JPS5996110A - 速硬性接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は隣接二表面間２％に金属と金属の微細な隙間に
お０て室温で極めて短時間に硬化して接着及びソール効
果を呈することを特徴とする速硬性接着剤に関する。す
なわち９本発明は清浄で微細な金属の隙間においては１
分以内に固着し。

その後数分〜数十分で実用強度に達する性能を有する接
着剤全提供するものである。

近年、電機２機械等の諸工業においてアクリル系の無溶
剤型接着剤を用いて部品の組み立てやシールを行なうこ
とが広く行なわするようになり。

機械的方法にかわって作業の簡素化やコストダウンに役
立っているが、更に能率を上げるために作業全体をライ
ン化する傾向が強くなっている。アクリル系接着剤を用
いてライン化する場合、充分な接着強度が要求されるこ
とはもちろんであるが。

その上に接着作業が簡便であること、硬化速度が非常に
速いことおよび大量の接着剤を使用しても刺激性のない
ことが１髪な条件となっている。しかしながら、代表的
なアクリル系無溶剤型接着剤であるシアノアクリレート
系接着剤や嫌気性接着剤は前記の条１１＋を充分満足し
ているとはいえない。

すなわちンアノアクリレード系接着剤の場合は硬化ぷ度
の点で（は充分であるが、ライン作業で大量に用めた場
合、眼、鼻などの粘膜を刺激するため換気装置を必要と
し、耐熱性や耐水性も悪く構造用には使用できない。嫌
気性接着剤の場合はポリアクリレートを主成分とし、硬
化物は三次元架橋樹脂であるため接着強度、耐熱、ｌｉ
ｆ水２ｍｌ油性等に階また性能４・７に−Ｊ−が硬化速
度が遅く、そのままではライン作業もこ、ｆ、ｔｌみこ
むことができない。特公昭４３−６５１５．同４４−７
５４１．同４５−１５６　＝１０　、同４Ｂ−３３６６
４，同４７−２６６５９、同４８−１３７１７号公報等
に種々の嫌気性接着剤が提案されているが、いずれも数
十分のセットタイムと数時間以上の実用強度に達する時
間を要するもＱ’′Ｃあｐ、速硬性にするためには高温
で加熱したりブライマーを併用するなどの繁雑な操作を
伴なっている。また、ラインで大量に（吏用した場合硬
化剤の有機過酸化物が刺激臭を発生［−２皮膚刺激の原
因ともなるため作業壊境上好ましくない。一般に嫌気性
接着剤はポリメタクリレート単量体を主成分とし、これ
に硬化剤、硬化促進剤および安定剤を添加し、硬化速度
と貯蔵安定性をうまくバランスさせて一散化したもので
あり２強力な強化促進剤を用いて速硬性のものを得よう
としても保存安定性が悪くなって成功しない。

使用直前に強力外側化促進剤を混合する方法も一部とら
れているが２作業性が悪いだけでなく、混合後の効果の
持続性、保存性に問題が残っている。

一方２本発明者等は特公昭５３−３９４８０゜同５３−
４７２６６、同５４−２８１７６および同５５−１９５
８号公報にお−で示した如（、０−ベンゾイックスルフ
ィミドと一般式（１）（式中Ｒ１、Ｒ２は水素またはメ
チル基）で示されるアミンとの塩を用いて刺激性の原因
となる有機過酸化物を含有せず、しかも嫌気性接着剤と
してはかなり速硬性の組成物を見出した。これらは微細
な金属の隙間で数分で固着し、数時間で実用強度に達す
る性能を有しているが、その後史に速硬性にすべく鋭意
研究の結果、これらの組成に少量のハイドロパーオキザ
イドと適当量の水を添加したところ、−液性でありなが
ら１０〜６０秒で固着するという、祷ぐべき接着速度を
示すこ七をＪ（Ｌ出し木兄＋ｊＪに１・つ／ζものであ
る。

ナなわＩ）　−１＜　′ｉ′市四〇１２重合性メタクリ
ル酸エステル］、　ＩＪ　Ｏ屯）ル部、０−ベンゾイッ
クスルフィミドと前記一般式（１）で示されるアミンと
の塩０５〜５０重量部、ハイドロパーオキサイドＯ，０
５〜１０重量部および水０５〜５０重量部よりなる速硬
性接着剤ｔ１成物に関するものである。

