JPS6060159A - 難燃性ポリアミド組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド組成物Info
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- JPS6060159A JPS6060159A JP59166301A JP16630184A JPS6060159A JP S6060159 A JPS6060159 A JP S6060159A JP 59166301 A JP59166301 A JP 59166301A JP 16630184 A JP16630184 A JP 16630184A JP S6060159 A JPS6060159 A JP S6060159A
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- melamine
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｈ１燃性ポリアミド組成物に関するものである
。
。
メラミン又はメラミン誘導体、例えばメラミン塩もしく
は１又はそれ以上のアミノ基に於て有機基により置換さ
れたメラミンの、ポリアミド組成物に於ける月（燃剤と
しての使用はよく知られている。英国特許第１，２０４
，８３５分明ａ−ｉｒ＋は式：（式中Ｒ及びＲ’は水素
、メチル、エチル、フェニル、トリル又はハログノフェ
ニルヲ示す。） の化合物から選ばれるメラミン、メラム又はメラミン誘
導体のポリアミドへの使用を開示している。
は１又はそれ以上のアミノ基に於て有機基により置換さ
れたメラミンの、ポリアミド組成物に於ける月（燃剤と
しての使用はよく知られている。英国特許第１，２０４
，８３５分明ａ−ｉｒ＋は式：（式中Ｒ及びＲ’は水素
、メチル、エチル、フェニル、トリル又はハログノフェ
ニルヲ示す。） の化合物から選ばれるメラミン、メラム又はメラミン誘
導体のポリアミドへの使用を開示している。
ヨーロッパ特許第１，３２２号明細書はホウ酸塩、スル
ファミン酸塩若しくはデミ−ザルフェート（ｄｅｍｉ
−５ｕｌｐｈａｔｅ ）から選ばれているメラミンの塩
又はメラミン誘導体を含むポリアミド組成物全開示して
いる。米国特許第４，２９８，５１８号明細書はポリア
ミドに於けるメラミンシアヌレートの使用全開示してい
る。前記添加物の難燃性能は極めて特殊な組合せの離燃
添加剤の添加により改善されることがここに見い出され
た。特に、燃焼試験に於てしたたり（ｄｒｉｐｐｉｎｇ
）を全く起こさない組成物を製造することが出来る。
ファミン酸塩若しくはデミ−ザルフェート（ｄｅｍｉ
−５ｕｌｐｈａｔｅ ）から選ばれているメラミンの塩
又はメラミン誘導体を含むポリアミド組成物全開示して
いる。米国特許第４，２９８，５１８号明細書はポリア
ミドに於けるメラミンシアヌレートの使用全開示してい
る。前記添加物の難燃性能は極めて特殊な組合せの離燃
添加剤の添加により改善されることがここに見い出され
た。特に、燃焼試験に於てしたたり（ｄｒｉｐｐｉｎｇ
）を全く起こさない組成物を製造することが出来る。
本発明によると、分子量が少なくとも３０００のポリア
ミドと：少なくとも３．５重量％、好ましくは１０重重
％以下、そして望１しくけ７．５重量％以下ノ、バーク
ロロシクロペンタジェン２モルと１，５−シクロオクタ
ジエン１モルとの縮合物と；少なくとも２重量％、好ま
しくは少なくとも４重量％、そして望ましくは１０重１
％以下のメラミン、メラミン塩又はメラミンの有機誘導
体と；少なくとも０．５Ｍ景％、好ましくは５．０重量
％以下、そして望ましくは３．０重食％以下の酸化鉄及
び酸化すずから選ばれる少なくとも１種の酸化物から成
り、そして酸化物に対するクロル化化合物の重量比がに
ｌ乃至１０ ： ｌ、好ましくは２：ｌ乃至６：１で、
かつ組成物の成分の合計が１００％である難燃性ポリア
ミド成形用組成物が提供される。
ミドと：少なくとも３．５重量％、好ましくは１０重重
％以下、そして望１しくけ７．５重量％以下ノ、バーク
ロロシクロペンタジェン２モルと１，５−シクロオクタ
ジエン１モルとの縮合物と；少なくとも２重量％、好ま
しくは少なくとも４重量％、そして望ましくは１０重１
％以下のメラミン、メラミン塩又はメラミンの有機誘導
体と；少なくとも０．５Ｍ景％、好ましくは５．０重量
％以下、そして望ましくは３．０重食％以下の酸化鉄及
び酸化すずから選ばれる少なくとも１種の酸化物から成
り、そして酸化物に対するクロル化化合物の重量比がに
ｌ乃至１０ ： ｌ、好ましくは２：ｌ乃至６：１で、
かつ組成物の成分の合計が１００％である難燃性ポリア
ミド成形用組成物が提供される。
この組成物は成形用組成物としての用途に％に適してい
る。
る。
クロル化化合物及び酸化物の規定された組合せは、組成
物が燃焼に供せられた時組成物のしたたりに荷に有益な
効果金示す。本発明の組成物は、例えばアンダーライタ
ーズ・ラボラトリーズ−スタンダードＵＬ９４の難燃試
験法に供するとき、したたりか全くないことを示す。
