JPS599270A - サ−モトロピック液晶性ポリマ−繊維より成る高強力糸およびこの糸より成る強化用コ−ド並びにその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （−−−一本発明は高強力を示す合成ソイラメント糸に
関する。

合成連続フィラメント糸は、タイートコードのようなゴ
ム系材料ならびに非ゴム系桐材において工業用強化用途
に長年用いられてきた。ごのような糸をタイヤニｌ−ド
として使用するには、その糸のゴムに対するイ・１着力
、ｆｐ５安定性およびゴム中での化学安定性がよく、糸
からコードにする際の強力転化率が１分であり、また糸
の疲労特性も十分であることが必要である。これらの要
件を達成するために、従来のポリ　（二「−ヂレンテレ
フタＬ−−１）およびナイし１ンのようなポリマーより
なる糸に各種の仕」二げ用組成物を塗布することが行わ
れて来た。（たとえば、米国特許第３，６７２，４１７
７号、第３．Ｃ１８７，７２１号、第３＋　７９３．４
２５号、第３，８５３，６０７号、第３．０ｆ３２．５
１６号、第４，０６９，１６０す、第４，０８６，９４
９号、第４．１０３．０６８号、第４，１０５゜５６８
号および第４，２１０，７００　号参ｐＱ）　Ｌかし、
ポリエステルまたはナイｊ’７ノから成るタイ−１：＋
−ドは、一般に約９　ｇ／ｄより低い強力しか示さない
。

ポリ　（ｐ−フェニレンテレフタルアミ１−）のような
材料から成る高弾性率のソイシメン１〜糸をタイ−１・
二１−ドに使用することも、コードとタイ−１・の両方
の性能特性を高める試みとして近年研究されて来た。

このような高弾性率タイヤ、１−ドは、一般に約１５ｇ
　／　ｄの強力を示す。しかしながら、タイ４・コーｌ
′のような工業用ゴムの強化用途と同時に、非ゴム系の
強化用途にも有利に用いることができるような他の種類
の高弾性率合成フィラメント糸の提供がなお望まれてい
る。

これに関し、このような１業的な強化用途にザーモトＩ
−ｌピック液晶ポリマーの使用が１に案され゛（いる（
たとえば、本出願人の米国特ａｌｌ第ａ、ｏｏ３，８２
９号、第４．１３０，５４５吟、第４．Ｉ［ｉｌ、４７
０号、第４　、　Ｉ　ｌｌ／ｌ　、　り９Ｇ号、第４，
２１９，４６１月、第４，２２４，４３３号、第４，２
３８，５４１８冒、第４　、２３８　、５９９号、第４
，２５６，６２４　υお、Ｌび第４，２９９．７５（１
号参照）。しかし、高弾性率の糸の（Ｊ、ｚに対するイ
・１．ａ特性を向十さ・けると同時に、糸から１−１・
・・の加Ｊ二中の強力転化率（ｔｅｎｔｌｃｉｔｙ　ｃ
ｏｎｖ（！ｒｓｉｏｎ　）をも強化することがさらに望
まれる。非ザーモトロピソク液晶ポリマーより成る従来
の糸においては、このような特性を強化すべく各種の仕
上げ剤が用いられて来ているが、一般に従来の仕上げ剤
では、上記のような場合には、いくつかの理由から望ま
しい結果は普通得られないことが判明した。

たとえば１１．シランあるいはシロキサンより成る仕８
１−げ剤は、ポリエチレンテレツタレート糸に用いた場
合にはイ：１着性表潤Ｗ’に性を向」二さ−Ｕるが、液
晶性ポリマー糸に用いた場合にはほとんど１１１着性を
与えないことがわかっノ、：。このような従来の仕上げ
剤の欠陥は、液晶性の糸は一般に非液晶性の糸より高い
熱処理温度を必要とするために、糸の加工時に用いられ
る熱処理温度において仕」二げ剤の過度の揮発が起こる
か、および／または使用する液晶性ポリマーとの不適合
性に原因があると考えられる。また、他の仕上げ剤“（
たとえば、メラミン変性有機官能性シランまたはグリセ
ロールエポキシドより成るある種の仕上げ剤）は、糸の
ゴＪ８へのイζ１着性は向」、させるが、糸からの二２
−ドの製造をｎＪ能にするのに必要な一１／７（な加Ｊ
二および熱処理中の潤７１キ性は得られない。

従って、最少の揮発性しか示さず、必要な潤ｌｈ性をシ
Ｊ与し、同時に望ましい程度のゴＪ、への４＝３着性を
与える、サーモ１０ピツク液晶性ポリマーより成る糸に
対する仕上げ剤を提供することが望まれ”Ｃいる。

