JPS5995237A - オキシフエノキシ−アルカンカルボン酸の製法 - Google Patents
オキシフエノキシ−アルカンカルボン酸の製法Info
- Publication number
- JPS5995237A JPS5995237A JP58205001A JP20500183A JPS5995237A JP S5995237 A JPS5995237 A JP S5995237A JP 58205001 A JP58205001 A JP 58205001A JP 20500183 A JP20500183 A JP 20500183A JP S5995237 A JPS5995237 A JP S5995237A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reaction
- acid
- compound
- oxyphenoxy
- formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
- C07C51/367—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by introduction of functional groups containing oxygen only in singly bound form
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
オキシフェノキシ−アルカンカルボン酸（１）及びその
官能性誘導体は、染料と植物保護に有効な物質とを製造
するための貴重な中間体として知られている（ドイツ特
許出願公開第２，６４０，７３０号、２．８２４．８２
８号明細書； Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒ” Ｏｈｅｍｉｅ ｄ
ｅｒ Ｐｆｌａｎｚｅｎｅｃｈｕｔｚ −ｕｎｄＳｃｈ
ａｄｌｊ、ｎｇｓｂｅｋａｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ
、第３巻（１９Ｂ２）、第８頁以下を参照）： ■（○ 更に二官能化合物として、モノアルキル化された１型の
ジオキシベンゼン誘導体は、有機合成の出発物質として
非常に重要である。
官能性誘導体は、染料と植物保護に有効な物質とを製造
するための貴重な中間体として知られている（ドイツ特
許出願公開第２，６４０，７３０号、２．８２４．８２
８号明細書； Ｒ，Ｗｅｇｌｅｒ” Ｏｈｅｍｉｅ ｄ
ｅｒ Ｐｆｌａｎｚｅｎｅｃｈｕｔｚ −ｕｎｄＳｃｈ
ａｄｌｊ、ｎｇｓｂｅｋａｍｐｆｕｎｇｓｍｉｔｔｅｌ
、第３巻（１９Ｂ２）、第８頁以下を参照）： ■（○ 更に二官能化合物として、モノアルキル化された１型の
ジオキシベンゼン誘導体は、有機合成の出発物質として
非常に重要である。
■においてＡはメチレン基であり、該メチレン基ば１な
いし２個のアルキル基、ただし炭素原子を全部で４個ま
で含むアルキル基、によって置換されていることができ
；遊離のオキシ基はエーテル酸素官能基に対して２−７
ろ−または４−位にある。
いし２個のアルキル基、ただし炭素原子を全部で４個ま
で含むアルキル基、によって置換されていることができ
；遊離のオキシ基はエーテル酸素官能基に対して２−７
ろ−または４−位にある。
モノアルキル化されたジオキシベンゼン誘導体が得られ
にくいということは既に知られている。相違する反応条
件、例えば相違する温度、相違する塩基及び溶剤または
相違する化学量論的な反応物の比、を使用してジオキシ
ベンゼンを選択的に直接アルキル化する多くの試みのほ
かに、保護基を使用するまたはビスアルキル化されたジ
オキシベンゼンの選択的脱アルキル化を経る合成も試み
られた。この種類の重要な方法は例えばドイツ特許出願
公開第２．８２４．８２８号明細書に要約されている。
にくいということは既に知られている。相違する反応条
件、例えば相違する温度、相違する塩基及び溶剤または
相違する化学量論的な反応物の比、を使用してジオキシ
ベンゼンを選択的に直接アルキル化する多くの試みのほ
かに、保護基を使用するまたはビスアルキル化されたジ
オキシベンゼンの選択的脱アルキル化を経る合成も試み
られた。この種類の重要な方法は例えばドイツ特許出願
公開第２．８２４．８２８号明細書に要約されている。
この公開明細書の方法は、直接アルキル化の別の変形、
即ちアル＝’−ル性ｉ液中のジオキシベンゼン（ヒドロ
キノン）と２−ハロアルカンカルボン酸誘導体との反応
に関する。アルコラードを使用する費用のかかる反応と