０−ベンゾイックスルフィミドと一般式（１）のアミン
との塩（以下Ｓ−アミンと略記する。）は。

本発明者等（・てよる前記特許公報で示された方法で０
−ベンゾイック、スルフィミドと一般式（１）のアミン
ｔＦＥぼ笠モル量、エタノールやメチルエチルケトンな
どの不活性溶媒中でげ加反応させることによって容易に
得ることができる。添加量は重合性メタクリル酸エステ
ル１００重量部に対して０５〜５０重量部、好ましくは
１．０〜・３ｏ＠量部でジる。０５重量部以下では接着
性能が悪くなり、５１重量部をこえて添加しても性能の
向上は認めらｔなＶ。Ｓ−アミンにおけるアミンの種類
としてね１．２，３．４−テトラヒドロキノリン、６−
メチル−１，２，３，４−テトラヒドロキノリン１、　
２．　３．　４−テトラヒドロキナルジン等があげられ
る。Ｓ−アミンは有機過酸化物なして重合開始能を有す
るが２本発明者等は少量のハイドロパーオキサイドと水
の共存下で著しくその触媒能が高められることを見出し
たのである。

ハイドロパーオキサイドは重合性メタクリル酸エステル
１ｏｏ重量部に対してＯｏ５〜１．０車着部、好ましく
は０１〜ｏ６重量部添加される。本発明においてはこの
ように少量のハイドロパーオキサイドで充分であり、従
来の嫌気性接着剤にみられるように２０％以上に添加す
る必要は全くない。有機過酸化物の添加量が２０弼をこ
えると臭気が強くなるだけでなく１人体の皮膚に対して
強−刺激を生じるため、従来は有機過酸化物の添加量（
はできるだけ少量、特に１０％以下にすること）　　が
望まし力とされていた。しかしながら、添加量を減少す
ると従来の組成においては接着速度、接、　　着強度に
悪影響を及ぼすことが問題となっていた。

本発明においては、０５％以下の少量でも極めて速硬性
て良好な接着強度を有するものであり労働衛生上からも
非常に有利である。・・イドロパーオキザイドとしては
ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、ｐ−メンタンハイ
ドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、
ジイソプロピルベンゼン・・イドロバ−オキサイド等が
あげられる。

ハイドロパーオキ１ノイド以外の過酸化物も使用可能で
あるが、接着−中度の点でやや不備足である。

水は本発明に上・いて重合性メタクリル酸エステル１０
０重１代部に対して、０５〜５０重量部添加されるが、
このよ、う（Ｃかなシ多量の水の添加が本発明の組成に
秒単位の速硬性を与えるのである。

添加量が５・０重量部をこえても特に接着速朋は速くな
らず、逆番で接着強度が悪くなる傾向があり。

また０５重置部よシ少ないと秒単位の速硬性は侍ら丸な
い。

本発明に用いられる重合性メタクリル酸エステルとして
は２次に示す（Ａ）または（Ｂ）の系が特に好ま、しい
。

（Ａ）　　次の一般式（２ン （式中Ｒ３（ｉ炭素数２〜４　ｊｌｉ！ｉ］のアルキレ
ン基。

ｎは３〜５の整数を示す。） の化合物、または一般式（２）の化合物と次の一般式（
３） （式中Ｒ４＋　Ｒ５は炭素数２〜４個のアルキレン基、
ｌ、ｍは１または２でｌ＋ｍ≦３を示す）の化合物の混
合物であり、混合物の場合は一般式（３）の化合物が９
０重量％以下である混合系。

（Ｂ）　　次の一般式（４） ％式％ （式中Ｒ６は炭素数２〜４個のアルキレン基。

ｐは１〜８の整数を示す。） の化合物１０〜７０重量ｊと前記一般式（３）の化合物
９０〜３０重量％の混合系 （Ａ）の混合系における一般式（２）の化合物はポリア
ルキレングリコールのジメタクリレートであり。

