JPH0619014B2 - 難燃性ポリアミド組成物 - Google Patents
難燃性ポリアミド組成物Info
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- JPH0619014B2 JPH0619014B2 JP59166301A JP16630184A JPH0619014B2 JP H0619014 B2 JPH0619014 B2 JP H0619014B2 JP 59166301 A JP59166301 A JP 59166301A JP 16630184 A JP16630184 A JP 16630184A JP H0619014 B2 JPH0619014 B2 JP H0619014B2
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- flame
- weight
- oxide
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- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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- C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
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- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
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- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
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-
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- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
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- C08K5/3492—Triazines
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- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 本発明は難燃性ポリアミド組成物に関するものである。
メラミン又はメラミン誘導体、例えばメラミン塩もしく
は１又はそれ以上のアミノ基に於て有機基により置換さ
れたメラミンの、ポリアミド組成物に於ける難燃剤とし
ての使用はよく知られている。英国特許第１２０４８３
５号明細書は式： （式中Ｒ及びＲ１は水素、メチル、エチル、フェニル、
トリル又はハロゲノフェニルを示す。） の化合物から選ばれるメラミン、メラム又はメラミン誘
導体のポリアミドへの使用を開示している。ヨーロッパ
特許第１３２２号明細書はホウ酸塩、スルファミン酸塩
若しくはデミーサルフエート（demi-sulphate）から選
ばれているメラミンの塩又はメラミン誘導体を含むポリ
アミド組成物を開示している。米国特許第４２９８５１
８号明細書はポリアミドに於けるメラミンシアヌレート
の使用を開示している。前記添加物の難燃性能は極めて
特殊な組合せの難燃添加剤の添加により改善されること
がここに見い出された。特に、燃焼試験に於てしたたり
（dripping）を全く起こさない組成物を製造することが
出来る。
は１又はそれ以上のアミノ基に於て有機基により置換さ
れたメラミンの、ポリアミド組成物に於ける難燃剤とし
ての使用はよく知られている。英国特許第１２０４８３
５号明細書は式： （式中Ｒ及びＲ１は水素、メチル、エチル、フェニル、
トリル又はハロゲノフェニルを示す。） の化合物から選ばれるメラミン、メラム又はメラミン誘
導体のポリアミドへの使用を開示している。ヨーロッパ
特許第１３２２号明細書はホウ酸塩、スルファミン酸塩
若しくはデミーサルフエート（demi-sulphate）から選
ばれているメラミンの塩又はメラミン誘導体を含むポリ
アミド組成物を開示している。米国特許第４２９８５１
８号明細書はポリアミドに於けるメラミンシアヌレート
の使用を開示している。前記添加物の難燃性能は極めて
特殊な組合せの難燃添加剤の添加により改善されること
がここに見い出された。特に、燃焼試験に於てしたたり
（dripping）を全く起こさない組成物を製造することが
出来る。
本発明によると、分子量が少なくとも３０００のポリア
ミドと；少なくとも3.5重量％、好ましくは１０重量％
以下、そして望ましくは7.5重量％以下の、パークロロ
シクロペンタジエン２モルと１，５−シクロオクタジエ
ン１モルとの縮合物と；少なくとも２重量％、好ましく
は少なくとも４重量％、そして望ましくは１０重量％以
下のメラミン、メラミン塩又はメラミンの有機誘導体
と；少なくとも0.5重量％、好ましくは5.0重量％以下、
そして望ましくは3.0重量％以下の酸化鉄及び酸化すず