複雑な後処理によって、■型の酸のエステル誘導体が得
られる。
即ちアル＝’−ル性ｉ液中のジオキシベンゼン（ヒドロ
キノン）と２−ハロアルカンカルボン酸誘導体との反応
に関する。アルコラードを使用する費用のかかる反応と
複雑な後処理によって、■型の酸のエステル誘導体が得
られる。
決定的な評価では、当時の技術水準に相当する式Ｉの化
合物の製造方法は、大規模の生産に適用し得る経済的な
合成方法の要件を満たさない。
合物の製造方法は、大規模の生産に適用し得る経済的な
合成方法の要件を満たさない。
ドイツ特許出願公開第２．８２４．８２８号明細書の方
法は、該方法を複雑にし且つ該方法のコストを増大させ
るアルカリ金属から新しく調製したアルコラードを補助
塩基として使用する場合にだけ、満足な収率で行われる
。保護基を使用して行う方法にもこのことはあてはまる
。更に、当該技術水準による方法は一般に有機溶剤を使
用する必要があるので、コストが増大するほかに、排水
処理の問題が生じる。最後に、収率が副反応の影響を受
ける。このことは特に、望捷しくないビスアルキル化（
両方のＯＨ基での反応）が起るだけでなく生じた目的生
成物Ｉと１だ存在するハロアルカンカルボン酸（ｔたｔ
ｉその誘導体１）とが更に反応して式 で示される付加物を生じる水性アルカリ性溶液中でのハ
ロカルボン酸（またはその誘導体）によるジオキシベン
ゼンの直接アルキル化方法にあてはまる。
法は、該方法を複雑にし且つ該方法のコストを増大させ
るアルカリ金属から新しく調製したアルコラードを補助
塩基として使用する場合にだけ、満足な収率で行われる
。保護基を使用して行う方法にもこのことはあてはまる
。更に、当該技術水準による方法は一般に有機溶剤を使
用する必要があるので、コストが増大するほかに、排水
処理の問題が生じる。最後に、収率が副反応の影響を受
ける。このことは特に、望捷しくないビスアルキル化（
両方のＯＨ基での反応）が起るだけでなく生じた目的生
成物Ｉと１だ存在するハロアルカンカルボン酸（ｔたｔ
ｉその誘導体１）とが更に反応して式 で示される付加物を生じる水性アルカリ性溶液中でのハ
ロカルボン酸（またはその誘導体）によるジオキシベン
ゼンの直接アルキル化方法にあてはまる。
ところで驚くべきことに、直接アルキル化反応を連続的
にフローチューブ反応器 （Ｓｔｒ２ｍｕｎｇｓｒｏｈｒ−Ｒｅａｋｔｏｒ）で行
う場合には、上記欠点の大部分を避けることがで炒ると
いうことが見いだされた。従って本発明の対象は、式１
（式中Ａは前記の意味をもつ）で示されるオキシフェノ
キシ−アルカンカルボン酸をＲ造ｆる方法にして、生ず
水性アルカリ性溶液中の式で示されるジオキシベンゼン
ト式 Ｈａｅ−Ａ −０００ＨＩＩＩ （式中人は前記の意味をもつ） で示される２−ハロアルカンカルボン酸まだはそのハロ
ゲン化物もしくは低級アルキルエステルとを６０℃以下
の温度で混合しそして次にこの混合物を８０ないし１２
０’Ｃの温度で連続的に反応管の中を通シ抜けさせるこ
とを特徴とする方法である。
にフローチューブ反応器 （Ｓｔｒ２ｍｕｎｇｓｒｏｈｒ−Ｒｅａｋｔｏｒ）で行
う場合には、上記欠点の大部分を避けることがで炒ると
いうことが見いだされた。従って本発明の対象は、式１
（式中Ａは前記の意味をもつ）で示されるオキシフェノ
キシ−アルカンカルボン酸をＲ造ｆる方法にして、生ず
水性アルカリ性溶液中の式で示されるジオキシベンゼン
ト式 Ｈａｅ−Ａ −０００ＨＩＩＩ （式中人は前記の意味をもつ） で示される２−ハロアルカンカルボン酸まだはそのハロ
ゲン化物もしくは低級アルキルエステルとを６０℃以下
の温度で混合しそして次にこの混合物を８０ないし１２
０’Ｃの温度で連続的に反応管の中を通シ抜けさせるこ
とを特徴とする方法である。
本発明の特に好ましい実施態様によれば、水性アルカリ
性ジオキシベンゼン溶液と液体状態’ｔ タは溶液状態
の２−ハロアルカンカルボン酸とは、二つの別々の貯蔵
槽からミキサーへ互に一定の比率で配量される。ミキサ
ーは、容積をできるだけ小さくしてあり、有効な冷却手
段を備えているので、６０℃以下の温度で混合を行うと
とがでぺる。この温度ではまだ反応が始まらない。
性ジオキシベンゼン溶液と液体状態’ｔ タは溶液状態
の２−ハロアルカンカルボン酸とは、二つの別々の貯蔵
槽からミキサーへ互に一定の比率で配量される。ミキサ
ーは、容積をできるだけ小さくしてあり、有効な冷却手
段を備えているので、６０℃以下の温度で混合を行うと
とがでぺる。この温度ではまだ反応が始まらない。
混合物は、ミキサーから反応器の中へ導入され、反応器
で熱媒体例えば加圧水、蒸気、油によってまたは電気的
