JPS5996140A - 発泡性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、樹脂組成物、特に、室内装飾材料の製造に用
いる発泡性樹脂組成物に関する。

従来、壁、天井等の室内袋＃は、織物類の貼シつけ、吹
きつけ塗装等により行われて来たが、近年は難燃性、意
匠性、施工性、感触、経済性等の点で優秀な塩化ビニル
樹脂製シート材料が多用されている。特に、最近は、発
泡剤を含む同樹脂組成物を用い、組成物を２〜１０＠に
発泡せしめた後エンボス加工等を行い、意匠を付加する
方法によるものが立体感で優れ、好まれている。

上記塩化ビニル樹脂製装飾材料の製法はふたつに大別さ
れる〇 第一の方法は、慾濁重合法塩化ビニル系重合体、可塑剤
、顔料、充填剤、発泡剤、安定剤、難燃剤等を配合した
組成物を難燃紙上にカレンダー加工し、加熱発泡し、発
泡体シートを得る。更に、冷却前あるいは冷却後、赤外
線ヒーター等により再度加熱した後、エンボス加工を行
い、巻取り、目的とする製品を得る方法である。

第二の方法は、ペースト加工を利用した方法であって、
乳化重合法又は乳懸濁重合法で得たペースト加工用塩化
ビニル系重合体及び前記と同様の各種配合剤を配合した
組成物をまず得る。この組成物は、第一の方法のそれと
異なり、常温で光動性を有するので、そのまま難燃紙上
の全面にあるいは部分的に、この組成物乞塗布する。次
に、発泡剤の分解温度以下で加熱し、組成物を固化させ
、得られたシート状物に印刷・表面処理等を行い、乾燥
させる。この後、発泡剤の分解温度以上に加熱し、発泡
せしめる。この後の工程は、第一の方法と同一である。

両者を比較すると、第一の方法では５〜６倍の発泡倍率
が安定生産の限度であるのに対し、第二の方法では１０
＠程度までの製品が得られ、よシ深い凸凹を形成するこ
とが可能である。また、第二の方法の方が設備投資が少
なく、かつ、顧客の良 多様化した要望に今える少量多品種生産に適しているた
め、多用される傾向にある。しかしながら、この第二の
方法には下記に示すようないくつかの欠点がある。

最も一般的な有機発泡剤であるアゾジカルボアミドは、
それ自身黄色であり、しかも通常の加熱条件では、分解
が不充分であるため、製品の色ムラを生じやすい。また
、未分解のアゾジカルボアミドは光分解性であるため、
耐光度色が大きい。

特に、この現象は、発泡剤を多量に配合する、５倍以上
の発泡倍率の得られる組成物で顕著である。

もつとも、上記問題点は、アゾジカルボアミドに、尿素
の如き分解促進剤を混合せしめた複合発泡剤又はオキシ
ビスベンゼンスルホニルヒドラジッドの如き白色発泡剤
を使用することによって回避することができる。しかし
、これらの発泡剤の分解開始温度は１４０〜１６０Ｃで
あり（アゾジカルボアミドの分解開始温度は２００Ｃ近
辺）、一方、樹脂組成物の溶融温度は略１５０〜１７０
Ｃであるため、樹脂組成物が溶融均一化する前に発泡剤
の分解が始まる。その結果、発泡剤分解時の気泡が粗大
化し、また、気泡の熱に対する安定性も劣る。そのため
、約５１ｆ以上の高倍率商品乞安定的に生産することは
困難である。特に、配合原価の低減の目的で炭はカルシ
ウム等の充填剤を配合した場合は、気？説の粗大化、気
泡安定性の悪化が更に促進される。