から選ばれる少なくとも１種の酸化物から成り、そして
酸化物に対するクロル化化合物の重量比が１：１乃至１
０：１、好ましくは２：１乃至６：１で、かつ組成物の
成分の合計が100％である難燃性ポリアミド成形用組成
物が提供される。
ミドと；少なくとも3.5重量％、好ましくは１０重量％
以下、そして望ましくは7.5重量％以下の、パークロロ
シクロペンタジエン２モルと１，５−シクロオクタジエ
ン１モルとの縮合物と；少なくとも２重量％、好ましく
は少なくとも４重量％、そして望ましくは１０重量％以
下のメラミン、メラミン塩又はメラミンの有機誘導体
と；少なくとも0.5重量％、好ましくは5.0重量％以下、
そして望ましくは3.0重量％以下の酸化鉄及び酸化すず
から選ばれる少なくとも１種の酸化物から成り、そして
酸化物に対するクロル化化合物の重量比が１：１乃至１
０：１、好ましくは２：１乃至６：１で、かつ組成物の
成分の合計が100％である難燃性ポリアミド成形用組成
物が提供される。
この組成物は成形用組成物としての用途に特に適してい
る。
る。
クロル化化合物及び酸化物の規定された組合せは、組成
物が燃焼に供せられた時組成物のしたたりに特に有益な
効果を示す。本発明の組成物は、例えばアンダーライタ
ーズ・ラボラトリーズ・スタンダードＵＬ９４の難燃試
験法に供するとき、したたりが全くないことを示す。
物が燃焼に供せられた時組成物のしたたりに特に有益な
効果を示す。本発明の組成物は、例えばアンダーライタ
ーズ・ラボラトリーズ・スタンダードＵＬ９４の難燃試
験法に供するとき、したたりが全くないことを示す。
クロル化化合物及び酸化物の規定された組合せは、当業
者が類似すると考えるかもしれない別の化合物によって
は達成出来ない、難燃性能に関して非常に特殊な効果を
もつ。両成分が組成物の性能に本質的であるということ
はさておいて、他のハロゲン化化合物の使用、又は他の
相乗作用性酸化物（synergistic oxide）の使用は同等
の効果を与えない。ただし、他の相乗作用性酸化物は、
その規定された酸化物群のうちの１つが少くとも0.5重
量％存在するという条件で存在することができる。
者が類似すると考えるかもしれない別の化合物によって
は達成出来ない、難燃性能に関して非常に特殊な効果を
もつ。両成分が組成物の性能に本質的であるということ
はさておいて、他のハロゲン化化合物の使用、又は他の
相乗作用性酸化物（synergistic oxide）の使用は同等
の効果を与えない。ただし、他の相乗作用性酸化物は、
その規定された酸化物群のうちの１つが少くとも0.5重
量％存在するという条件で存在することができる。
本発明の組成物はしたたりを起こさないという性質に加
えて、この性質はあるハロゲン化難燃剤／相乗作用性酸
化物の組合せがしたたりを起こさない燃焼性能を得るの
に用いられるときより低い難燃添加剤全濃度で、かつよ
り低コストで達成されるという追加の利点も有する。
えて、この性質はあるハロゲン化難燃剤／相乗作用性酸
化物の組合せがしたたりを起こさない燃焼性能を得るの
に用いられるときより低い難燃添加剤全濃度で、かつよ
り低コストで達成されるという追加の利点も有する。
鉄酸化物はFe2O3又はFe3O4の形であることができる。前
者又は亜鉛フェライト若しくはマグネシウムフェライト
のようなフェライトである。スズ酸化物は式SnO2のもの
である。
者又は亜鉛フェライト若しくはマグネシウムフェライト
のようなフェライトである。スズ酸化物は式SnO2のもの
である。
クロロシクロペンタジエンとシクロオクタジエンとの縮
合物は次式 を有する。これを以下においては式C18H12Cl12で表わ
す。
合物は次式 を有する。これを以下においては式C18H12Cl12で表わ
す。
メラミンをベースとした成分としてメラミン；メラム；
シアヌレート、スルファミン酸塩、ホウ酸塩若しくはデ
ミーサルフェートから選択されるメラミン塩、又は式： （式中Ｒ及びＲ１は同じものでもよいし、また異ったも
のでもよく、そして水素、低級アルキル、フェニル、ト
リル又はハロフェニルである） のメラミンの有機誘導体を用いることができる。メラミ
ンをベースとした成分の混合物も用いることができる。
シアヌレート、スルファミン酸塩、ホウ酸塩若しくはデ
ミーサルフェートから選択されるメラミン塩、又は式： （式中Ｒ及びＲ１は同じものでもよいし、また異ったも
のでもよく、そして水素、低級アルキル、フェニル、ト
リル又はハロフェニルである） のメラミンの有機誘導体を用いることができる。メラミ
ンをベースとした成分の混合物も用いることができる。
本発明で用いるのに好ましいポリアミドはヘキサメチレ
ンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド又はカプロラ
クタムに由来する反復単位を過半の割合で含む、少なく
とも２２０℃の融点を有する熱可塑性ポリアミドであ
る。最も適した重合体はナイロン６６及びナイロン６の
単独重合体及びナイロン６６又はナイロン６以外の単位
を５０重量％以下含む前記ナイロンの共重合体である。
ナイロン６６又はナイロン６以外の単位としては、例え
ばナイロン6.9又はナイロン6.10をあげることができ
る。好ましい材料としてはナイロン６６及びナイロン６
の単独重合体並びにナイロン６とナイロン６６との共重
合体である。