方法で速かに８０℃から１２０℃までの温度に加熱され
て反応が開始される。
で熱媒体例えば加圧水、蒸気、油によってまたは電気的
方法で速かに８０℃から１２０℃までの温度に加熱され
て反応が開始される。
幾つかの場合には、放出される反応熱が反応を進めるの
に十分なので、反応の開始後に外部エネルギーを更に供
給する必要がない。反応を大気圧で行う場合には温度の
上限は水性アルカリ性溶液の沸点によって決められる（
例１では約１０５℃）、シかし、必要な場合には（約６
ｂａｒ１での）超過圧を使用して反応温度を高くするこ
とができる。
に十分なので、反応の開始後に外部エネルギーを更に供
給する必要がない。反応を大気圧で行う場合には温度の
上限は水性アルカリ性溶液の沸点によって決められる（
例１では約１０５℃）、シかし、必要な場合には（約６
ｂａｒ１での）超過圧を使用して反応温度を高くするこ
とができる。
反応物と補助塩基との量比は、本発明による方法では特
に重要である。同時に生じるビスアルキル化生成物と比
較してモノアルキル化生成物の収率ができるだけ高くな
るように、ジオキシベンゼンを過剰に使用するのが好ま
しい。しカシジオキシベンゼンの一部分が反応混合物中
に反応しない状態で残留するということが起る。
に重要である。同時に生じるビスアルキル化生成物と比
較してモノアルキル化生成物の収率ができるだけ高くな
るように、ジオキシベンゼンを過剰に使用するのが好ま
しい。しカシジオキシベンゼンの一部分が反応混合物中
に反応しない状態で残留するということが起る。
しかしながら、反応しなかっだジオキシベンゼンは、適
当な後処理方法、例えば酸性にして適当な溶剤で抽出す
ること、によって回助賃使用することができる。
当な後処理方法、例えば酸性にして適当な溶剤で抽出す
ること、によって回助賃使用することができる。
ジオキシベンゼンの過剰を制限することは実際上有利で
ある：なぜならさもないと、生じる塩の量と抽出に必要
な溶剤の量とが余りにも多くなるからである。従って■
：■のモル比は１：０．３ないし１ ： ０．７である
のが好ましい。この比の場合、反応混合物中のモノアル
キル化生成物とビスアルキル化生成物との比は約（８０
〜９５％）＝（５〜２０％）である。
ある：なぜならさもないと、生じる塩の量と抽出に必要
な溶剤の量とが余りにも多くなるからである。従って■
：■のモル比は１：０．３ないし１ ： ０．７である
のが好ましい。この比の場合、反応混合物中のモノアル
キル化生成物とビスアルキル化生成物との比は約（８０
〜９５％）＝（５〜２０％）である。
ビスアルキル化生成物をほしくない場合には、これを通
常の方法例えば分別結晶によってまたは誘導体化（例え
ばエステル化）後に蒸留によってモノアルキル化生成物
■から分離することができる。
常の方法例えば分別結晶によってまたは誘導体化（例え
ばエステル化）後に蒸留によってモノアルキル化生成物
■から分離することができる。
補助塩基としてはまず第一にＫＯＨまたはＮａＯＨを使
用する。完全な変換には少なくとも化学量、好ましくは
小過剰の補助塩基が必要である。補助塩基は、水性溶液
の形でミキサーの中へ導入することができ、（例におけ
るように）前もってジオキシベンゼンの溶液へ加えるこ
とができるかまたは全部もしくは一部分、ハロカルボン
酸の塩の溶液の製造に使用することができ且つこのよう
にして反応に使用することができる。
用する。完全な変換には少なくとも化学量、好ましくは
小過剰の補助塩基が必要である。補助塩基は、水性溶液
の形でミキサーの中へ導入することができ、（例におけ
るように）前もってジオキシベンゼンの溶液へ加えるこ
とができるかまたは全部もしくは一部分、ハロカルボン
酸の塩の溶液の製造に使用することができ且つこのよう
にして反応に使用することができる。
後者の場合、反応性ハロゲン原子が既に貯蔵槽で加水分
解によって脱離しないように注意しなければならない。
解によって脱離しないように注意しなければならない。
ミキサーは、撹拌機付容器としてまだは静的混合装置と
して形づくられていることができる。
して形づくられていることができる。
後者の場合、成分が完全に混合されていないときには媒
質の温度が６０℃を越えないように注意しなければなら
ない。
質の温度が６０℃を越えないように注意しなければなら
ない。
一般に、８０℃から１２０℃までの反応温度で反応は、
反応温度に応じて１分から１０分までの反応液の滞留時
間が完全な変換のだめに十分であるように速かに進む。
反応温度に応じて１分から１０分までの反応液の滞留時
間が完全な変換のだめに十分であるように速かに進む。