本発明においては必須成分である水を均一に溶解させる
のに好適である。また、一般式（３〕の化合物は接着剤
の耐熱性を向上させるのに好適な単量体であるが、中独
では水が均一に溶解または分赦し難く、（Ａ）の混合比
で配合された場合には均一に溶解または分散することが
できる。本発明の組成においてはｔ十ｍ≦３の場合Ｋ特
に速硬性となりｔ十ｍ〉３では接着速度がやや遅い傾向
がある。（Ｂ）の混合系に赴ける一般式（４）の化合物
はヒドロキンアルキルメタクリ。レートまたはポリアル
キレングリコールのモノメタクリレートであり、一般式
（２）の化合物と同様の理由で使用され接着強度を向上
させるのに好適な単量体である。一般式（２）の化合物
としては、トリエチレングリコールジメタクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ペンタエ
チレングリコールジメタクリレート、トリプロピレング
リコールジメタクリレート等があげられる。一般式（３
）の化合物としては、ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド２モル付加物のジメタクリレート、ビスフェノール
Ａエチレンオキサイド３モル付加物のジメタクリレート
、ビスフェノールＡプロピレンオキサイド 物のジメタクリレート、ビスフェノールＡブチレンオキ
サイド２モル付加物のジメタクリレート等があげられる
。

以上，（Ａ）ｔたは（Ｂ）の組成で示された重合性メタ
クリル酸エステルの系が特に有利であるが，他の重合性
メタクリル酸エステルたとえばトリメチロールプロパン
トリメタクリレート、トリメチロールエタントリメタク
リレート、グリセリントリメタクリレート、ネオペンチ
ルグリコールジメタクリレート、エチレングリコールジ
メタクリレート。

ジエチレングリコールジメタクリレート等の多価アルコ
ールのポリメタクリレート類，メトキシポリエチレング
リコールメタクリレート、テトラヒドロフルフリルメタ
クリレート、ラウリルメタクリレート等のモ７ノメタク
リレート類，エポキ／メタクリレ−１・類，ウレタンポ
リメタクリレート類等も本発明の組成においては使用す
ることができる。これらの重合性メタクリル酸エステル
はメトキシポリエチレングリコールメタクリレートを除
いて水を均一に溶解きせることかできないため。

一般式（２）または（４）の化合物との併用系で使用す
るのが好′ましい。

以上の如く，本発明で得られた嫌気性組成物は一液性で
極めて速硬性てあり清浄で密接した金属二表面間では／
アノアクリレート系接着剤に匹敵する速硬性でライン作
業でも好適に使用することができる。たとえば、磨いた
金属表面同士，ベヤリングとシャフト、ロータとシャフ
ト等の接着においては室温で１分以内に固着し，５〜１
５分で実用強度に達する瞬間接着性を有し，比較的クリ
ヤランスの大きいネジ部に対しても従来の嫌気性接着剤
と比較すると著しく速硬性てあり，メッキ材質やステン
レス等従来グライマーなしでは接着困難とされていた材
，質に対しても極めて短時間で強力に接着することがで
きる。ま、た、このような速硬性にもかかわらず保存安
定性が良好であり。

シアノアクリレート系接着剤のような特殊な保存方法は
必要なく，遮光できるポリエチレン製容器に約半分程度
入れておくだけで性能の変化なしに長期の保存に耐える
ことができる。更に，刺激性や悪臭の原因となる多量の
有機過酸化物や遊離のアミンを使用していないところか
ら作業性の点でも非常て有利である。

このように本発明の組成物は接着作業の効率化。

安全化に大いに寄与するものである。尚，本発明の組成
物に対しては着色剤，増粘剤，チクントロピツク剤，安
定化剤および可塑剤などを適量添加する事も可能でちる
。

次に本発明を参考例，実施例，比較例によって更に詳し
く説明する。但し部は全て重量部を示す。

参考例 Ｏ−ベンゾイックスルフィミド１モル全エタノール１ｔ
に投入して４０°Ｃに加温し，攪拌しながらｌ，　　２
，　　３，　　ｔＩ−テトラヒドロキノリン１．１モル
を徐々（て添加する。添加終了後，更に１時間攪拌全続
けた後５℃で一昼夜放置すると塩が結晶となって析出し
てぐるのでエタノールと過剰の１。