ンアジパミド、ヘキサメチレンセバカミド又はカプロラ
クタムに由来する反復単位を過半の割合で含む、少なく
とも２２０℃の融点を有する熱可塑性ポリアミドであ
る。最も適した重合体はナイロン６６及びナイロン６の
単独重合体及びナイロン６６又はナイロン６以外の単位
を５０重量％以下含む前記ナイロンの共重合体である。
ナイロン６６又はナイロン６以外の単位としては、例え
ばナイロン6.9又はナイロン6.10をあげることができ
る。好ましい材料としてはナイロン６６及びナイロン６
の単独重合体並びにナイロン６とナイロン６６との共重
合体である。
ポリアミドは少なくとも３０００の数平均分子量を持つ
ことが好ましい。
ことが好ましい。
本発明の組成物の難燃特性はアンダーライターズ・ラボ
ラトリーズ・テスト・スタンダードＵＬ９４を用いて都
合よく測定することができる。前記スタンダードの垂直
燃焼試験を用い、厚さ1.6mmの試料について相対湿度５
０％で４８時間または７０℃で１週間コンディショニン
グして試験するとき、本発明の組成物は９４Ｖ１または
それ以上の等級を示す。
ラトリーズ・テスト・スタンダードＵＬ９４を用いて都
合よく測定することができる。前記スタンダードの垂直
燃焼試験を用い、厚さ1.6mmの試料について相対湿度５
０％で４８時間または７０℃で１週間コンディショニン
グして試験するとき、本発明の組成物は９４Ｖ１または
それ以上の等級を示す。
本発明の組成物は、ポリアミド及び本発明で規定された
成分に加えてさらに、ポリアミド組成物における使用の
ために知られているいかなる補助物質を含んでいてもよ
い。これらの補助物質としては、熱及び光安定剤、ピグ
メント、滑材及び離型剤がある。
成分に加えてさらに、ポリアミド組成物における使用の
ために知られているいかなる補助物質を含んでいてもよ
い。これらの補助物質としては、熱及び光安定剤、ピグ
メント、滑材及び離型剤がある。
本発明の組成物は難燃性が重要である汎用電気部材又は
他の部材の成形に適している。
他の部材の成形に適している。
本発明を以下に述べる実施例を参照してさらに説明す
る。
る。
比較例Ａ ナイロン６６：ナイロン６が９７：３の共重合体のグラ
ニュールをメラミンシアヌレート１０重量％とドライブ
レンドした。得られた混合物を２８０℃の温度で一軸ス
クリュー押出機内で均質になるまで混合し、この混合生
成物をレース形状に押し出し、水浴で冷却し、そしてグ
ラニュール状に切断した。この生成物を乾燥し、そして
ＵＬ９４スタンダードの評価に適当な、また抗トラッキ
ング性の適当な試料に射出成形した。これらの組成物は
相対湿度５０％で４８時間及び７０℃で１６８時間それ
ぞれコンディショニングすると、ＵＬ９４スタンダード
の垂直燃焼試験で両方共にＶ０の等級を与えた。しかし
ながら、試験した試料は全て溶融液滴を与えた。これら
の液滴は試験に用いたコットン・ウールを発火させなか
った。それ故この組成物はＶ０として格付けされる。
ニュールをメラミンシアヌレート１０重量％とドライブ
レンドした。得られた混合物を２８０℃の温度で一軸ス
クリュー押出機内で均質になるまで混合し、この混合生
成物をレース形状に押し出し、水浴で冷却し、そしてグ
ラニュール状に切断した。この生成物を乾燥し、そして
ＵＬ９４スタンダードの評価に適当な、また抗トラッキ
ング性の適当な試料に射出成形した。これらの組成物は
相対湿度５０％で４８時間及び７０℃で１６８時間それ
ぞれコンディショニングすると、ＵＬ９４スタンダード
の垂直燃焼試験で両方共にＶ０の等級を与えた。しかし
ながら、試験した試料は全て溶融液滴を与えた。これら
の液滴は試験に用いたコットン・ウールを発火させなか
った。それ故この組成物はＶ０として格付けされる。
実施例１ 組成物が第１表のC18H12Cl12とFe2O3との組合せを含む
ことを除いては比較例Ａと同様の手順で行った。第１表
の組成の残りはナイロン６６：ナイロン６が９７：３で
ある共重合体のポリアミドから成る。
ことを除いては比較例Ａと同様の手順で行った。第１表
の組成の残りはナイロン６６：ナイロン６が９７：３で
ある共重合体のポリアミドから成る。
実施例２ 鉄酸化物を含んだ相乗性添加物の混合物が存在すること
を除いて実施例１と同様の手順で行った。結果を第２表
に示す。
を除いて実施例１と同様の手順で行った。結果を第２表
に示す。
比較例Ｂ 第３表のハロゲン化化合物を追加したことを除いて比較
例Ａと同様の手順で行った。
例Ａと同様の手順で行った。
実施例３ 第４表の組成物を比較例Ａの均質混合手順により調製し
た。その結果は、メラミンシアヌレートはメラミン又は
メラミンサルフェートにより置き換え得ることを示して
いる。
た。その結果は、メラミンシアヌレートはメラミン又は
メラミンサルフェートにより置き換え得ることを示して
いる。
比較例Ｃ 鉄酸化物が組成物から除去されたことを除いて実施例３
と同一の組成物を調製した。
と同一の組成物を調製した。
実施例４ 第６表の組成物を比較例Ａの均質混合手順により調製し
た。その結果は、亜鉛フェライト及び酸化スズは相乗効
果を有することを示す。
た。その結果は、亜鉛フェライト及び酸化スズは相乗効
果を有することを示す。
Claims (6)
- 【請求項１】分子量が少なくとも３０００であるポリア
ミド；パークロロシクロペンタジエン２モルと１、５−