また、一般に、高倍率に発泡せしめたもの程、装飾材料
の加工生産速度は低下する。

したがって本発明の目的は、光による変色が少なく、高
倍率の発泡体を効率よく与えることのできる発泡性樹脂
組成物を提供することにある。

本発明のこの目的は、粘度平均重合度５００〜８００の
ペースト加工用塩化ビニル樹脂及び分解開始温度が１０
０〜１６ＣＩ’であって、該樹脂を２倍以上に発泡せし
め得る量の有機発泡剤を含むことを特徴とする発泡性樹
脂組成物により達成される。

本発明において用いられる低重合度のペースト加工用塩
化ビニル樹脂は、従来の乳化重合法あるいは乳懸開型合
法により製造される。即ち、反応温度を６０Ｃ以上の高
温にして重合する方法、重合時あるいは重合中に、トリ
クロロエタン、四塩化炭素、２−メルカプトエタノール
、２−エチルヘキシルチオグリコラートなどの連鎖移動
剤？加える方法、酢酸ビニル、アルキルビニルエーテル
。

ジアルキルマレート等の連鎖移動能を有する共単量体を
塩化ビニルに共重合せしめる方法等を用いれば良い。ま
た、これらの重合体を得るにあたっては、ラウリル硫酸
エステルナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナト
リウム、カルボン酸ナトリウム等の界面活性剤を単量体
に対し０．２〜６重量多、ラウロイルパーオキシド、２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート、カリウム
バー丈ルフエイト等の重合開始剤を０．００１〜０．０
５重ｉ％、その他の重合安定剤を適宜添加し、常法に従
って重合を行えば良い。なお、本発明におけるペースト
加工用塩化ビニル樹脂は、塩化ビニルの単独重合体でも
、塩化ビニＡ−７０重ｉ−％以上と他の単量体３０重量
％以下との共重合体でもよいが、その粘度平均重合度は
５００〜８００の範囲になければならない。粘度平均重
合度が従来品のように５ｏｏ７１！′越えるものを用い
た場合には、発泡体表面の平滑性が悪く、しかも、光に
よる変色の大きな発泡剤を配合しないと気泡の粗大化を
避けられず、結果として、高品質の室内装飾用材料を得
られない。なお粘度平均重合度８００以上の樹脂と分解
温度が１６０Ｃ以下の発泡剤を組合わせた場合に生ずる
気泡の粗大化を避けるために可塑剤を増量することも考
えられるが、この場合には、発泡体の軟化に伴う表面強
度の低下、風合の悪化、灯燃性の減少などを招き好まし
くない。一方、粘度平均重合度が５００未満のもの２用
いた場合は、感触の劣化、圧縮回復性の悪化を来たし、
室内装飾材料に望まれる重要な品質が損なわれる。樹脂
の配合量は、柔軟性、発泡性、強度等より選定すれば良
いが、樹脂組成物中２０〜６０重量過の範囲が実用的で
ある。

本発明の樹脂組成物に用いられる有機発泡剤は、尿素の
如き発泡剤分解温度低下剤を配合した複合アゾジカルボ
アミド発泡剤、オキシビスフェニルスルホニルヒドラジ
ッド、トシルスルホニルヒドラジッドの如きヒドラジッ
ト型発泡剤、アゾジカルボアミドとこれらヒドラジッド
型発泡剤の混合による複合発泡剤、化学修ＭＹ行ったア
ゾジカルボアミド類等から選択すれば良く、また併用７
行っても良い。これらの発泡剤の分解開始温度は、１０
０〜１６０Ｃの範囲になければならない。なお、純粋の
アゾジカルボアミドと尿素亜鉛化合物等の発泡剤分解開
始温度低下剤のそれぞれを、別々に組成物に添加した場
合は、両者からなる発泡剤系の分解開始温度が１００〜
１６０Ｃであれば、本発明の目的を達成することができ
る。