物が燃焼に供せられた時組成物のしたたりに荷に有益な
効果金示す。本発明の組成物は、例えばアンダーライタ
ーズ・ラボラトリーズ−スタンダードＵＬ９４の難燃試
験法に供するとき、したたりか全くないことを示す。
クロル化化合物及び酸化物の規定された組合せは、当業
者が類似すると考えるかもしれない別の化合物によって
は達成出来ない、難燃性能に関して非常に特殊な効果を
もつ。白成分が組成物の性能に本質的であるということ
はさておいて、他のハロゲン化化合物の使用、又は他の
相乗作用性酸化物（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｏｘｉｄ
ｅ）の使用は同等の効果を与えない。ただし、他の相乗
作用性酸化物は、その規定された酸化物群のうちの１つ
が少くとも０．５重量％存在するとい、う条件で存在す
ることができる。
者が類似すると考えるかもしれない別の化合物によって
は達成出来ない、難燃性能に関して非常に特殊な効果を
もつ。白成分が組成物の性能に本質的であるということ
はさておいて、他のハロゲン化化合物の使用、又は他の
相乗作用性酸化物（ｓｙｎｅｒｇｉｓｔｉｃ ｏｘｉｄ
ｅ）の使用は同等の効果を与えない。ただし、他の相乗
作用性酸化物は、その規定された酸化物群のうちの１つ
が少くとも０．５重量％存在するとい、う条件で存在す
ることができる。
本発明の組成物はしたたりを起こさないという性質に加
えて、この性質はあるノ・ロダン化難燃剤／相乗作用性
酸化物の組合せがしたたりを起こさない燃焼性能を得る
のに用いられるときより低い難燃添加剤全濃度で、かつ
より低コストで達成されるという追加の利点も刊する。
えて、この性質はあるノ・ロダン化難燃剤／相乗作用性
酸化物の組合せがしたたりを起こさない燃焼性能を得る
のに用いられるときより低い難燃添加剤全濃度で、かつ
より低コストで達成されるという追加の利点も刊する。
鉄酸化物はｌｉ’ｅ２０ｓ又はＩ’ｅＳＯ４の形である
ことができる。好ましくは、前者又は亜鉛フェライト若
しくはマグネシウムフェライトのようなフェライトであ
る。スズ酸化物は式５ｘ０２のものが好ましい０ グロロシタロペンタジエンとシクロオクタジエンとの縮
合物は次式 ％式％ を有する。これを以下ニチいては式ＣＪｉｎＣ１ｊ＋２
で表わす。
ことができる。好ましくは、前者又は亜鉛フェライト若
しくはマグネシウムフェライトのようなフェライトであ
る。スズ酸化物は式５ｘ０２のものが好ましい０ グロロシタロペンタジエンとシクロオクタジエンとの縮
合物は次式 ％式％ を有する。これを以下ニチいては式ＣＪｉｎＣ１ｊ＋２
で表わす。
メラミンをベースとした成分としてメラミン二メラム；
シアヌレート、スルファミン酸塩、ホウ酸塩若しくはデ
ミ−サルフェートから選択されるメラミン塩、又は式： （式中Ｒ及びＲ’は同じものでもよいし、また異ったも
のでもよく、そして本来、低級アルキル、フェニル、ト
リル又ハハロフェニルである） のメラミンの有機ｔｊ８体を用いることができる。
シアヌレート、スルファミン酸塩、ホウ酸塩若しくはデ
ミ−サルフェートから選択されるメラミン塩、又は式： （式中Ｒ及びＲ’は同じものでもよいし、また異ったも
のでもよく、そして本来、低級アルキル、フェニル、ト
リル又ハハロフェニルである） のメラミンの有機ｔｊ８体を用いることができる。
メラミンをベースとしｆｃ酸成分混合物を用いることが
できる。
できる。
本発明で用いるのに好ましいポリアミドはヘキサメチレ
ンアジパミド、ヘキサメチレンアジパミド又はカプロラ
クタムに由来する反復単位を過半の割合で含む、少なく
とも２２０℃の融点を有する熱可塑性ポリアミドである
。最も適したＭ合体はナイロン６６及びナイロン６の単
独重合体及びナイロン６６又はナイロン６以外の単位を
５０重量％以下含む前記ナイロンの共重合体である。ナ
イロン６６又はナイロン６以外の単位としては、例えば
ナイロン６．９又はナイロン６．１０をあげることがで
きる。好ましい材料としてはナイロン６６及びナイロン
６の単独重合体並びにナイロン６とナイロン６６との共
重合体である。
ンアジパミド、ヘキサメチレンアジパミド又はカプロラ
クタムに由来する反復単位を過半の割合で含む、少なく
とも２２０℃の融点を有する熱可塑性ポリアミドである
。最も適したＭ合体はナイロン６６及びナイロン６の単
独重合体及びナイロン６６又はナイロン６以外の単位を
５０重量％以下含む前記ナイロンの共重合体である。ナ
イロン６６又はナイロン６以外の単位としては、例えば
ナイロン６．９又はナイロン６．１０をあげることがで
きる。好ましい材料としてはナイロン６６及びナイロン
６の単独重合体並びにナイロン６とナイロン６６との共
重合体である。
ポリアミドは少なくとも３０００の数平均分子量を持つ
ことが好ましい。
ことが好ましい。
本発明の組成物の難燃特性はアンダーライターズ・ラボ
ラトリーズ・テスト・スタンダードＵＬ９４を用いて都
合よく測定することかできる。前記スタンダードの垂直
燃焼試験を用い、厚さ１．６龍の試料について相対湿度
５０％で４８時間または７０℃で１週間コンディショニ