シクロオクタジエン１モルとの縮合物３．５〜１０重量
％；メラミン、メラミン塩又はメラミンの有機誘導体２
〜１０重量％；並びに酸化鉄及び酸化すずから選ばれる
少なくとも１種の酸化物０．５〜５．０重量％を含んで
成り、そしてクロル化化合物対酸化物の重量比が１：１
乃至１０：１であり、かつ組成物の成分の合計が１００
％であることを特徴とする難燃性ポリアミド組成物。 - 【請求項２】クロル化化合物対酸化物の重量比が２：１
乃至６：１である、特許請求の範囲第１項に記載の難燃
性ポリアミド組成物。 - 【請求項３】酸化物を３．０重量％以下含有する、特許
請求の範囲第１項に記載の難燃性ポリアミド組成物。 - 【請求項４】縮合物の濃度が７．５重量％以下である、
特許請求の範囲第１項に記載の難燃性ポリアミド組成
物。 - 【請求項５】メラミン化合物がメラミン、メラミンシア
ヌレート及びメラミン デミーサルフェートから選ばれ
たものである、特許請求の範囲第１〜４項の任意の１項
に記載の難燃性ポリアミド組成物。 - 【請求項６】酸化物がFe2O3、Fe3O4、亜鉛フェライト又
はマグネシウムフェライトの形をした酸化鉄である、特
許請求の範囲第５項に記載の難燃性ポリアミド組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB838321643A GB8321643D0 (en) | 1983-08-11 | 1983-08-11 | Fire retardant polyamide compositions |
| GB8321643 | 1983-08-11 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6060159A JPS6060159A (ja) | 1985-04-06 |
| JPH0619014B2 true JPH0619014B2 (ja) | 1994-03-16 |
Family
ID=10547152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59166301A Expired - Lifetime JPH0619014B2 (ja) | 1983-08-11 | 1984-08-08 | 難燃性ポリアミド組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4606853A (ja) |
| EP (1) | EP0137598B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0619014B2 (ja) |
| AU (1) | AU567178B2 (ja) |
| DE (1) | DE3486015T2 (ja) |
| GB (1) | GB8321643D0 (ja) |
Families Citing this family (5)
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|---|---|---|---|---|
| KR910010031B1 (ko) * | 1989-05-19 | 1991-12-10 | 동양나이론 주식회사 | 난연 자성 복합 수지 조성물 |
| JP3433457B2 (ja) * | 1991-07-26 | 2003-08-04 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性接着剤及び熱収縮性チューブ |
| US6756431B2 (en) * | 2002-04-09 | 2004-06-29 | Crompton Corporation | Heterocyclic tin flame retardants/smoke suppressants and halogen-containing polymer composition containing same |
| EP1544240B1 (en) * | 2003-12-18 | 2006-08-23 | Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation | Flame-retardant polyamide resin composition |
| CN112409391B (zh) * | 2020-11-20 | 2023-06-06 | 云南江磷集团股份有限公司 | 硼酸密胺盐热缩聚物抗熔滴剂及其在pa6中的应用 |
Family Cites Families (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1669969B2 (de) * | 1967-06-30 | 1974-11-14 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur Herabsetzung der Entflammbarkeit von organischen Hochpolymeren |
| DE1694254C3 (de) * | 1968-03-16 | 1984-06-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Selbstverlöschende faserverstärkte Polyamid-Formmassen |
