941.979, 2.955.100, 3.024.217, 3.367.903 en 3.657.203 zijn voorbeelden van octrooischriften die het gebruik van antioxy-10 danten in polymeer-en rubbermengsels tonen. Helaas hebben deze ver bindingen en combinaties daarvan niet de gewenste mate van bescherming van het polymeer voor vele toepassingen,vereisend een verhoogde bescherming tegen afbraak bij verhoogde temperaturen, verschaft.
Een belangrijke toepassing voor een warmtegestabiliseerd 15 polymeer is voor elektrische draad- en kabelbekledingstoepassingen.
Voor deze toepassingen is het belangrijk dat de polymere draadman-tel een verbeterde thermische stabiliteit bezit, in het bijzonder wanneer toegepast als draad voor toestellen. Toestellen zoals elektrische fornuizen, kleerdrogers, ovens, strijkijzers, braadpannen, 20 verhitters en dergelijke, bezitten een hoog thermisch vermogen en het is van belang dat het geïsoleerde draad over een ruim tempera-tuurgebied thermisch stabiel is. B.v. is het handhaven van fysische eigenschappen van het polymeer onder versnelde verouderingsomstan-digheden van 7 dagen bij 18Q°C noodzakelijk voor vele toepassingen. 25 Een fysische eigenschap van het polymeer, die bijzonder belangrijk is om te worden gestabiliseerd, is het percentage rek. Een belangrijke toename in deze eigenschap met de tijd bij verhoogde temperaturen beperkt het gebruik van de polymeren als draadmantel belangrijk omdat het polymeer bros wordt en barsten gedurende het gebruik 30 kunnen optreden.
Er is nu gevonden, dat een combinatie van Cl] een N.N'-dige-substitueerd p-aryleendiamine, (2) een 1.2-dihydro-2.2.4-trialkyl-chinoline en polymeren daarvan, en C3) een magnesiumverbinding^ een synergistisch vermogen bezit om polymeren tegen warmteafbraak te 35 beschermen en dat de bescherming wordt behouden zelfs na streng ver ouderen zoals verhitten op hoge temperaturen gedurende langdurige 800 2 2 91 - 3 - * tijdsperioden.
Bij een geprefereerde uitvoeringsvorm volgens de uitvinding wordt een polyalkeen als polymeercomponent toegepast. Bijzonder geprefereerd zijn copolymeren van etheen en vinylacetaat met copoly-5 meren bevattend 5-70 gew.% waarvan 7-30 gew.% vinylacetaat zeer geprefereerd is. De geprefereerde diamineverbinding is N.N’-di-/?-naftyl-p-fenyleendiamine, de geprefereerde chinolineverbinding is gepolymeriseerd 1.2-dihydro-2.24-trimethylchinoline en de geprefereerde magnesiumverbinding is magnesiumoxyde. Eenvoudigheidshalve 10 zal verder de diaminecomponent als "diamine" en de chinolinecompo- nent als "chinoline” worden aangeduid. De N.N'-digesubstitueerde p-aryleendiaminen die geschikt zijn bij de uitvinding, omvatten in polymeren oplosbare diaminen zoals die beschreven in de eerder genoemde "Encyclopedia of Polymer Science and Technology" en de 15 Amerikaanse octrooischriften 3.024.217 en 3.657.203, die hier als ingelast worden beschouwd. De substituenten omvatten alkyl, isoal-kyl, cycloalkyl en arylradicalen. Als voorbeelden van diaminen worden genoemd N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N’-fenyl-p-fenyleendiamine en N-fenyl-N'-tolyl-p-toluyleendiamine. Bijzonder 20 geprefereerd is N.N'-di-/^-naftyl-p-fenyleendiamine dat beschikbaar is onder de handelsnaam ”Age Rite White" CR.T.Vanderbilt Co.3.