なお、本発明の組成物を発泡させる場合は、この組成物
を難燃紙等にコーティングした後８０〜１４０Ｃに加熱
固化せしめる工程（セミキュア工程つに続いて、１７０
〜２５０Ｃに加熱し、発泡剤の分解と、樹脂組成物の溶
融を同時に起こす工程（発泡工程）を行うが、セミキュ
ア工程に於いて、発泡剤の分解が開始すると、印刷性、
表面美観の点で著しく不都合である。したがってこの面
から実用上、分解開始温度が１００Ｃ以上であることが
要求される。

なお、室内装飾用発泡性樹脂組成物に用いる最も一般的
な有機発泡剤として知られているアゾジカルボアミドは
、分解開始温度がその粒径にも依存するが、おおむね１
９０〜２００２：ｌ”Ｃある。純粋なアゾジカルボアミ
ドを単独で用いた場合には、前述の通り、変色の点で問
題が、ｌ）、その点を防止するためには高価な螢光増白
剤を併用しなければならない。

重合体、発泡剤以外の配合成分とその使用割合（樹脂組
成物中）は、ジー２−エチルへキシルフタレート、フチ
ルベンジルフタレート、ジブチルフタレー）１）１７タ
レジルフオスフエート塩素化パラフインの如き可塑剤又
は２次回塑剤類１０〜６０重量％；炭酸カルシウム、水
酸化アルミニウム、長石粉、クレイ、硫酸バリウム等の
充填剤０〜４０重量遁：二酸化チタン、カーボンブラッ
ク、フタロシアニンブルー、四三酸化鉄等の顔料０〜１
５重量％：三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛。

ハロゲン化炭化水素類の如き難燃剤Ｏ〜５重量係；ナト
リウムー亜鉛系、カルシウム−亜鉛系、バリウム−亜鉛
系等の塩化ビニル樹脂の熱安定剤０〜５重量φ；ミネラ
ルスピリット、ミネ？ルターペン、２，２．４−）ジメ
チル−１，３−ペンメンジオールジイソブチレート等の
沸点１００〜２００Ｃの炭化水素又はエステル類に代表
されるいわゆる希釈剤０〜２０重量係等であシ、これら
を適宜使用することができる。

以下、本発明を実施例で説明する。なお、下記方法によ
り評価した発泡特性をまとめて表示した０表面形状：平
滑性の度合を目視判定し、凹凸が多いほど不良とした。

白変：色差計にょるＷＢＧモードの白変を基準としたが
、凹凸がその測定値に誤差を与えるため、目視判定も加
味して黄味を帯びる程不良とした。

耐光変色：６３ｃのフェードメーターで発泡体に４８時
間光暴露を行い、４露後の白変を白変測定と同様にして
判定した。

感触＝４人の検査者により圧縮後の回復性を判定した。

比較例１ 配合１ 塩化ビニＡＮ合体（粘度平均重合度８５０）　　　３６
　重量斧２−エチルへキシルフタレート１８ トリクレジルフオスフエート　　　　　　　　　５二酸
化チタン　　　　　　　　　　　　　７炭酸カルシウム
　　　　　　　　　　　２５複合アゾジカルボアミド発
泡剤　　　　　　　　ｚ５（分解開始温度１５０Ｃ１大
塚化学ＡＺ−５４１）ナトリウム、亜鉛系熱安定剤　　
　　　　　　　１三酸化アンチモン　　　　　　　　　
　　　　　１希釈剤　（ミネラルスピリット）　　　　
　　　　　４．Ｓ界面活性剤としてアルキル硫酸エステ
ルナトリウム１重蓋％（単量体あたり）を用い、乳懸開
型合法により反応温度６０Ｃで調製した塩化ビニル樹脂
を含む配合１の各成分を、石川式らい漬機を用いて混合
分散せしめた。得られた組成物を、難燃処理を施した紙
上に、塗布厚０．２咽にコーティングした後、１２０Ｃ
にて１分加熱乞行い、組成物を固化せしめた。次いで、
このシート状物を、２１０Ｃで５０秒加熱し、発泡剤を
分解せしめ、冷却後、発泡体を得た。この発泡体は室内
装飾材料には不適切な美観に劣るものであった。