| GB1429004A (en) * | 1972-03-30 | 1976-03-24 | Hooker Chemicals Plastics Corp | Phosphonate esters useful as fire retardant additives |
| US3803269A (en) * | 1972-03-30 | 1974-04-09 | Hooker Chemical Corp | Dialkyl aromatic amidomethyl phosphonates |
| US3976620A (en) * | 1974-06-29 | 1976-08-24 | Hooker Chemicals & Plastics Corporation | Phosphorus containing amides flame retardants |
| GB1572497A (en) * | 1976-02-20 | 1980-07-30 | Ici Ltd | Thermoplastic polyamide composition |
| US4298518A (en) * | 1976-09-06 | 1981-11-03 | Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. | Polyamide resin composition |
| DE2861195D1 (en) * | 1977-08-30 | 1981-12-24 | Ici Plc | Fire retardant polyamide composition |
| DE2756375A1 (de) * | 1977-12-17 | 1979-07-05 | Basf Ag | Flammschutzmittelkonzentrat fuer thermoplaste |
| US4321189A (en) * | 1979-04-12 | 1982-03-23 | Toray Industries, Inc. | Flame retardant polyamide molding resin containing melamine cyanurate finely dispersed therein |
| US4360616A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant polyamide compositions |
| GB8307409D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
| GB8307408D0 (en) * | 1983-03-17 | 1983-04-27 | Ici Plc | Flame retardant polyamide compositions |
| CA1232391A (en) * | 1983-08-01 | 1988-02-02 | Charles S. Ilardo | Flame retardant polyamide compositions |
-
1983
- 1983-08-11 GB GB838321643A patent/GB8321643D0/en active Pending
-
1984
- 1984-07-18 EP EP84304899A patent/EP0137598B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-18 DE DE8484304899T patent/DE3486015T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-24 US US06/633,892 patent/US4606853A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-07-26 AU AU31213/84A patent/AU567178B2/en not_active Ceased
- 1984-08-08 JP JP59166301A patent/JPH0619014B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3486015D1 (de) | 1993-02-04 |
| EP0137598A2 (en) | 1985-04-17 |
| EP0137598A3 (en) | 1987-04-01 |
| DE3486015T2 (de) | 1993-04-29 |
| EP0137598B1 (en) | 1992-12-23 |
| AU567178B2 (en) | 1987-11-12 |
| GB8321643D0 (en) | 1983-09-14 |
| US4606853A (en) | 1986-08-19 |
| JPS6060159A (ja) | 1985-04-06 |
| AU3121384A (en) | 1985-02-14 |
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| EXPY | Cancellation because of completion of term |