ジオキシベンゼンが過剰に使用されるので、２−ノ・ロ
アルカンカルボン酸の完全な消費が反応の終了の判断基
準になる。驚くべきことに、本発明の方法による操作で
は比較的高い反応温度でもノ・ロカルボン酸は十分にジ
オキシベンゼンと反応し、２−ノーロアルカンカルボン
酸の他の既知の副反応は＃なんの少しだけ起るに過ぎガ
いということが見いだされた。
アルカンカルボン酸の完全な消費が反応の終了の判断基
準になる。驚くべきことに、本発明の方法による操作で
は比較的高い反応温度でもノ・ロカルボン酸は十分にジ
オキシベンゼンと反応し、２−ノーロアルカンカルボン
酸の他の既知の副反応は＃なんの少しだけ起るに過ぎガ
いということが見いだされた。
反応器は、場所の節約の理由からら旋状のスパイラル管
として形づくられているのが好ましく、被管は数百メー
トルの長さをもつことができる。反応器を運転する際に
は、生じた■が出発物質■と更に反応するのを阻止する
ように大体においてバックミクシングなしで反応液が流
れ過ぎるように注意しなければならない。このことは、
計算か又は簡単な予備試験かで反応混合物の流速と滞流
時間とを管の長さと管の直径とに合わせることによって
達せられる。
として形づくられているのが好ましく、被管は数百メー
トルの長さをもつことができる。反応器を運転する際に
は、生じた■が出発物質■と更に反応するのを阻止する
ように大体においてバックミクシングなしで反応液が流
れ過ぎるように注意しなければならない。このことは、
計算か又は簡単な予備試験かで反応混合物の流速と滞流
時間とを管の長さと管の直径とに合わせることによって
達せられる。
反応器を出たアルカリ性反応液は、通常の方法で連続的
まだは回分的に後処理される。後処理の一つの方法は例
１に記載されている。
まだは回分的に後処理される。後処理の一つの方法は例
１に記載されている。
本発明による反応に使用する適当なジオキシベンゼンは
三つの異性体のピロカテコール、レゾルシン及びヒドロ
キノンである。使用しうる２−ハロカルボン酸成分の例
ハ、２− り０ ／ｌ／ −及び２−ブロム−酢酸、２
１０ルー及び２−ブロム−プロピオン酸、２−クロル−
及び２−フロム−酪酸、２−クロル−及（ｊ２−ブロム
−イソ酪酸、並びに２−クロル−及び２−ブロム−吉草
酸の可能な異性体である。更に、対応する目的生成物の
需要が実際にある場合には、高級２−ハロアルカンカル
ボン酸も出発物質として使用することができる。
三つの異性体のピロカテコール、レゾルシン及びヒドロ
キノンである。使用しうる２−ハロカルボン酸成分の例
ハ、２− り０ ／ｌ／ −及び２−ブロム−酢酸、２
１０ルー及び２−ブロム−プロピオン酸、２−クロル−
及び２−フロム−酪酸、２−クロル−及（ｊ２−ブロム
−イソ酪酸、並びに２−クロル−及び２−ブロム−吉草
酸の可能な異性体である。更に、対応する目的生成物の
需要が実際にある場合には、高級２−ハロアルカンカル
ボン酸も出発物質として使用することができる。
２−ハロアルカンカルボン酸がＤ−及０．Ｌ−（Ｒ−及
びＳ−）光学対掌体の形で存在するすべての場合には核
酸を混合ラセミ体と原則的に同様に反応させることがで
き、その際アシメツ−炭素原子での反応は優先的にワル
デン反転によって行われ、この結果再び光学目的生成物
（ａｈｉｒａｌｅ Ｅｎａｐｒｏａｕｋｔｅ）がが生じ
る。
びＳ−）光学対掌体の形で存在するすべての場合には核
酸を混合ラセミ体と原則的に同様に反応させることがで
き、その際アシメツ−炭素原子での反応は優先的にワル
デン反転によって行われ、この結果再び光学目的生成物
（ａｈｉｒａｌｅ Ｅｎａｐｒｏａｕｋｔｅ）がが生じ
る。
出発物質として■の低級アルキルエステルまだは酸ハロ
ゲン化物を使用する場合には反応条件でけん化によって
同様に遊離酸ｌが生じる。
ゲン化物を使用する場合には反応条件でけん化によって
同様に遊離酸ｌが生じる。
以下の例は本発明を例証する。
例 １
ミキサーとして使用する撹拌機を備えた長さが１８０龍
そして内径が１８韮のガラス管の中へ、２５重量％の水
酸化ナトリウム７２０９中ヒドロキノン１８０ｇの溶液
２０ ｄ ／ ｗｍと２−クロルプロピオン酸２ｍｌ／
叫とを同時に配量する。反応器として使用する長さが３
９０ｍｍそして容積が８２賊の加熱可能々ガラスのスパ
イラル管の中へこの混合物を通す。ミキサーで約２０℃
まで上がった混合物の温度は、反応管で１０５℃に高め
られる。３．７分の滞留時間の後に、完全に反応した混
合物は、連続運転される中和槽の中へ導入され、核種で
同時に希塩酸を加えることによってｐＨ５ないし６に調
節される。次に抽出カラムで過剰のヒドロキノンが向流