よって、本発明の目的は、高強力を示°４゛号−１−１
１−１ビツク液晶性ポリマーより成る糸を１）ｒ供する
ことである。

本発明の別の目的は、望ましいゴム−・の４７１着性を
示ずザーモＩ・ロビノク液晶性ポリマーより成る糸を提
供することである。

さらに本発明の目的は、高強力、望ましいゴム何着特性
および低い曲げ剛性を示ずナーモＩ・１−Ｉビック液晶
性ポリマー系より成るタイヤニ１−１を１；を供゛４−
るごとである。

本発明のさらにまた別の目的は、（馴ｉ１ｊ発度の仕−
１げ剤を使用し、イＪ・への糸のイー１着性が、ｌ’ｌ
、められた、ジ′−モｌ−ｒｔピック液液晶性ポリマ先
糸製造を提供するものである。

本発明のさらにまた別の目的は、糸から：Ｉ　＝　）へ
の加工の際に望ましい・１４！力転化イ４が達成される
、リーーモトし薯ビック液晶性ポリマー糸より成るタイ
ヤニ】−トのようなコートの磨潰方法をＩｊｕ　（Ｊｊ
　１’ることである。

本発明によれば、異方性溶融相を形成しうるポリマーの
フィラメントから成り、表面に多価アルコールと炭素数
７〜２２の飽和Ｉ塩基脂肪酸との熱安定性エステルから
成る組成物による表面仕上げが施されている合成フィラ
メント糸−とあって、該エステルが窒素雰囲気中２８０
℃、２０分以内で４０ｗｔ％未満の蒸発減量を示すもの
であり、この糸には、先糸の強力を少なくとも約１２ｇ
／ｄまで少なくとも約５０％増人さ・Ｕるに充分な温度
と時間で熱処理が施ごされている、少なくとも１２　ｇ
　／　（Ｉの強力を示す合成フィラメント糸が提供され
る。

本発明の別の態様によると、 ｔａ＋異方性熔融相を形成しうるポリマーから成るフィ
ラメント糸を用意し、 （１））多（ｉｔｌｉ　？ルＪ−ルと炭素数７〜２２の
少なくとも１種の飽和ｌ塩基脂肪酸との少なくとも１種
の熱安定性エステルから成る表面仕」二げをこの糸に適
用し、ただし、該エステルは２８０°（二の窒素雰囲気
に２０分保持後に４０ｗＬ％未満の蒸発減量を示すもの
であり、 （Ｃ）先糸の強力を少なくとも約１２　ｇ／ｄまで少な
くとも約５０％増大させるに充分な温度と時間で先糸を
熱処理する、 という工程からなる合成ソイラメント糸の製造方法が提
供される。

本発明のまた別の態様によれば、 （ａｌ異方性熔溶融相形成しうるポリ°７−から成るソ
イシメン１−系を用意し、 （ｂ）多価アルコールと炭素数７〜２２の少なくとも１
種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の熱安定性エ
ステルから成る表面仕」二げをこの糸に適用し、ただし
、該エステルは２８０℃の窒素雰囲気に２０分保持後に
４０ｗＬ％未満の蒸発減量を示すものであり、 Ｔｅｌ該糸先糸力を少なくとも約１２ｇ／ｄまで少なく
とも約５０％増大させるに充分な温度と時間で先糸を熱
処理し、 （ｄｌｌ先糸らコートを製造し、その際、この製造中に
達成される強力転化率が約５０％を越え、また工程（Ｃ
１の熱処理の後で糸が示す強力が、得られた−１−１・
が約１２ｇ／ｄを越える強力を示すに充分なものである
、 という工程から成る、少なくとも約１２　ｇ／ｄの強力
を示ずコー１の製造方法が提供される。

本発明のさらにまた別の態様によれば、前述の糸から成
る〕ｌ−ドであって、少なくとも約１２ｇ／ｄの強力を
示し、強力転化率が少なくとも約５０％であり、好まし
くは本明細宙に記載の試験により測定したゴム１着度が
少なくとも約３であることを特徴とする、タイヤ」−ド
などのコードが提供される。

本発明により、工業用のゴムおよび非ゴム用の強化用途
に用いるのに適した、望ましい強力を示す合成連続フィ
ラメント糸を提供しうろことが見出された。このソイラ
メンＩ−系は、異方性溶融相を形成しうるポリマーより
成り、この糸には、多価アルコールと炭素数７〜２２の
少なくとも１種の飽和ｌ塩基脂肪酸とのコースチルであ
っζ、窒素雰囲気下に２８０℃で２０分保持後の蒸発減
量が４０ｗｔ％未満であるエステルよりなる表面仕」二
げ剤が施されている。