De 1.2-dihydro-2.2.4-trialkylchinolinen en polymeren daarvan die geschikt zijn voor de uitvinding, omvatten de alkyl-, alkoxy-, carboxy- of halogeen-gesubstitueerde verbindingen waarin de alkoxy-25 groep bij voorkeur ongeveer 1-5 koolstofatomen bevat en de alkyl- groep bij voorkeur 1-3 koolstofatomen bevat. Bijzonder geprefereerd is gepolymeriseerd 1.2-dihydro-2.2.4-trimethylchinoline ("Age Rite Resin D”, R.T.Vanderbilt Co.). Als voorbeelden van de chinolinen worden genoemd 6-ethoxy-2.2.4-trimethyl-1.2-dihydrochino-30 line en 6-fenyl-2.2.4-trimethyl-1.2-dihydrochinoline. Andere chino linen kunnen worden aangetroffen in de eerder genoemde Encyclopedia en Amerikaanse octrooischriften.
De geprefereerde magnesiumverbinding is magnesiumoxyde. Andere geschikte magnesiumverbindingen zoals magnesiumhydroxyde, magne-35 siumcarbonaat en dergelijke, kunnen ook worden toegepast.
800 2 2 91 - 4 -
In het algemeen bevat het synergistisch mengsel 5-25 gew.% diamine, ongeveer 15 - 60 gew.% chinoline en ongeveer 25 - 75 gew.% magnesiumverbinding. Een geprefereerd mengsel bevat ongeveer 8 -15 gew.% diamine, ongeveer 25 - 40 gew.% chinoline en ongeveer 40 -5 60 gew.% magnesiumverbinding.
Het synergistische mengsel ..volgens de uitvinding Kan aan het polymere mengsel worden toegevoegd in een stabiliserende hoeveelheid. In het algemeen Kan een hoeveelheid van ongeveer 3-18 dln per 100 dln polymeer (dln per 100) worden gebruiKt. Bij voorKeur 10 bedraagt de hoeveelheid 7-12 dln per 100.
Oe polymeren die met het synergistische mengsel volgens de uitvinding Kunnen worden gestabiliseerd, Kunnen ruim variëren en een aantal ervan wordt gevonden in de publiKatie "Flame Retarding of Polymeric Materials", Volumes 1 en 2, W.C.Kuryla en A.J.Papa, 15 Marcel DeKKer, Inc., 1973, welK artiKel hier als ingelast moet wor den beschouwd, en omvat polyalKenen, vinylverbindingen, alKeenvinyl-copolymeren, polyamiden, celluloseverbindingen en polyesters.
Geprefereerde polymeren zijn normaliter vaste polymeren van alifatische alKenen met ongeveer 2-8 Koolstofatomen per molecuul 20 zoals de polymeren van etheen, propeen, 1-buteen, isobuteen, 2-bu- teen, 1-penteen en copolymeren daarvan. Een bijzonder geprefereerd polymeer is een copolymeer van etheen met een vinylester van een alifatisch carbonzuur met 2-6 Koolstofatomen zoals vinylformiaat. Zeer geprefereerd is een copolymeer van etheen en vinylacetaat, . 25 waarin het vinylacetaatgehalte 5-70 gew.% en bij voorKeur 7 - 30 gew.%, bedraagt.
Een belangrijK aspect van de uitvinding is het verschaffen van polymeren met, een verbeterde bestandheid tegen afbraaK door warmte en een belangrijK toevoegsel dat aan het mengsel Kan worden 30 toegevoegd, is een vuurvertragend toevoegsel. Deze toevoegsels zijn beKend en zijn in het algemeen gechloreerde of gebrameerde organische materialen die tenminste 30% halogeen bevatten. Een grote gevarieerdheid van vuurvertragende toevoegsels Kan worden aangetroffen in de eerder genoemde publiKatie "Flame Retardancy:;of Polymeric 35 Materials". De geprefereerde vuurvertragende toevoegsels zijn deca- bromodifenyloxyde (FR-300-BAj Dow Chemical Co.) en een materiaal ge- 800 2 2 91 * - 5 - identificserd als SAYTEX BT-93 CSaytex, Inc.). Een doelmatigs hoeveelheid vuurvertragend toevoegsel kan aan het polymere mengsel worden toegevoegd en in het algemeen kan een hoeveelheid van ongeveer 3 - 100 dln per 100, bij voorkeur 20 - 75 dln per 100, worden 5 toegepast.