のメチルイソブチルケトンによって回収される。
そして内径が１８韮のガラス管の中へ、２５重量％の水
酸化ナトリウム７２０９中ヒドロキノン１８０ｇの溶液
２０ ｄ ／ ｗｍと２−クロルプロピオン酸２ｍｌ／
叫とを同時に配量する。反応器として使用する長さが３
９０ｍｍそして容積が８２賊の加熱可能々ガラスのスパ
イラル管の中へこの混合物を通す。ミキサーで約２０℃
まで上がった混合物の温度は、反応管で１０５℃に高め
られる。３．７分の滞留時間の後に、完全に反応した混
合物は、連続運転される中和槽の中へ導入され、核種で
同時に希塩酸を加えることによってｐＨ５ないし６に調
節される。次に抽出カラムで過剰のヒドロキノンが向流
のメチルイソブチルケトンによって回収される。
水性溶液を別の塩酸でｐＨ１に調節してオキシフェノキ
シプロピオン酸を遊離させてメチルイソブチルケトン中
に入れる。蒸留後、高純度の酸が得られる。エタノール
でエステル化した後にガスクロマトグラフィーで分析す
ると、２−（４−オキシフェノキシ）プロピオン酸エチ
ルエステルが８５％そしてビスアルキル化された化合物
が８％になる。
シプロピオン酸を遊離させてメチルイソブチルケトン中
に入れる。蒸留後、高純度の酸が得られる。エタノール
でエステル化した後にガスクロマトグラフィーで分析す
ると、２−（４−オキシフェノキシ）プロピオン酸エチ
ルエステルが８５％そしてビスアルキル化された化合物
が８％になる。
例 ２
反応を同様に１０分の滞留時間で１時間当り新鮮なヒド
ロキノン４１．５ｋｇ、回収したヒドロキノン３５．５
ｋｇ、２５重量％の水酸化ナトリウム６ＯＯｋｇ及び２
−クロルプロピオン酸４３．５ｋｇの装入量で行う。ミ
キサーは高速フローミキサーであり、反応器は管状熱交
換器である。例１に記載した通りの後処理の後、１時間
当り７１．５ｋｇの酸が得られる。モノ化合物とビス化
合物の比は９：１になる。
ロキノン４１．５ｋｇ、回収したヒドロキノン３５．５
ｋｇ、２５重量％の水酸化ナトリウム６ＯＯｋｇ及び２
−クロルプロピオン酸４３．５ｋｇの装入量で行う。ミ
キサーは高速フローミキサーであり、反応器は管状熱交
換器である。例１に記載した通りの後処理の後、１時間
当り７１．５ｋｇの酸が得られる。モノ化合物とビス化
合物の比は９：１になる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １式 （式中人はメチレン基であり、該メチレン基は１ないし
２個のアルキル基、ただし炭素原子を全部で４個まで含
むアルキル基、によって置換されていることができる）
で示されるオキシフェノキシ−アルカンカルボン酸を製
造する方法にして、先ず水性アルカリ性溶液中の式 で示されるジオキシベンゼント式 Ｈａｌ −Ａ −Ｃｏｏｎ Ｉ［［（式
中人は前記の意味をもつ） で示される２−ハロアルカンカルボン酸またはそのハロ
ゲン化物もしくは低級アルキルエステルとを６０℃以下
の温度で混合しそして次にこの混合物を８０ないし１２
０℃の温度で連続的に反応管の中を通り抜けさせること
を特徴とする方法。 ２、 化合物■と化合物■とのモル比が１ ： ０．３
ないし１：０．７である特許請求の範囲第１項記載の方
法。 ６、 塩基としてＮａＯＨまたはＫＯＨを使用する特許
請求の範囲第１項記載の方法。 ４、 反応を常圧及び混合物の沸騰温度で行う特許請求
の範囲第１項記載の方法。 ５、反応を６ ｂａｒまでの超過圧で行う特許請求の範
囲第１項記載の方法。 ６ 化合物■がヒドロキノンであり、化合物■が２−ク
ロルプロピオン酸でありそして塩基がＮａＯＨである特
許請求の範囲第１項記載の方法。 Ｚ 化合物■がＬ （−） −２−クロルプロピオン酸
である特許請求の範囲第６項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19823240805 DE3240805A1 (de) | 1982-11-05 | 1982-11-05 | Verfahren zur herstellung von hydroxy-phenoxy-alkancarbonsaeuren |
| DE3240805.6 | 1982-11-05 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5995237A true JPS5995237A (ja) | 1984-06-01 |
| JPH0471061B2 JPH0471061B2 (ja) | 1992-11-12 |
Family