糸の加工中に糸にこのような表面仕上げが存在し一ζい
ると、フィラメントの潤滑性の向上をはじめとして、各
種の利点が得られる。たとえば、この表面仕上げ剤の通
用は、以下で詳述するように、糸が物理的にゴムと適合
性である場合には、糸のゴムに対する付着性をも向上さ
・Ｕる。本発明の高強力糸の製造に必要な熱処理温度は
、異方性溶融相を形成しえないポリ　（エチレンテレフ
タレート）のようなポリマーより成る従来の糸の加工時
に採用されている熱処理温度よりも著しく高い。その結
果、従来の加工法に用いられ一ζきたある種の仕上げ剤
では、仕」二げ剤が潤滑剤として機能しえなくなる程度
まで蒸発が起こる。従って、本発明で用いる表面仕」二
げ剤は、前述のように低い蒸発減量を示すものが望ま２
．シい。

また、使用する表面仕」−げ剤は、約２８０℃程度ある
いはそれ以上の温度での熱処理中に、糸の７４５１２１
間の適当な潤滑性を向上さ・ｌなりればならない。熱処
理時にソイラメント間に潤滑性がないと、フィラメント
同志がくっつき合って、最終的に糸が製造されるのを妨
げる恐れがあり、また、糸の製造が可能である場合でも
、糸からのタイ−ｔ＝　ＩＩ　−Ｆ’などのニド」′の
製造時における強力転化率が１．ν・要および／または
望ましい程度に達しないである・）。

さらに、用いたポリマーが物理的にゴＪ・に適合性があ
る場合には、表面仕−Ｌげ剤は糸もしくは−１−トのゴ
ムに対するイ；１着性をも向」二さ・Ｉるものでなけれ
ばならない。ある種の従来の仕十、げ剤は、充分な潤ｌ
ｔｌ　ｆ’、ｌをイ・１与するごとはできるが、糸もし
くは２−１のゴムに対する何着性をｉｒ＋−＋、さ・ｌ
ることほできないごとは留、色に値する。

ザーモトロビノク液晶ポリマーとは、溶融相において液
晶１１（すなわら異方性）であるポリ−７−のことであ
る。この種のポリマーは、”液晶性”、“液晶゛および
゛異方性”をはじめとするさまざまな用語により記述さ
れてきた。簡単に述べると、この種のポリマーは、分子
鎖の規則的な平行配列を含んでいると考えられる。分子
がこのように配列した状態は、しばしば液晶状態あるい
は液晶性物質のネマチック相と呼ばれる。このようなポ
リマーは一般に、細播く、偏１ｉで、分子の長軸にかな
り剛性が高く、普通は同軸または平行のいずれかの関係
にある複数の連鎖伸長結合を有するモノマーから製造さ
れる。

このようなポリマーは、溶融相において容易に液晶を形
成する（ずなわら、異方性を示す）。このような特性は
、直交偏光子を用いた慣用の偏光技術により確認できる
。より具体的には、異方性溶融相の確認は、Ｌｃｉｔｙ
、偏光顕微鏡を使用し、Ｌｅｉｔｚポットステージにの
−１た試料を窒素雰囲気下に４０倍の倍率で観察するこ
とにより実施できる。本発明のポリマーは光学的に異方
性である。°Ｊなわら、直交偏光子の間で検査した時に
光を透過さ〜Ｕる。たとえ静止状態であっても、試料が
光学的Ｇ、二異カ性であれば、偏光を透過さ−ｌる。

ジ・−モトロピノク液晶ポリマーには、完／ｉ′−，お
よび非完全芳香族ポリコースチル、芳香族　脂肪族ポリ
エステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポリエステル
−＝カーボネーＩ・、ならびに芳香族Ａ５よびＪ１完全
芳香族ポリエステル−アミドがあるが、これらのみに制
限されるものではない。

芳香族ポリエステルおよびポリ　（エステル−アミ１’
）は、ポリマー中に存在するどの成分もポリマー主鎖に
少なくとも１個の芳香環を付与するという意味で゛完全
”芳香族であると考えられ、それによりポリマーは溶融
相において異方性を示すことが可能となる。このような
成分は、芳香族ジオール、芳香族アミン、芳香族ジカル
ボン酸および芳香族ヒト１．１キシ酸から誘導されうる
。本発明に用いた号−モ１−ロピツク液晶ポリマー（完
全あるいは非完全芳香族）に存在しうる成分としＣは次
の、１、うなものが挙げられるが、これに限定されるも
のではない：１ Ｃ− 一〇− １ Ｃ− − ６ｒましくは、本発明に用いるサーモトロピック液晶ポ
リマーは、ナフタレン部分を含む反復単位を約１０％以
上含有する。好ましいナフタレン系成分としζは、６−
オキシ−２−ナフトイル、２．６−シオキシナフタレン
および２．６−ジカルポキシナフークレンがある。