２、３．４−テトラヒドロキノリンを口過により除去し
，減圧乾燥して０−ベンゾイックスルフィミドの１，２
，３．４−テトラヒドロキノリン塩（以下ＳＴＱと略記
する。）を得た。また＋１＋２、３．４−テトラヒドロ
キノリンのかわシに６−メチル−１．２，３．４−テト
ラヒドロキノリンおよびＩ，２，３．４−テトラヒドロ
キナルジンを用い，前，、（［とｔ″．Ｊぼ同様の方法
て０−ベンゾイックスルフずミドグ）（１−メチル−１
．２，３．４−テトラヒトｒ＋ー１′ノリン塩（以下Ｓ
ＭＱと略記する。）および１，、２，３．４−テトラヒ
ドロキナルジン塩（以下ＳＱＡと略記する。）を得た。

得られた塩はいずれも淡黄色結晶であり，元素分析値は
表１の通りで計算値上よく，一致してめた。

表　　１ 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート（以下Ｔ　
Ｅ　Ｄ　Ｉｉｌと略記する。）１００部に参考列で得ら
れたＳ−アミンをＬ５部添加して加熱溶解後。

室温に冷却してクメンハイドロパーオキサイド０３部、
水２０部を加え充分攪拌溶解して接着剤を調製した。得
られた接着剤についてセットタイム。

１５分後の強度、最終強度及び５０℃ゲル化日数を測定
した結果を表２に示す。表２で明らかな如く、セットタ
イムは−ず九も１５秒以下であシ。

１５分後には既に最終強度の局（実用強度）以上に達し
ている。尚、物性の１ＩＩ１１定は２日本接着剤工業会
規格ＪＡＩ−６−１９７９に準じて次の方法で行なった
。

Ｑ　セットタイム 脱脂した１５ｚＪＩＡ径の鉄製ンヤフトに接着剤を塗布
し、脱脂したベヤリング（ＮＴＮ６２０２）に挿入して
固定した後２３ｃで放置し、／セットが手で容易にぬけ
なくなる址での時間を測定したもので接着の開始時間を
表わす。

○　１５分後の強度および最終強度 上ＵＱで接堝したベヤリング争／ヤフトについて２３Ｃ
，１５分間放置後の打ち抜き剪断強度を測定した。最終
強度は更に２４時間後の剪断強度を測定したものである
。尚２測定は打ち抜き速度Ｌ　ＬＩ　Ｏ＋Ｉｕ＃ｙ’個
で行なった。

０５　Ｕ　ｃゲル化日ン改 接着剤’ｚ　ｌ　Ｏ、Ｏｔｒｔｌ！ポリエチレン容器に
５０ｙ入れ、５０℃の乾燥路中に放置して接着剤が増粘
もしぐはゲル化するまでの日数を１ｌｌｌＩ定したもの
で１０８以」ニ異常がなければその接着剤は室温で半年
〜１・；１−″−以上安定である。

表　　２ 実施例２と比較例１．　２．　３ ＴＥＤＭ１００部、６ｆＴＱ１．．５部、クメンハイド
ロパーオキサイドＯ，（Ｊ　５〜Ｊ、　０部および水２
０部の組成で実施例１と同様に接着剤を、Ａ製し、物性
を測定した。尚、比較例としてクメンハイドロパーオキ
サイド０，０．０３，２０部の系についても行ンデつた
結果を表３に示す。表３で明らかな妬く、クメンハイド
ロパーオキサイド０．０５部以上で１分以内にセットし
、１．０部をこえても物性の向上は認められず逆に刺激
臭を生じた。００５部より少ないと接着速度が遅ぐなシ
、またゲル化ｊ−易い順向を示した。