Gecombineerd met het vuurvertragende toevoegsel is het gewenst een antimoonverbinding in het mengsel op te nemen. Antimoon-triaxyde is de geprefereerde antimoonverbinding ofschoon vele andere antimoonverbindingen kunnen worden toegepast. Geschikte anor-10 ganische antimoonverbindingen omvatten antimoonsulfide, natrium- antimoniet en dergelijke. Vele organische antimoonverbindingen zijn ook geschikt zoals antimoonzouten van organische zuren en haar vijfwaardige derivaten, beschreven in Amerikaans octrooischrift 2.996.52B. Het antimoontoevoegsel wordt algemeen toegepast in een 15 hoeveelheid van ongeveer 3-00, bij voorkeur 10 - 50 dln per 100.
Voor vele toepassingen is het zeer gewenst het polymeer te verknopen om de warmtevervormingstemperatuur te verhogen en aldus de maximale bedrijfstemperatuur van de gerede kabel te verhogen en het mogelijk te maken dat een hogere elektrische belasting veilig 20 "door de kabel wordt gedragen. Deze verknoping maakt het isolerende materiaal bestendiger tegen vocht, chemische middelen, afschuring enz. Verknoping zoals bekend is, kan geschieden volgens elk der bekende methoden zoals met chemische middelen waaronder verknoping met peroxyde, door bestraling of door thermisch verknopen. De basis-25 methode voor het verknopen van polymeren zijn zeer bekend op het betreffende gebied, en behoeven hier niet in detail te worden beschreven.
Het is nuttig gebleken gebruikelijke verknopingsmiddelen zoals een organisch peroxyde, toe te passen. Typische organische 30 peroxyde vrij-radicaal verwelkeis omvatten dicumylperoxyde, 2.5-bis- (tert-butylperoxy)-2.5-dimethylhexaan, di-tert-butylperoxyde en der-gslijke, als beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.2Θ7.312.
Een bijzonder geprefereerd peroxyde is Vulcup 40 K£ (Hercules Ine.). Wanneer een peroxyde wordt toegepast varieert de hoeveelheid van 35 ongeveer 1-5 gew.% gebaseerd op het totale gewicht van het poly mere mengsel of ongeveer 2-9 dln per 100.
800 22 91 - 6 -
Monomere toevoegsels Kunnen ook worden gebruikt met het organische peroxyde ter verkrijging van verknoping. Deze kunnen worden toegepast in hoeveelheden van 0,5-5 dln per 100 en worden bij voorkeur toegepast in een hoeveelheid van 1-3 dln per 100.
5 Geprefereerde bijkomende toevoegsels zijn triallylisocyanuraat CTAIC] en triallylcyanuraat (TAC]. Ondergeschikte hoeveelheden van andere op dit gebied bekende toevoegsels kunnen ook worden gebruikt. Andere bestanddelen die kunnen worden opgenomen, zijn weekmakers, kleurstoffen, pigmenten, andere warmtestabilisatoren, lichtstabili-10 satoren, antistatische middelen, antiblokkerende middelen, vulstof fen en dergelijke. Een geprefereerd toevoegsel is een zuuracceptor zoal's ’’Lectro 7Θ" (NL Industries] in een hoeveelheid van ongeveer 0,5-5 dln per 100. Een geschikte uitvoeringsvorm van de uitvinding omvat ook een kopervertrager zoals OABH CoxallylbisCbenzyli-15 deenchydrazide] ] ..in de handel gebracht door Eastman Chemical
Products Ine. in een hoeveelheid van ongeveer 0,10 - 0,50 dln per 100, die bijzonder geschikt is .voor polymere mengsels aangebracht op kabels of draad. Vulstoffen zoals talk in een hoeveelheid tot ongeveer 50 dln per 100 kunnen worden toegepast, doch zijn bij voor-20 keur minder dan ongeveer 20 dln per 100, liefst minder dan 5 dln per 100, b.v. 0 dln per 100. Koppelingsmiddelen kunnen ook worden toegepast. Een geprefereerd silaan is Silane A-172 (vinyltrls(2-methoxy-ethoxy]silaan) (Union Carbide Corp.]. Hoeveelheden van ongeveer 0,5-5 dln per 100, bij voorkeur 1-3 dln per 100, kunnen worden 25 toegepast.