芳香族−脂肪族ポリエステルの具体例としては、Ｉｎ、
、１．Ｊａｃｋｓｏｎ、　Ｊｒ、、　Ｉｌ、Ｆ、ＫｕＭ
ｕｓｓおよびＴ、Ｉ’、ｆ；ｒ；＋ｙ。

、＋　ｒ　、　＋　ｊｌ　ＬＥＪ化−ｉ；ｑＱ　ｓｉｒ
　：Ｊ　；Ｊ二、７−ｊ−）ｐ　−×　３　　（ｉ　　
　　Ａ　、　　米国プラスチノク工業会、強化プラスチ
ックス／′複合祠部会、第３０回年次技術会議（＋９７
５）　、セクション１７−１１、ページ１〜４に開示さ
れζいる、ポリコーチレンテレフタレートとヒトｌ」キ
シ安息香酸との共重合体がある。このような共重合体は
さらＧこ次の文献にも開示されている。Ｗ、Ｊ、、Ｉａ
ｃｋｓｏｎ、　Ｊｒ−＋および１１゜Ｐ　、　Ｋ　ｕ　
ｈ　ｆ　ｕ　ｓ　ｓ、“ン皮晶ポリマー：１．Ｈｉ−ヒ
１１．＋キシ安息香酸コポリマーの製造と性質”　、　
、ｊ−９，＋！！ｌ；ｊ　、２ｙ弗ンＩｙｍｅｒ　５ｃ
ｉｅｎｃｅ、　、ヒｈｍｅｒ　ＣｈａｍｉｓＬｒｙ−Ｉ
Ｊ、ｄｉ、Ｌｊｏ４Ｂ、　Ｖｏｌ。

１４、　ｐｐ、２０４３−５８　（１９７Ｇ）。

芳香族ポリアゾメチンおよびその製法し１、米国特胎第
３．４９３，５２２　；　３，４９３，５２４　；　３
．５０３，７３９　；　：Ｌ５１６．９７０　；　　３
，５１６，９７１　ｉ　　３，５２６．（ｉｌｌ　；　
　４，０４Ｂ、　１４８　；および４．１２２，０７０
に開示され”ζいる。ごのような２１ソリマーの具体例
としては、ポリ　（二１．す１１２　メチル−１，４−
−フェニレンニｌ−ＩＪ　ｌ：Ｊエチリシン−１，４−
フェニレンエチリジン）、ポリ　にトリし１−２−メチ
ル−１，４−フｌ二し・ンニトり目　メチリノン　１．
４フ丁、ニレン−ノヂリジン）、およびポリ　（ニトリ
１トー２−り＋」ｏ−Ｌ４　−フェニレンニトリロメチ
リジン用、４．−ソエニレンーメヂリジン）がある。

芳香族ポリエステル−カーボネートは、米国特許第４．
１０７．１４３および４，２８４，７５７に開示されて
いる。

このようなポリマーの例としては、本質的にρ−オキソ
ヘンゾイル単位、ｐ　−ジオキシフェニル単位、ジオキ
シカルボニル単位およびテレフトイル単位より成るもの
がある。

芳香族ポリエステル−アミ１およびその製法は、米国特
許出願４，１８２，８４２に開示されている。さらにこ
のようなポリマーは、ＬＪ、、１ａｃｋｓｏｎ＋　Ｊｒ
、、　ａｎｄ　Ｉｌ、Ｐ、Ｋｕｂｒｕｓｓ、　　”液晶
ポリマー１１１．ｐ−アミノ安息香酸とポリエチレンテ
レツタレートからのポリエステル−７３トの製造と性質
”、！り旦１」±ル枦ユリ他、Ｉｙｍ−吐、−鉢ｉ匹聾
、νｏｆ　、　２５　ｐｐ、　１Ｇ８５−１６９４　（
１９８０）に開示され′（いる。

本発明に用いるのに好ましい液晶ポリマーは、ザーモト
１１ピック完全芳香族ポリ−［ステルである。ごのよ・
）なポリエステルを開示する最近の刊行物としては次の
ものがある。（Ｊｌ）ヘルギー特許第１＋２Ｆｌ、９３
５および８２（１，９３６、（ｈｌオランダ特ａｒｔ第
７，５０５，５５１　、（ｅｌ西独特許第２，５２０，
８１９　：　２，５２０．８２０　　；および２，７２
２．１２０　、（ｄｌ特公昭５０−４３２２３．５２−
１３２１１６．５３−０１７６９２、および５１０２１
２９３、ｔｅｌ米国特許第３．！１９１．０＋３；３，
９９１．０１４　　；　４，０５７，５９７　　；　４
，０６Ｇ、６２０　　；　４，０７５，２（ｉ２　　；
　４゜１１Ｂ、３７２　　；４，１４６，７０２　　；
４，１５３，７７９　　；４，１５（ｉ、０７０　　；
４．１５９，３６５　．４，１６９，９３３　　ｉ４，
１８Ｌ７９２　　；４，１８８．４７６；４，２２６．
９７０　　；４，２０１，８５６　　；４．２３２，１
４３　．４，２３２，１４４　　；４，２４５．０８２
　　；および４．２３８，６００　　、ならびに（ｆｌ
英国特許公開公報第２，００２，４０４゜本発明に用い
るのに好ましい完全芳香族ポリマーＣ・二は、本出願人
に譲渡された十−記の米国特許または米国特許出願に開
示されている完全芳香族ポリニスデルおよびポリコース
チル−アミ１がある二米国特許第４．（１６７、Ｆ１５
２　　；４．（１１＋３．０２９　　；４，１３（ＬＳ
１１５　　；４．１（ｉｆ、４７０　　；４，１８４．
！１９６　　；４，２１９．４（ｉｆ　　；４，２：Ｈ
ｔ、５！１８　　；４，２３Ｂ。