表　　３ ５　　　０１υ　　　　　１５＞　　　１５３　　２２
０　　：　１４＜’６　　　　０、：３０　　　　　１
５＞　　’　　１５３　．２２（Ｉ　　ｊ　　１４＜　
１７　　　　０．６０　　　１　　ｉ５＞　　　１ｓ３
　２３（Ｊ　　　１４＜１８　　・　　１．ｏ　　　　
　’　　、１５＞　　　１６６　　’　２４０　１　１
４＜　１実施例３と比１部例４．　５．　６ Ｔ　Ｅ　Ｄ　１．Ａ　Ｉ　ＯＵ　Ｂ、　　Ｓ　Ｔ　Ｑ　
０．５〜５．０部、クメンハイドロパーオキサイド０３
部および水Ｚ　０部の組成で実施１？’ｌＪ　１．と同
様に接着剤を調製し物性を測定（２／こ。尚、　　Ｊｆ
；　＝ｌｌｅ　１列として５ＴＱ（Ｊ、０３．　６部の
系についても？ｊノよった結果を表４に示す。表で明ら
かなｆｉｕ　＜　Ｓ　Ｔ　Ｑの添加層が０５部より少な
くなると１分以内のセットタイムは得られず、−！。

た５０部をこえても物性は向上せず逆にゲル化し易い傾
向を示した。またＳ　、Ｔ　Ｑ　′ｆｆ：添加しなり系
は２４時間後も接着しない。

表　　４ 実施例４と比較例７．　８．　９ ＴＥＤＭＩＵＯ部、ＳＴＱ、Ｌ５部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０３部および水０５〜３０部の組成で実施
例１と同様に接着剤を？Ｊｔ３製し、物性を測定した。

尚、比較例として水ｏ、ｏ、ｉ、ａ。

部の系についても行なった結果を表５に示す。表で明ら
かな如く、水が０５部以上になると者しく接着逮瓜が速
ぐなシ、水の添加量が多い程遠硬性である。しかしなが
ら、６部以上では接着強度が低下し、ゲル化安定性が悪
くなる傾向を示す。

表　　５ 接着剤　水の添加二潰１セットタイム　１５分後の強度
最終強度ｓｏ℃ゲル化１３　　　　０．５　　　、　５
５　　　’　　　１９２　　　’　　２５０’　　１４
＜１４　　　：Ｑ、８　　　’　　５０　　’　　２３
５　　：　　２３υ　　１４く：、　　ｉｓ”、　　　
ＬＩＪ　　　ｉ　　４０　　　　２４４　　　、　２２
０　　１４＜、　　１６　　　　３．（Ｊ　　　：　　
２（Ｊ　　　　１９８　　□　２３０　　’　　１４＜
ζ ：土七ｌ狡汐（１７０□　１２０＜　　　　１５　　・
　２４０　　１４＜・Ｊ、ＩＺｔｌ外！ｉｌｊ　　　（
１１１、ｔ２す＜　　　　　４３５　　　２４０’１４
＜実施例 ビスフェノールＡ−エチレンオキサイド２モル付加物の
ジメタクリレート５０部と表６の水酸基含有メタクリル
酸エステル５０部の混合物に５ｂｌＱＬｂ部を添加して
加熱溶解し、室温に冷却後クメンハイドロパーオキサイ
ド０３部、水１７部を添加して実施例１と同様に接着剤
を訓製し、物性を測定した結果を表６に示す。表で明ら
かな如く。

水酸基含有メタクリレートを含有する系は接着速度が速
いことと共に最終強度が大きいことが特徴である。

表　　６ レート　　　一 番 実施例６ ＴＥＤＭと表７で示される前記一般式（３）の重合性単
量体との混合物１００部にＳ　Ｔ　Ｑ　１．５部、クメ
ンハイドロパーオキサイド０３部および水２ＩＯ部を添
加して実施例１と同様に接着剤を調製し。

物性を測定した結表を表７に示す。いずれも良好な接着
性を示【７だ。

以 下 余 白 ・　　寥　躯）゛　“　： １　の　　ｍ　（ 比較例］−〇 従来よく知られている組成の嫌気性接着剤（比較様７７
−Ｔ剤）をｔｆｌＡＩ　４（！し２本発明の組成き比較
した結果は表８２表１）１表１０の如くなり９本発明の
組成が著しく速硬性であった。