ングして試験するとき、本発明の組成物は９４Ｖ１また
はそれ以上の等級を示す。
ラトリーズ・テスト・スタンダードＵＬ９４を用いて都
合よく測定することかできる。前記スタンダードの垂直
燃焼試験を用い、厚さ１．６龍の試料について相対湿度
５０％で４８時間または７０℃で１週間コンディショニ
ングして試験するとき、本発明の組成物は９４Ｖ１また
はそれ以上の等級を示す。
本発明の組成物は、ポリアミド及び本発明で規定された
成分に加えてさらに、ポリアミド組成物に忘ける使用の
ために知られているいかなる補助物質を含んでいてもよ
い。これらの補助物質としては、熱及び光安定剤、ピグ
メント、滑利及び離型剤がある。
成分に加えてさらに、ポリアミド組成物に忘ける使用の
ために知られているいかなる補助物質を含んでいてもよ
い。これらの補助物質としては、熱及び光安定剤、ピグ
メント、滑利及び離型剤がある。
本発明の組成物は難燃性が重要である汎用電気部材又は
他の部材の成形に適している。
他の部材の成形に適している。
本発明を以下に述べる実施例を参照してさらに説明する
。
。
比較例Ａ
ナイロン６６：ナイロン６が９７：３の共重合体のグラ
ニユールをメラミンシアヌレート１０重量％とトライブ
レンドした。得られた混仕物を２８０℃の温度で一軸ス
クリユー押出機内で均質になるまで混合し、この混合生
成物をレース形状に押し出し、水浴で冷却し、そしてグ
ラニユール状に切断した。この生成物を乾燥し、セして
Ｕ Ｌ９４スタンダードの評価に適当な、また抗トラッ
キング性の測定に適当な試料に射出成形した。これらの
組成物は相対湿度５０％で４８時間及び７０℃で１６８
時間それぞれコンディショニングすると、ＵＬ９４スタ
ンダードの垂直燃焼試験で両方度ＫＶＯの等級を与えた
。しかしながら、試験した試料は全て溶融液滴を与えた
。これらの液滴は試験に用いたコツトン・ウールを発火
さ一＋！：なかった。それ故この組成物はＶＯとして格
付けされる。
ニユールをメラミンシアヌレート１０重量％とトライブ
レンドした。得られた混仕物を２８０℃の温度で一軸ス
クリユー押出機内で均質になるまで混合し、この混合生
成物をレース形状に押し出し、水浴で冷却し、そしてグ
ラニユール状に切断した。この生成物を乾燥し、セして
Ｕ Ｌ９４スタンダードの評価に適当な、また抗トラッ
キング性の測定に適当な試料に射出成形した。これらの
組成物は相対湿度５０％で４８時間及び７０℃で１６８
時間それぞれコンディショニングすると、ＵＬ９４スタ
ンダードの垂直燃焼試験で両方度ＫＶＯの等級を与えた
。しかしながら、試験した試料は全て溶融液滴を与えた
。これらの液滴は試験に用いたコツトン・ウールを発火
さ一＋！：なかった。それ故この組成物はＶＯとして格
付けされる。
実施例り
組成物が第１表のＧ１８ＨＩ２Ｃ１，２とＦｅ２Ｏ，と
の組合せを含むことを除いては比較例Ａと同様の手順で
行った。第１表の組成の残りはナイロン６６：ナイロン
６が９７：３である共重合体のポリアミドから成る。
の組合せを含むことを除いては比較例Ａと同様の手順で
行った。第１表の組成の残りはナイロン６６：ナイロン
６が９７：３である共重合体のポリアミドから成る。
畳 押出による均質混合前に組成物にシアヌール酸５．
１．４’ｐ、−Ｊｊｊ％及びメラミン４．９重量％を含
めて調整された。
１．４’ｐ、−Ｊｊｊ％及びメラミン４．９重量％を含
めて調整された。
１ ”成形した１まの″試料で評価。
１目 燃焼したたりなし。
実施例え
鉄酸化物金倉んだ相乗作用性添加物の混合物が存在する
ことを除いて実施例１と同様の手順で行った。結果金弟
２表に示す。
ことを除いて実施例１と同様の手順で行った。結果金弟
２表に示す。
比較例Ｂ
第３表のハロゲン化化合物ケ追加しン′こことを除いて
比１１吸例Ａと凹球の手＋Ｉｒｒで行った。
比１１吸例Ａと凹球の手＋Ｉｒｒで行った。
ＢＰＳ ：臭素化されたポリスチレン
ＢＥＲ：臭素化エポキシ樹脂
Ｂｐｐｏ：臭素化されたポリフェニレンオキサイドＤｅ
ｃ ： Ｃ＋ｔＪｉ＋２Ｃｋ ） 燃焼したたり 十 相対湿度５０％７４８時間 実施例ａ 第４表の組成物を比較例Ａの均質混合手順により調製し
た。その結果は、メラミンシアヌレートはメラミン又は
メラミンサルフェートにより置き換え得ることを示して
いる。
ｃ ： Ｃ＋ｔＪｉ＋２Ｃｋ ） 燃焼したたり 十 相対湿度５０％７４８時間 実施例ａ 第４表の組成物を比較例Ａの均質混合手順により調製し
た。その結果は、メラミンシアヌレートはメラミン又は
メラミンサルフェートにより置き換え得ることを示して
いる。
比較例Ｃ
鉄酸化物が組成物から除去されたことを除いて実施例３
と同一の組成物を調製した。
と同一の組成物を調製した。
実施例生
第６衣の組成物を比較例Ａの均り１混合手順により調製
した。その結末は、亜鉛フェライト及び酸化スズは相乗
効果４有することを示す。
した。その結末は、亜鉛フェライト及び酸化スズは相乗
効果４有することを示す。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１） 分子量が少なくとも３０００のポリアミド：少