５９９　　；　４，２３０，８１７　　；　４，２５６
，６２４　　；　４，２４４，４．ｉ３　　；　４，２
７！Ｌ８０３　　、および４，２９９，７５６ならびに
米国特許出願第！１１，００３　（出願０１９７９年１
１月５　ｒｌ）　、２１４，５５７　　（同Ｉ９り（０
年１２月９０）　、２５１，６２５および２５　ｌ　、
　［ｉ２９　　（同１９旧年４月６　［１）　、２５１
．１１１１１および２５１，８１９　　（同１９　）１
１年４月７ｒｊ）、および２７（１，４３４１（＋司１
９シ（１年６月４１１）。

これらに開示されている完全芳香族ポリニスう一ルおよ
びポリエステル−ｙミドは、一般には約４００°Ｃより
低温、好ましくは約３５０℃より低い温度で異方性溶融
相を形成することができる。

本発明で用いるのに通した完全芳香族ポリエステルおよ
びポリエステル−アミドより成るサーモトし１ピツク液
晶ポリマーの形成は、多様なエステル形成技術によ−２
“ζ、縮合により必要な反復単位を形成する官能基を有
している有機上ツマー化合物同志を反応さ・Ｌる、二と
により実施できる。たとえば、これらの有機モノマー化
合物の官能基としては、カルボンｒｖＩ基、ヒ］−ロキ
ンル基、エステル基、アシロキシ基、酸ハ！、Ｉケン化
物、アミン基などがある。」二記の有機上ツマー化合物
は、溶融アシドリシス法により、熱交換流体を存在さ−
ｌずに反応さ・ｌるごとができる。

この方法では、モノマーをまずいっしょに加熱すると、
反応物質の溶融／８液が生成し、さらに反応を継続する
と該ポリマー粒子が液中に懸川してくる。縮合の最終段
階で、副生ずる揮発物（たとえば、水または酢酸）の除
去を容易にするために真空を゛適用してもよい。

米国特許第４，０８３，８２９にはスラリー重合法が記
載されており、この方法も、本発明で用いる好ましい完
全芳香族ポリエステルの形成法として採用できる。

この方法によれば、固体生成物は熱交換媒質中に懸濁し
た状態で得られる。この特許は完全芳香族ポリエステル
の製法を関するものであるが、ポリエステル　アミドの
形成にも採用できる。

溶融アシドリシス法もしくは米国特許第４．０８３．８
２９のスラリー重合法のいずれを採用するにせよ、本発
明の完全芳香族ポリエステルを誘導する有機モノ−７−
反応物質は、このモノマーの常態でのヒト１」キソル基
をエステル化した変性形態で（ずなわら、低級アシルエ
ステルとして）反応に供してもよい。低級アシル基は炭
素数約２〜４のものが好ましい。好ましくは、有機モノ
マー反応物質の酢酸エステルを反応に供する。ポリエス
テルーアｔ　ｔＳを生成さ・Ｖる場合、アミン基は低級
アジルーア］の状態で反応６、ニイ具してもよい。

溶融アシドリシス法あるいは米国特許第４．０１１Ｌ８
２１）のスラリー重合法のいずれにも任意に使用できる
代表的な触媒としこは、ジアルキルススオ；１−ント（
１例、ジブチルススオキシ（−）、ジアリールスズオキ
ソ１−１−°、酸化チタン、二酸化アンチモン、アルコ
キシ−ｙ・タンンリケート、チタンアル、、Ｉキシド、
カルボン酸のアルカリおよびアルカリ−１，類金属ル１
（例、西１酸亜鉛）、ルイス酸（例、１３Ｆ３）、ハロ
ケン化水素（例、ＩＩＣＩ）なとの気体状酸触媒、など
がある。

−・般に触媒の使用量は、モノマーの全重量に対して約
０．００１　＝Ｉ　ｗｔ％、最も普通には約０．ＯＩ〜
０．２　ｗＬ％である。

本発明に用いるの適した完全芳香族ポリエステルおよび
ポリ　（ニスデル−アミｌ）は、実質的に一般のポリエ
ステル溶剤には不溶性の傾向を示し、従っ゛ζ熔融加］
ユは受けさせにくい。ただし、既に述べたように、これ
らのポリマーは一般の熔融加工法により容易に加工でき
る。特に好ましい完全芳香族ポリマーは、ペンタフル第
し１フエノールにはいくらが熔りる。