De polymere mengsels volgens de uitvinding kunnen worden samengesteld of bereid door mengen van het polymeer op elke geschikte wijze dat een zeer goede verdeling en dispergering van het polymere - -geeft-, synergistisch^warmtestabilsatormengsel volgens de uitvinding igeef-L.
30 en andere toevoegsels|f^Dit kan geschieden in een machine geschikt voor het mengen van vaste stoffen, zoals door malen van het polymeer met een toevoegsel op verhitte walsen, zoals toegepast bij het vermengen van rubber of op andere geschikte maal- of mengtoestellen, zoals b.v. een Banbury-menger. Een andere methode is de toevoegsels 35 op harspillen te verstuiven en het mengsel te extruderen.
800 22 91 - 7 -
Het synergistische warmtestabilisatormengsel volgens de uitvinding verleent aan de polymere mengsels een verbeterde stabiliteit gedurende verwerken en navolgend gebruik, en meer in het bijzonder een verbeterde warmtestabiliteit tegen afbraak door verwar-5 ming. Aldus hebben polymeren die volgens de uitvinding zijn gestabiliseerd een verlengde levensduur en kunnen zij doelmatiger -worden toegepast d§i niet gestabiliseerde polymeren voor een groot aantal toepassingen. Afhankelijk van het toegepaste polymeer kunnen de polymeren worden gegoten, geëxtrudeerd, gerold of gevormd tot vel-10 len, staven, buizen, pijpen, filamenten en andere gevormde voorwerpen, waaronder films. De onderhavige mengsels kunnen ook worden toegepast voor het bekleden van papier, koord, draad, metaalfoelie, glasvezel, weefsels, synthetische en natuurlijke textielmaterialen en andere dergelijke materialen.
15 De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van de vol gende voorbeelden. Tenzij anders aangegeven zijn alle delen en percentages op het gewicht betrokken.
Voorbeeld I
De volgende mengsels als vermeld in tabel A, werden bereid 20 als beneden beschreven in een Farrel Banbury-menger, model No.BR.
De delen zijn gewichtsdelen.
Alle bestanddelen met uitzondering van het Vulcup 40 KE werden in de Banbury-menger gebracht. De plunjer werd omlaaggebracht en het mengen geschiedde gedurende 7-8 minuten bij een toprotor-25 snelheid van 230 omw./min. Op dit punt was het mengsel op 118 - 121°C. De rotorsnelheid werd verlaagd en het mengsel werd gedurende 2 minuten gemengd waarbij koelwater door de rotors en mengkamer circuleerde. Bij voortgezet koelen van de rotors en de kamer werd de plunjer omhooggebracht en de rotorsnelheid verlaagd. De temperatuur 30 van het mengsel werd verlaagd tot 93 - 99°C in ongeveer 2 minuten mengen. Het Vulcup 40 KE peroxyde werd toegevoegd, de plunjer omlaaggebracht en het mengsel gedurende 2 minuten op 93 - 104°C gemengd met een wijziging van de mengsnelheid tussen 77 en 116 omw./min voor het handhaven van de temperatuur beneden 104°C. Het hete meng-35 sel werd uit de Banbury gestort en tot een vel uitgewalst op een 15 x 30 cm tweewalsmolen bij 104°C. Het heet gewalste vel werd in 800 2 2 91 - a - vierkantjes van 10 x 10 cm gesneden en afgekoeld. Testplaatjes werden vervaardigd door persvannen van de vereiste hoeveelheid materiaal gedurende 5 minuten bij 199°C.
Treksterkte (ASTM D-638) en rekpercentage (ASTM 0-638] proe-5 ven werden uitgevoerd op geharde plaatjes van 15 x 15 x 19,05 mm.
De verouderde monsters werden bewaard gedurende de vermelde tijd en temperatuur in tabel B in een 180°C oven.