なくとも３．５重量％の、パークロロシクロペンタジェ
ン２モルと１，５−シクロオタタジエンとの縮合物：少
なくとも２重量％のメラミン、メラミン塩またはメラミ
ンの有機＠導体：及び少なくとも０．５重量％の、酸化
鉄及び酸化ずずから選ばれる少なくとも１種の酸化物か
ら成り、そして酸化物に対するタロル化化合物の重量比
が１：ｌ乃至１０ ： １、好壕しくは２：１乃至６：
１で、かつ組成物の成分合計が１００％であることを特
徴とする難４保リアミド組成物。 伐）酸化物を５重量％以下含む特許請求の範囲第（１）
項記載の難燃性ポリアミド組成物３、（３）酸化物全３
重量％以下含む特許請求の範囲第（２）項記載の難燃性
ポリアミド組成物。 （４） メラミン又は規定されたメラミン誘導体を１０
重量％以下含む特許請求の範囲第（１）項乃至第（３）
項の任意の１項に記載の難燃性ポリアミド組成物。 （５）縮合物の濃度か１０重量％より大きくない特許請
求の範囲第（１）項乃至第（４）項の任意の１項に記載
の難燃性ポリアミド組成物。 （６）縮合物の濃度か７．５重量％より大きくない特許
請求の範囲第（５）項記載の難燃性ポリアミド担放物。 （７）メラミン化合物がメラミン、メラミンシアヌレー
ト又はメラミンデミ−サルフェートかう選ハれたもので
ある特許請求の範囲第（１）項乃至第（６）項の任意の
１項に記載の難燃性ポリアミド組成物。 （８〕 酸化物がＦｅ２０ｓ、Ｆｅ５０い亜鉛フェライ
ト又はマグネシウムフェライトの形の酸化鉄である特許
請求の範囲第（７）項記載の難燃性ポリアミド組成物。 （９） 特許請求の範囲第（１）項乃至第（８）項の任
意の１項に記載の組成物から成型された製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838321643A GB8321643D0 (en) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | Fire retardant polyamide compositions |
| GB8321643 | 1983-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060159A true JPS6060159A (ja) | 1985-04-06 |
| JPH0619014B2 JPH0619014B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=10547152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59166301A Expired - Lifetime JPH0619014B2 (ja) | 1983-08-11 | 1984-08-08 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4606853A (ja) |
| EP (1) | EP0137598B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0619014B2 (ja) |
| AU (1) | AU567178B2 (ja) |
| DE (1) | DE3486015T2 (ja) |
| GB (1) | GB8321643D0 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR910010031B1 (ko) * | 1989-05-19 | 1991-12-10 | 동양나이론 주식회사 | 난연 자성 복합 수지 조성물 |
| JP3433457B2 (ja) * | 1991-07-26 | 2003-08-04 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性接着剤及び熱収縮性チューブ |
| US6756431B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-06-29 | Crompton Corporation | Heterocyclic tin flame retardants/smoke suppressants and halogen-containing polymer composition containing same |
| DE602004002076T2 (de) * | 2003-12-18 | 2007-03-15 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corp. | Flammfeste Polyamidzusammensetzungen |