本発明で用いるのに好ましい完全芳香族ポリエステルは
、〜・般に約２，０００〜２００，０００　、好ましく
は約１（１，０００〜５０．０００、さらに好ましくは
約２０，０００〜２５．。

００の平均重量分子量を示すものである。本発明で用い
るのに々ｒましい完全芳香族ポリエステル−アミドは、
通常的５，０００〜５０．０００、好ましくは約１０，
００（１〜３０．０００、たとえば１５，０００〜１７
，０００の分子量を示すものである。これらの分子量の
測定は、ケル透過りしｌマドグラフィーおよびポリマー
の溶液形成を伴わない他の標準的測定法、たとえば圧縮
成形フィルムに対する赤外分光法による末端基の測定等
によって測定できる。また、ペンタフル第１」〕、アア
ノノール液状態での光散乱法を利用して分子量を測定す
ることもできる。

完全芳香族ポリエステルおよびポリ　（コースチル−ア
ミド）は、一般に６０℃においてペンタフォし１フェノ
ール中０．１　ｗｔ％の濃度で測定した場合、少なくと
も約２．Ｏｄ６／ｇ、たとえば、約２．０〜ＩＯ，Ｏｄ
　（１／Ｈの対数粘度数（１，ν、）を示す。

本発明の目的にとって、ポリマー成分のポリマー主鎖に
存在する芳香環は、その芳香環番こ結合している水素原
子の少なくとも−・部が置換されていてもよい。このよ
うな置換基としては、炭素数４以下のアＪＬｉキル基、
炭素数４以−Ｆのアル」キシ基、ハロケンならびにフェ
ニルおよび置換フェニルのような別のう１香環が挙げら
れる。好ましいハ１−１ゲンには、弗素、塩素および臭
素がある。臭素原子は高温では自機化合物から脱１’ｓ
ｌｔする傾向があるが、臭素は脂肪鎖よりも芳香環に結
合している方が安定゛ζあるので、芳香環に対する可能
な置換基に含めるの乙こ適している。

特に々ｆましい完全芳香族ポリエステルおよびポリ：〔
ステル−アミドは、上述の米国特許第４　、１６１　、
４７０．４．１８４，９９６．４，２１９，４６１．４
，２５６，６２４および４　、２３８　。

５９９、ならびに米国出願箱２４Ｌ５５７に開示されて
いるものであり、米国特許第４．１（ｉｆ、４７０に開
示され°ζいるポリエステルが最も好ましい。

米国時８１第４．１６１．４７０に開示されている完全
芳香族ポリエステルは、約３５０℃より低い温度におい
゛て異方性溶融相を形成しうる熔融加工性完全芳香族ポ
リニスデルである。このポリエステルは本質的に下ごの
ポリエステルは約１０〜９０モル％の成分１および約１
０〜９０モル％の成分■より成る。■実施態様において
、成分■は約６５〜８５モル％、好ましくは約７０〜８
０モル％、たとえば、約７５モル％の量で存在さ−ける
。

別の実施態様では、成分■は約１５〜３５モル％、好ま
しくは約２０〜３０Ｔニル％というずっと少ない里でｌ
ｌ＆在させる。また、環に結合している水素原子の少な
くとも一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜
４のアル」キシ基、ハＣｌゲン、フェニル、置換フェニ
ルおよびこれらの組合−Ｕより成る群から選ばれる置換
基で場合により置換され“ζいてもよい。

米国特許第４．１１１４．９９６に開示されている完全
芳香族ポリエステルは、約３２５℃より低い温度で異方
性溶融相を形成し・）る熔融加工性完全芳香族ポリエス
テルである。このポリエステルは本質的に下記の反復成
分１．ＩＩ、ＩＩＩより成る。

このポリエステルは約３０〜７（ＬＴ−ル％の成分１を
含イ１“４°る。好ましくは、この、トリエステルは約
４０〜６０モル％の成分１、約２０〜３０モル％の成分
＋１および約２０〜３０モル％の成分１］１より成る。

；１′ｋ、環に結合し゛（いる水素原子の少なくとも・
部は、炭素数１・〜４のアル；トル基、炭素数１〜４の
アル」キシ栽、ハロゲン、ソエニル、置換フェニルおよ
びこれらの組合わ−１より成る群から選ばれる置換基で
場合により置換され゛（いてもよい。

米国特許第４，２３８，５９９に開示されている完全芳
香族ポリエステルは、約３２０℃以下の温度で異方性溶
融相を形成しうる熔融加工性ポリエステルであり、これ
は本質的に前記の反復成分［、ＩＬＩｌｌ、■より成る
； （式ｔｌ＋、Ｒはメチル、りし１口、ブ１ｊモまたはこ
れらの組合−已を意味し、芳香環上の水素原子と置換す
る）。