ID=6177317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58205001A Granted JPS5995237A (ja) | 1982-11-05 | 1983-11-02 | オキシフエノキシ−アルカンカルボン酸の製法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4532346A (ja) |
| EP (1) | EP0108374B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5995237A (ja) |
| AT (1) | ATE15646T1 (ja) |
| CA (1) | CA1204772A (ja) |
| DE (2) | DE3240805A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61158947A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-18 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 |
| JPH03204833A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-06 | Mitsubishi Kasei Corp | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製造方法 |
| JP2003035605A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-02-07 | Kawaso Electric Industrial Co Ltd | 測温センサーの保持装置 |
| JP2007507478A (ja) * | 2003-09-30 | 2007-03-29 | シンジェンタ リミテッド | 光学的に純粋な２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−プロピオン酸化合物の生産方法 |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61109753A (ja) * | 1984-10-31 | 1986-05-28 | Nissan Chem Ind Ltd | ２−（４−ヒドロキシフエノキシ）アルカン酸類の製造方法 |
| FR2602228A1 (en) * | 1986-07-30 | 1988-02-05 | Kirkiacharian Serge | New phenoxyisobutyric acids, their derivatives and processes for producing them |
| US4760172A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-26 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of optically active 2-(4-methoxyphenoxy) propionic acid |
| US4757155A (en) * | 1986-12-22 | 1988-07-12 | The Dow Chemical Company | Process for the preparation of optically active 2-[4-(2',4'-dihalophenoxy)phenoxy]propionic acids |
| US5008439A (en) * | 1988-03-21 | 1991-04-16 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of 2-(4-hydroxyphenoxy) alkanoic acid esters |
| US4935522A (en) * | 1988-03-21 | 1990-06-19 | Hoechst Celanese Corporation | Process for producing ethyl 2-[4'-(6"-chloro-2"-benzoxazolyloxy)phenoxy]propionate |
| US4908476A (en) * | 1988-03-21 | 1990-03-13 | Hoechst Celanese Corporation | Synthesis of 2-(4-hydroxyphenoxy)alkanoic acids |