比Ｖ接着剤の組成 ／ＴＥＤＭ　　　　　　１００部 ！弐　Ｎ−ジメチル−ｐ−トノ１イｙｙ　　　　　　　
　　　　　　　Ｈ，ｕ　　　部いて２３℃で所定時間毎
に接着強度へを測定した結果が表８である。

平面接着速度の比較 ＡＳＴＭＤＩυＢ　２−５１に準じて、２４０番サンド
ペーパーで磨き、脱脂した５Ｓ４１鉄製割裂試験片を２
３℃で接着し、所定時間毎に割裂強度全測定した結果を
表９に示す。

表　９ ボルト・ナツトに対する接着性の比較 ３／／８“のボルト・ナツトを用いて２３℃におけるセ
ットタイム（接着後ナツトが手でまわらなくなるまでの
時間）と２４時間後の戻しトルクを測定した。結果を表
１０に示す。尚戻しトルクはトルクレンチを用いて接着
後のボルト・ナツトヲゆるめるのに要する回転トルクを
測定し、Ｘ＋　　局、当・　１　回転時（１）ｌ゛ルク
平均値を示す。表で明らかな如く、ステンレス、亜鉛メ
ッキ等、従来プライマーなしでは接着速度の遅い材質に
対しても本発明の組成物は短時間で強力に接着している
。

表　　１０ ミ 芝 １′ 特許出願人　　　大倉工業株式会社 代即人　　　小川−美 手続補正書（方式） 昭オＩＩＩＪ−、２年り月、２オ日 特許庁長官　　若　杉　和　夫　殿 １、事件の表示　特願昭３〜７−．２θ乙θオ９号２　
発明の名称　　速硬性接着剤組成物ａ　補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　　香川県丸亀市中津町／３／３；’ｆｋ地名
称　　　大倉工業株式会社 ４、代理人 ７　補正の内容 別紙浄書記載のとぅシ 明細書／！頁、７７〜，２／頁、２３〜２３頁内芥に変
更なし。

表　　Ｌ 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート（以下ＴＥ
ＤＭと略記する。）１００部に参考例で得られた８−ア
ミンを１５部添加して加熱溶解後。

室温に冷却してクメンハイドロパーオキサイド０３部、
水２０部を加え充分攪拌看解して接着剤を調製した。得
られた接着剤についてセットタイム。

１５分後の強度２．最終強度及び５０℃ゲル化日数全測
定した結果を表２に示す。表２で明らかな如く、セット
タイムはｂずれも１５秒以下であシ。

１５分後には既に最終強度の％（実用強度）以上に達し
ている。尚、物性の測定は２日本接着剤工表　　２ 実施例２と比較例１．　２．　３ ＴＦｉＤＭｌＯ（１部、５ＴＱＬ−５部、クメンハイド
ロパーオキサイド００５〜Ｌυ部および水２０部の組成
で実施例１と同様に接着剤を調製し、物性を測定した。

尚、比較例としてクメンハイドロパーオキサイドｏ、（
１０３，２０部の系についても行なった結果を表３に示
す。表３で明らかな如く、クメンハイドロパーオキサイ
ド００５部以上で１分以内にセットし、１０部をこえて
も物性の向上は認められず逆に刺激臭を生じた。００５
部よシ少ないと接着速度が遅くなシ、またゲル化し易い
傾向を示した。

表　　３ 実施例３と比較例４，５．’６ Ｔ　Ｅ　Ｄ　Ｍ　ｌ　（ｌ　０部、ＳＴＱα５〜５０部
、クメンハイドロパーオキサイド０３部および水２部部
の組成で実施例１．と同様に接着剤を調製し物性を測定
した。尚、比較例として５ＴＱｕ、Ｑ３．ｅ部の系につ
ｂても行なった結果全表４に示す。表で明らかな如＜　
ＳＴＱの添加量が０５部より少なくなると１分以内のセ
ットタイムは得られず、また５０部をこえても物性は向
上せず逆にゲル化し易い傾向を示した。またＳＴＱを添
加しない系は２４時間後も接着しない。