ごのポリエステルは、約２０〜６０モル９／Ｑの成分１
、約５〜１８モル％の成分１１　、約５〜３５′＋ニル
９６の成分１１１、才？よび約２０〜４０モル％の成分
１■より成ｚ）６脣１１、しくは、このポリエステルは
、約３５〜４５％）ｌ／！！’ｏの成分１、約（０〜１
５モル％の成分ＩＩ　、約１５〜２５モル？・６の成分
１１１および約２５〜３５モル％の成分１ｖより成り、
ただし成分１１とＩＩＩのモル濃度の合δ１が成分１＼
１の“（ル濃度υ、二実質的に等しい。また、環に結合
している水素原子の少なくとも−・部は、炭素数１〜４
の一１ルキル基、炭１１．１〜４のアルニ１キソ基、ハ
１、］ケン、ソエニル、置換フェニルおよびこれらの組
合−ｕ、ｌ、り成るＪｌ了からｊ巽ばれる置Ｉ臭占１；
−ｒｌ局舎により置１ｉされ”ＣいＣｂよい。

ごの完全ヌ゛香族ポリエステルは、　・（１）に、パフ
２９１１１１１フ丁−ノール中０．１　ｗＬ／ｖｏｌ　
％の／７１旧ＣＬｉ　Ｃ（ｉｏ　’Ｃにおいて？容解し
）こ１１１．に、少なくとも２．０　＋Ｉ　ｎ／　Ｂ、
　ｆごとえば、２．０〜１０．０’ｄ　１．　／　ｇの
グ）数粘度数を示す。

米国特Ｗ１第４，２１９．４（ｉｆ　ｔこ開示され”（
いるボリニ１−スー）−ルは、約３２（１’（：より低
いｌ！！度−Ｃ異方性ｌＨ融相を形成しうる７他計加上
性完／Ｉ”：　Ｊ占〜族ポリ上〕、う−ル（Ｊ）る。

、二のポリ上スプルはＡ、質的に−Ｆ記の反ｆｉｔ成分
１．１１、Ｉｌｌ、１■からなる＝ １１１　−・般式＋Ｏ−八ｒ　−０す　（式中へｒは少
なくとも１つの芳香環より成る２価承である）で示され
るジオキソアリール成分、は少なくともヒつの芳香環よ
り成る２　１ｉ１ｉ基゛ζある）で示されるジカルボキ
シ−１リール成分。

このボ１月１−ステルＬ４約２０〜４０モル％の成分［
１０モル％を越え、約５０Ｔニル％以下の成分１１．５
モル％を越え、約３０モル％以下の成分１１１および５
モル％を越え、約３０モル％以−１−の成分１ｖより成
る。このポリコースチルは奸ましくは、約２０〜３０　
（たとえば、約２５）モル％の成分１、約２５〜４０（
たとえば、約３５）　％ル％の成分１（、約１５〜２５
（たとえば、約２０）モル％の成分１（１、および約１
５〜２５（たとえば、約２０）モル％の成分ｔＶより成
る。また、環に結合していＺ）水素原子の少なくとも一
部は、炭素数１〜４０アルキル基、炭素数１〜４の了ル
、：１キソ基、ハ１、）Ｊアン、ソＪ、ご−Ｊｌノ、置
換フェニルおよびこれらのに、１１合−Ｕより成Ｚ）群
から選ばれる置換基で場合に３１り置換さ扛゛ζいＣも
よし＼６成分Ｉｎおよび１■は、コ・ポリマー鎖におい
てこれらの成分を他の成分に結合しＣいる２（ｌ−合が
、１または２以上０））１香環−１−でり口３）、的な
配置にｆｉ＋る（たとえば、これらの結合は互いにはパ
ラ位、またはナツタ１フ１塁上においては女ｊ角イ泉位
；匠に配置されてし為る）という意味において対称であ
るのが好ましし１゜しめ・し、し・ツルシノールオン、
１、び・イソツタ月・霞（から、！見導されるような非
女１作成分も使用し′）る。

好ましい成分１１１及び■が、前出の米国ｑ！Ｉ許第４
，２１９．４６１　に開示されている。ｂｆましいジオ
キソ−Ｊ′ソリ−よび好ましいジカルホキシ了リール成
分ＩＶ　ｔＪ、　：米国特許第４，２５６，６２４に開
示されているポリエフ、チルは、約４（Ｈｌ　’ｒ：よ
り低い／！ｊｔ度ζｙ・５力（’、ｌｌ’ｔ：　＃；’
ｄ：相を形成し・）る溶融加工性完全芳香族ポリエステ
ルである。

このポリエステルは本質的に下記の反復成分Ｉ、■、１
１１より成る： １１　一般式千〇−Ａｒ−０±　（式中、Ａｒは少なく
とも１つの芳香環より成る２価基である）で示されるジ
オキシアリール成分、 は少なくとも１つの芳香環より成−る２価基である）で
示されるジカルボキシアリール成分。