| US4791224A (en) * | 1988-04-07 | 1988-12-13 | Eastman Kodak Company | Process for preparation of an oxyacetic acid/hydroxyethyl ether compound |
| US4803301A (en) * | 1988-04-13 | 1989-02-07 | Kirin Beer Kabushiki Kaisha | Process for producing optically active 2-phenoxypropionic acid |
| FR2634481B1 (fr) * | 1988-07-20 | 1990-09-14 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de purification de l'acide d-hydroxyphenoxypropionique |
| US4952724A (en) * | 1989-12-08 | 1990-08-28 | G. D. Searle & Co. | Process for preparation of alpha-aryloxy acetic acids and their salts |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB679676A (en) * | 1950-04-03 | 1952-09-24 | Dow Chemical Co | Improved method for the production of salts of aromatic-oxy-aliphatic carboxylic acids |
| GB1591063A (en) * | 1977-07-11 | 1981-06-10 | Ici Ltd | Monoalkylation of dihydroxybenzenes |
| FR2460286A1 (fr) * | 1979-06-29 | 1981-01-23 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procede de preparation d'acide phenoxy-2 propioniques optiquement actifs |
-
1982
- 1982-11-05 DE DE19823240805 patent/DE3240805A1/de not_active Withdrawn
-
1983
- 1983-11-01 US US06/547,744 patent/US4532346A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-11-02 AT AT83110886T patent/ATE15646T1/de not_active IP Right Cessation
- 1983-11-02 EP EP83110886A patent/EP0108374B1/de not_active Expired
- 1983-11-02 JP JP58205001A patent/JPS5995237A/ja active Granted
- 1983-11-02 DE DE8383110886T patent/DE3360848D1/de not_active Expired
- 1983-11-04 CA CA000440457A patent/CA1204772A/en not_active Expired
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61158947A (ja) * | 1984-12-28 | 1986-07-18 | Nissan Chem Ind Ltd | 光学活性２−（４−ヒドロキシフエノキシ）プロピオン酸の製法 |
| JPH03204833A (ja) * | 1989-12-28 | 1991-09-06 | Mitsubishi Kasei Corp | １，３―フェニレンジオキシジ酢酸の製造方法 |
| JP2003035605A (ja) * | 2001-07-19 | 2003-02-07 | Kawaso Electric Industrial Co Ltd | 測温センサーの保持装置 |