| CN112409391B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-06-06 | 云南江磷集团股份有限公司 | 硼酸密胺盐热缩聚物抗熔滴剂及其在pa6中的应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669969B2 (de) * | 1967-06-30 | 1974-11-14 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herabsetzung der Entflammbarkeit von organischen Hochpolymeren |
| DE1694254C3 (de) * | 1968-03-16 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selbstverlöschende faserverstärkte Polyamid-Formmassen |
| US3803269A (en) * | 1972-03-30 | 1974-04-09 | Hooker Chemical Corp | Dialkyl aromatic amidomethyl phosphonates |
| GB1429004A (en) * | 1972-03-30 | 1976-03-24 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Phosphonate esters useful as fire retardant additives |
| US3976620A (en) * | 1974-06-29 | 1976-08-24 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Phosphorus containing amides flame retardants |
| GB1572497A (en) * | 1976-02-20 | 1980-07-30 | Ici Ltd | Thermoplastic polyamide composition |
| US4298518A (en) * | 1976-09-06 | 1981-11-03 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
| EP0001322B1 (en) * | 1977-08-30 | 1981-10-21 | Imperial Chemical Industries Plc | Fire retardant polyamide composition |
| DE2756375A1 (de) * | 1977-12-17 | 1979-07-05 | Basf Ag | Flammschutzmittelkonzentrat fuer thermoplaste |
| US4321189A (en) * | 1979-04-12 | 1982-03-23 | Toray Industries, Inc. | Flame retardant polyamide molding resin containing melamine cyanurate finely dispersed therein |
| US4360616A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant polyamide compositions |
| GB8307409D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
| GB8307408D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
| CA1232391A (en) * | 1983-08-01 | 1988-02-02 | Charles S. Ilardo | Flame retardant polyamide compositions |
-
1983
- 1983-08-11 GB GB838321643A patent/GB8321643D0/en active Pending
-
1984
- 1984-07-18 DE DE8484304899T patent/DE3486015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-18 EP EP84304899A patent/EP0137598B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-24 US US06/633,892 patent/US4606853A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-26 AU AU31213/84A patent/AU567178B2/en not_active Ceased
- 1984-08-08 JP JP59166301A patent/JPH0619014B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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