Tabel A
Mengsels
10 1 2 A B
Vinylacetaat (VA]-etheencopoly- meer (18 gew*% VA] . 100 100 100 100 gebromeerd vuurvertragend middel a) 28 28 28 28 15 . Sb203 35 35 35 35 talk 30 - 30 30
Age Rite Resin 0 3333
Age Rite White 1111 magnesiumoxyde b3 5 5 20 zinkoxyde 5
Lectro-78 , 11 1 1
Vulcupi40 KE 4,5 4,5 4,5 4,5
a3 Saytex BT-93 25 b3 Maglite A
Voorbeeld II
Voorbeeld I werd herhaald met uitzondering dat decabromo-difenyloxyde (FR 300-BAj Dow Chemical Co.] werd gesubstitueerd voor het Saytex BT-93. De mengsels die magnesiumoxyde (met en zonje der talkvulstof] bevatten vertoonden een verbeterd behoud van per centage rek. Mengsels die hetzij magnesiumoxyde hetzij zinkoxyde in hoeveelheden van 2 dln per 100 bevatten, waren niet aanvaardbaar.
800 22 91 -9-
Tabel B
Mengsels
1 2 A B
Treksterkte - niet-verouderd 2490 2890 2500 2470 5 7 dagen bij 180°C 1830(73,5] 2130(73,731790(71,8] 1780(72,1) • % rek niet-verouderd 530 550 540 - 520 7 dagen bij 18Q°C 340(64,2) 420(76,4) 270(50,0) 290(55,8) ( ) =* % behoud van oorspronkelijk.
10 De resultaten van tabel B tonen duidelijk de verbeterde ther mische stabiliteit van de mengsels 1 en 2 (volgens de uitvinding) vergeleken met de mengsels A en B (niet volgens de uitvinding). Mengsel 2 dat geen talkvulstof bevatte wordt bijzonder geprefereerd vanwege zijn hoge behouden percentage rek. Vergelijking van meng-15 sel 1 (magnesiumoxyde) en A Czinkoxyde) toont het belang van het gebruik van magnesiumoxyde.
800 22 91
Claims (10)
1. Mengsel voor het beschermen van polymeren tegen afbraak onder invloed van warmte, omvattend a) ongeveer 5-25 gew.% van een N.N'-digesubstitueerd p-aryleen-diamine, 5 b) ongeveer 15 - 50 gew.% van een 1.2-dihydro-2.2.4-trialkylchino- line en polymeren daarvan, en c) ongeveer 25 - 75 gew.% van een magnesiumverbinding.
2. Mengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat het polymeer gemengd is met het mengsel. 10
'3. Mengsel volgens conclusies 1-2, met het kenmerk, dat het polymeer een copolymeer is van etheen en vinylacetaat, dat ongeveer 5-70 gew.% vinylacetaat bevat.
4. Mengsel volgens conclusies 1-3, met het kenmerk, dat de chinolineverbinding gepolymeriseerd 1.2-dihydro-2.2.4-trimethylchi- 15 noline en de diamineverbinding N.N’-di-/5-naftyl-p-fenyleendiamine en de magnesiumverbinding magnesiumoxyde is.
5. Mengsel volgens conclusies 1-4, met het kenmerk, dat het een verknopingsmiddel bevat.
6. Mengsel volgens conclusies 1-5, met het kenmerk, dat het 20 een vuurvertragend toevoegsel bevat.
7. Mengsel volgens conclusies 1-6, met het kenmerk, dat het vuurvertragende toevoegsel een gechloreerd of gebromeerd organisch materiaal is.
8. Mengsel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het gebro- 25 meerde organische materiaal decabromodifenyloxyde is.