| JP2007507478A (ja) * | 2003-09-30 | 2007-03-29 | シンジェンタ リミテッド | 光学的に純粋な２−（４−ヒドロキシフェノキシ）−プロピオン酸化合物の生産方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0108374B1 (de) | 1985-09-18 |
| DE3360848D1 (en) | 1985-10-24 |
| DE3240805A1 (de) | 1984-05-10 |
| CA1204772A (en) | 1986-05-20 |
| ATE15646T1 (de) | 1985-10-15 |
| JPH0471061B2 (ja) | 1992-11-12 |
| EP0108374A1 (de) | 1984-05-16 |
| US4532346A (en) | 1985-07-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5995237A (ja) | オキシフエノキシ−アルカンカルボン酸の製法 | |
| US4467112A (en) | Process for producing p-n-alkylbenzoic acid | |
| US3711549A (en) | Process for manufacturing cyclopropylamine | |
| EP1737807B1 (en) | Method of preparing 1-acetyl-1-chlorcyclopropane | |
| McGuire et al. | A Novel, Practical Synthesis of Estra-1, 3, 5 (10)-triene-3, 17. beta.-dicarboxylic Acid 17-tert-Butylamide (SK&F 105656) from Estrone, via a Palladium-Catalyzed Methoxycarbonylation of a 3-Fluorosulfonate | |
| JPS5967281A (ja) | ３−メチルフラボン−８−カルボン酸誘導体及びその製造法 | |
| HUT76914A (hu) | Eljárás ciklopropán-karbonsav és származékai előállítására | |
| JPH06122667A (ja) | ３−シアノ−３，５，５−トリメチルシクロヘキサノンの連続的製造方法 | |
| JPH11130706A (ja) | ４，４’−ビスクロロメチルビフェニルの製造方法 | |
| JPH11246452A (ja) | ベンジルアルコ―ルの製造法 | |
| US4264773A (en) | Preparation of 2-chloro-thioxanthone | |
| JP2844178B2 (ja) | α，β−不飽和カルボン酸エステルの製造方法 | |
| US4324922A (en) | Reimer-Tiemann aldehyde synthesis process | |
| IE64775B1 (en) | Process for the reaction of a low-molecular hydroxyl compound with a carboxylic acid halide | |
| US5412146A (en) | Process for the preparation of 2-cyanoacetoxypropionic esters | |
| JP2801647B2 (ja) | ６―フルオロクロモン―２―カルボン酸誘導体の製造法 | |
| JP2956952B2 (ja) | １，４−シクロヘキサンジオールモノビニルエーテル | |
| JPH0623130B2 (ja) | α−ケト酸の製造方法 | |
| JPS5967244A (ja) | アクリル酸エチルの製造法 | |
| JP2826576B2 (ja) | ２―クロルテレフタロイルクロライドの製法 | |
| JPS6112644A (ja) | 随時核に置換基をもつケイ皮酸類の合成法 | |
| JP2000026403A (ja) | 硫化ペルフルオロアルキルアリ―ルの製造法および新規な硫化ペルフルオロアルキルアリ―ル | |
| CN116730832A (zh) | 一种2-丙基己酸的制备方法 | |
| JPS6230732A (ja) | β，γ−不飽和アルケニル基置換フエノ−ル類の製法 | |
| JPH0469362A (ja) | アセト酢酸ｌ―メンチルエステルの製造方法 |