表　　４ 実施例４と比較例７．　８．　９ ＴＥＤＭ１（７０部、５ＴＱＬ５部、クメンハイドロパ
ーオキサイド０３部および水０５〜ａυ部の組成で実施
例１と同様に接着剤を調製し、物性を測定した。尚、比
較例として水０．ＱＪ、、ａｔ１部の系についても行な
った結果を表５に示す。表で明らかな如く、水が０５部
以上になると著しく接着速度が速くなり、水の添加量が
多い程遠硬性である。しかしながら、６部以上では接着
強度が低下し、ゲル化安定性が悪くなる傾向を示す。

表　　５ 実施例５ ビスフェノールＡ・エチレンオキサイド２モル付加物の
ジメタクリレート５０部と表６の水酸基含有メタクリル
酸エステル５０部の混合物にＳＭＱ１５部を添加して加
熱溶解し、室温に冷却後クメンハイドロパーオ中サイド
０３部、水Ｌ７部全添加して実施例１と同様に接着剤ｆ
、調製し、物性を測定した結果を表６に示す。表で明ら
かな如く。

水酸基含有メタクリレートを含有する系は接着速度が速
いことと共に最終強度が大きいことが％徴である。

表　　６ ＴＥＤＭと表７で示される前記一般式（３）の重合性単
量体との混合物ｉｏｏ部に５ｒｃＢＢｔ＋、　　り比較
例１０ 従来よく知られている組成の嫌気性接着剤（比較接着剤
）をルＭ製し２本発明の組成と比較した結果は表８２表
９２表１０の如くなり２本発明の組成が著しく速硬性て
・あった。

比較接着剤の組成 ベヤリングとシャフトに対する接着速度の比較実施例１
と同じベヤリング・シャフトを用（単侃　ｋｐ／ｃｌ） いて２３′Ｃで所定時間毎に接着強度△を測定した結果
が表８である。

羊肉接着速度の比較 ＡＳＴＭ　Ｔ）ｌｔ１６２−５１に準じて、２４０番サ
ンドペーパーで磨き、脱脂した５Ｓ４１鉄製割裂試験片
を２３０で接着し、所定時間毎に割裂強度を測定した結
果を表９に示す。

ボルト・ナツトにｆｆ１Ｊ−する接着性の比較Ｖ８Ｉの
ボルト・ナツトを用いて２３Ｃにおけるセットタイム（
接着後ナツトが手で１わらなくなるまで゛の時間）と２
４時間後の戻しトルクを測定した。結果を表１０に示す
。尚。

戻しトルクはトルクレンチを用いて接着後のボルト・ナ
ツトをゆるめるのに髪する回転しルクを測定しｒ　Ｘ＋
　”！＋　　Ａ・　１　回転時ＯトＡ。

りの平均値を示す。表で明らかな如く、ステンレス、亜
鉛メッキ等、従来プライマーなしでは接着速度の遅す材
質に対しても本発明の組成物は短時間で強力に接着して
いる。

表　　１０

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 Ｌ　重合性メタクリル酸エステル１００重量部。 、０−ベンゾイックスルフィミドと次の一般式％式％ （式中Ｒ１，Ｒ２は水素またはメチル基を示す。）で示
   されるアミンとの塩０５〜５０重量部。 ハイドロパーオ、キザイド０．０５〜１．０　重量部お
   よび水０５〜５０重量部よりなる速硬性接着剤組成物。 ２　重合性メタクリル酸エステルが次の一般式（２） ％式％ （式中Ｒ３は炭素数２〜４個のアルキレン基、ｎは３〜
   ５の整数を示す。） の化合物、または一般式（２）の化合物と次の一般式（
   ：（） （式中ｒ＜４．　Ｒ５は炭素数２〜４個のアルキレン基
   、　　Ｌ、　　ｍは１または２でｌ＋ｍ≦３を示す。） の化汗物の混合物であり、混合物の場合は一般式（３）
   の化合物が９０重量％以下であることを特徴とする特許
   請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　重合性メタクリル酸エステルが一般式（４）％式％
   （４） ］ （式中、　　Ｒ５は炭素数　２〜４個のアルキレン基、
   ｐは１〜８の整数を示す。） の化合物１０〜７０重量係と一般式（３）の化合物９０
   〜３０重量係からなる特許請求の範囲第１項記載の組成
   物。