比較例２ 配合１０発泡剤ン分解開始温度２００Ｃのアゾジカルボ
アミド（人尿化学ＡＺ−Ｈ）に置換したほかは比較例１
と同様にして発泡体を得た。この発泡体は、表面形状、
発泡倍率、感触等で優れているが、白変、発泡体の耐光
変色性で劣り、高品質装飾材料を得ることはできなかっ
た。

実施例１ 配合１の塩化ビニル重合体を−トリクロロエタン１重量
ｆｂ（単量体あたシ）を添加したほかは比較例１と同様
にして得た粘度平均重合度７００の塩化ビニル重合体に
置換し、同様の評価を行った。

得られた発泡体は、表面形状、白変、耐光変色性、感触
共に優れ、室内装飾材料に適するものであった。

比較例３ 発泡剤として比較例２で用いた発泡剤７用いたほかは実
施例１と同様の実験２行ったところ、比較例２と同様の
面品質装飾材料に適さない発泡体が得らｎた。

実施例２ 配合１の塩化ビニル重合体乞、９０ｕ量％の塩化ビニル
と１０重針頭の酢酸ビニルを共重合せしめたほかは比較
例１と同様にして得た粘度平均重合度７５０の共重合体
に置換し、同様の実験を行った。実施例１と同様、潰れ
た発泡体が得られた。

実施例３ 配合１の塩化ビニル重合体乞、トリクロロエタン２重量
≠（単量体あたり）χ添加したほかは比較例１と同様に
して重合を行って得た粘度平均重合度６００の塩化ビニ
ル重合体に置換し、同様の実践を行った。実施例１と同
様の発泡体が得られた０ 比較例４ 配合１の塩化ビニル重合体を、トリクロロエタン６．５
重量％（単量体あたシ）を添加したほかは比較例１と同
様にして得た粘度平均重合度４５０の塩化ビニル重合体
に置換し、同様の実験を行った。発泡体の表面形状は優
れているが、感触、圧縮回復性に劣る発泡体であシ、室
内装飾材料としては不適切であった。

実施例４ 配合１の塩化ビニル重合体を、乳化重合法による粘度平
均重合度８００の塩化ビニル士酢酸ビニル共重合体（組
成比９５１５　）に置換したほかは比較例１と同様にし
て発泡体を得７’ｃｏこの発泡体も室内装飾材料に適す
るものであった。

実施例５ 実施例４の配合物中−発泡剤を分解開始温度１０７Ｃの
バラトルエンスルホニルヒドラジッドに置換し、同様の
処理により発泡体を得た。白変に優れた装飾用材料に適
する発泡体であった。

実施例６ 配合２ 塩化ビニノシ／酢咳ビニル共重合体　　　　　６６重量
係（粘度平均重合度８００．組成比９５．／ｓ　）ジオ
クチルフタレート　　　　　　　　　　　１８トリクレ
ジルフオスフエート　　　　　　　　　５二酸化チタン
　　　　　　　　　　　　５炭酸カルシウム　　　　　
　　　　　６６複合アゾジカルボアミド　　　　　　　
　　　２（分解開始温度１３５Ｇ、人尿化学ＡＺＭ−３
）ナトリウム−亜鉛系熱安定剤　　　　　　　　１希釈
剤　（ミネラルスピリット）　　　　　　　　５実施例
４で用いた共重合体を含む配合２の組成物を調製した。

この組成物を比較例１と同様にして発泡体とした０この
発泡体の品質も優れた装飾用材料に適するものであった
〇

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 粘度平均重合度５００〜８００のペースト加工用塩化ビ
   ニル樹脂及び分解開始温度が１００〜１６０Ｃであって
   、該樹脂７ａ′２倍以上に発泡せしめ得る量の有機発泡
   剤を含むことを特徴とする発泡性樹脂組成物。