9. Mengsel volgens conclusies 1-8, met het kenmerk, dat het minder dan ongeveer 5 dln per 100 vulstofmateriaal bevat.
10. Polymeer mengsel volgens conclusies 1-9 als bekledingslaag aangebracht op een draad of kabel. 800 22 91
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US3895779A | 1979-05-14 | 1979-05-14 | |
| US3895779 | 1979-05-14 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8002291A true NL8002291A (nl) | 1980-11-18 |
Family
ID=21902895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8002291A NL8002291A (nl) | 1979-05-14 | 1980-04-18 | Gestabiliseerde polymere mengsels. |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS55151059A (nl) |
| BE (1) | BE883315A (nl) |
| BR (1) | BR8002858A (nl) |
| DE (1) | DE3016714A1 (nl) |
| FI (1) | FI801549A (nl) |
| FR (1) | FR2456756A1 (nl) |
| GB (1) | GB2051084A (nl) |
| IT (1) | IT1130423B (nl) |
| NL (1) | NL8002291A (nl) |
| NO (1) | NO801410L (nl) |
| SE (1) | SE8003598L (nl) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4540727A (en) * | 1982-10-29 | 1985-09-10 | Raychem Corporation | Polyamide compositions |
| CA1290507C (en) * | 1986-07-26 | 1991-10-15 | Kurasawa Optical Industry Co. Ltd. | Anti-fogging material |
| JPS63286450A (ja) * | 1987-05-20 | 1988-11-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 耐放射線性を改良した非ハロゲン系難燃性絶縁用組成物 |
-
1980
- 1980-04-18 NL NL8002291A patent/NL8002291A/nl not_active Application Discontinuation
- 1980-04-22 FR FR8009016A patent/FR2456756A1/fr not_active Withdrawn
- 1980-04-30 DE DE19803016714 patent/DE3016714A1/de not_active Withdrawn
- 1980-05-06 JP JP5877080A patent/JPS55151059A/ja active Pending
- 1980-05-09 BR BR8002858A patent/BR8002858A/pt unknown
- 1980-05-12 IT IT21989/80A patent/IT1130423B/it active
- 1980-05-13 SE SE8003598A patent/SE8003598L/xx unknown
- 1980-05-13 NO NO801410A patent/NO801410L/no unknown
- 1980-05-13 FI FI801549A patent/FI801549A/fi not_active Application Discontinuation
- 1980-05-13 GB GB8015738A patent/GB2051084A/en not_active Withdrawn
- 1980-05-14 BE BE0/200631A patent/BE883315A/fr unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3016714A1 (de) | 1980-11-20 |
| IT1130423B (it) | 1986-06-11 |
| SE8003598L (sv) | 1980-11-15 |
| FI801549A (fi) | 1980-11-15 |
| BE883315A (fr) | 1980-11-14 |
| FR2456756A1 (fr) | 1980-12-12 |
| GB2051084A (en) | 1981-01-14 |
| JPS55151059A (en) | 1980-11-25 |
| NO801410L (no) | 1980-11-17 |
| IT8021989A0 (it) | 1980-05-12 |
| BR8002858A (pt) | 1980-12-23 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| TWI233934B (en) | A polyethylene crosslinkable composition | |
| CA2799389C (en) | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process | |
| US4397981A (en) | Ethylene polymer compositions that are flame retardant | |
| US7619022B2 (en) | Flame retardant polymeric compositions | |
| JP4074681B2 (ja) | 難燃性ハロゲン不含組成物 | |
| CN103044758A (zh) | 一种热塑性耐水低烟无卤阻燃电缆料及其制造方法 | |
| EP1239005B2 (en) | Fire-retardant polyolefin compositions | |
| JPS6138739B2 (nl) | ||
| US5401787A (en) | Flame retardant insulation compositions | |
| JP4663112B2 (ja) | 難燃性ポリオレフィン組成物 | |
| NL8002291A (nl) | Gestabiliseerde polymere mengsels. | |
| US9587084B2 (en) | Halogenated flame retardant systems for use in presence of silane grafting process | |
| JPS6363573B2 (nl) | ||
| US4343733A (en) | Stabilized polymer compositions | |
| JP2919929B2 (ja) | 担体としてポリカプロラクトンを用いる過酸化物マスターバッチ | |
| US4320038A (en) | Flame retardant composition based on an alkylene-alkyl acrylate copolymer, coated talc filler and a non-polar flame retardant | |
| WO1982002053A1 (en) | Polyester resin composition resistant against discoloration by light | |
| JPH0141660B2 (nl) | ||
| KR100947707B1 (ko) | 고강도, 고내열, 고내유성 열 수축 튜브 조성물과 이를이용한 열 수축 튜브 | |
| JPS6352050B2 (nl) | ||
| CA2047538A1 (en) | Inorganic solid and polymer composition | |
| JPH04202357A (ja) | 耐熱安定性の優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物 | |
| KR100774819B1 (ko) | 난연성이 우수한 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS64982B2 (nl) | ||
| KR100528082B1 (ko) | 난연성 폴리프로필렌 수지 조성물_ |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BV | The patent application has lapsed |