このポリエステルは約１０〜９０モル％の成分１、約５
〜４５モル％の成分■および約５〜４５モル％の成分■
より成る。好ましくは、このポリエステルは、約２０〜
８０Ｔ−ル％の成分Ｉ、約１０〜４０モル％の成分■及
び約１０〜４０モル％の成分■より成る。より好ましく
は、このポリクーステルは約６０〜８０モル％の成分Ｉ
　、約１０〜２０モル％の成分■および約１０〜２０モ
ル％の成分１■っより成る。また、環に結合している水
素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４のアルキル端
、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハ１−ｒゲン、ソエニ
ル、置換フェニルおよびこれらの組合−１より成るＪ１
１’より選ばれる置換基で場合により置換されてい“（
もよい。

上記のポリエステルの成分１１および１１（は、主ポリ
マー鎖においてこれらの成分を他の成分に結合している
２価結合が、ｌまたは２以」−の芳香環りで対称的に位
置している（たとえば、これらが互いにバラ位あるいは
ナフタレン環」―におい”（は対角線Ｌ−に配置されて
いる）という意味において対称であることが好ましい。

しかし、レソルシノールおよびイソフタル酸から誘導さ
れるような非対称成分も使用−１’るごとができる。

好ましい成分ＩＩ及び■が、前出の米国特許第４，２５
Ｇ、６２４に開示されている。好ましいジオキシ−１リ
−お、Ｌび好ましいジカルボキシアリール成分１１１は
：米国特許出願第２１４＋５５７　　（出願日１９８０
年１２月９日）には、約４００　’Ｃより低い温度で異
方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリエステル−アミ
ドが開示されている。このポリエステル−アミドは本質
的に下記の反復成分■、ＩＩ、ＩＩＩおよび場合により
■より成１つの芳香環よりなる２価基または２（市ｔｒ
ａｎｓ−ンクロヘキ号ン基である）、ＩＩＩ　　＋Ｙ−
八ｒへＺ±　〔式中、八ｒは少なくとも１つの芳香環よ
り成る２価基、Ｙは０、ＮｉｌまたはＮ　Ｉ’＜、そし
てＺはＮｉｌまたはＮＲ（ただしＲは炭素数１〜６のア
ルキル基または゛７リール基）である〕、ＩＶ　　＋Ｏ
−−八へ　’　　−０＋（式中、八ｒ”は少なくとも１
つの芳香環より成る２価基である）。

このポリエステル−アミドは、約１０〜９０・”ヒル％
の成分ｌ、約５〜４５モル％の成分ＩＩ、約５へ・４５
′４ニル％の成分■および約０〜４０モル％の成分ＩＶ
より成る。また、環に結合している水素原子の少なくと
も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の
アルコキシ基、ハ１．Ｉゲン、ソエニル、置換ソ丁、ニ
ルおよびこれらの組合・Ｕより成る群から選ばれる置換
占（で場合により置換されていてもよい。

好ましい成分１１、ＩＩＩおよびＩＶが、前出の米国特
許出願第２１４，５５７に開示されている。好ましいジ
カル好ましい成分Ｉ１１は： および好ましいジオキシアリール成分１ｖは：である。

本発明で用いるポリマーからソイラメント状祠１を形成
する際に使用す７．紡糸１１金は、１＋１１１．好まし
くは複数個の押出オリフィスを有する。たとえば、−・
般にポリエヂレンテレフタレ−１・の熔融紡糸に用いて
いるような、直径１〜６０　ｍｉｌ　（たとえば、２〜
３０ｍ１ｌ）の孔を１〜２０００（固（例、６〜１５０
０個）有する標準的円錐形紡糸Ｌ１金を用いることがで
きる。通當、２０〜６００本の連続フィラメントより成
る糸を形成する。本発明の溶融紡糸司能な完全芳香族ポ
リエステルまたはポリエステル−アミドは、その融点よ
り高温度、たとえば約２８０〜３２０℃の温度で押出オ
リノィスに供給する。

（＝Ｊ形オリフィスを通って押出した後、得ら＊已：ソ
イラメント状の物質を、長ｆ方向６ご固化ずなわら急冷
帯域に送り、ここで熔融フィラメント状物質は固体のソ
イ９メント状物質になる。得られた繊維は通當約１〜５
０テニール、好ましくは約１〜２０デニールのフィシメ
ン１−当たりの繊度を自Ｊ゛る。

得られたフィラメン）・状物質は、次いで本発明による
表面仕」−げを施した後で熱処理し、この過程でその物
理的特性はさらに向」−１する（たとえば強力が増大す
る）。より具体的にＧ：１、繊維を不活性雰囲気（たと
えば、窒素、アルゴン、ヘリウノ、もしくは范気）ある
いは酸素を含む流動雰囲気（たとえば、空気）において
、応力を加えるか加えずに、そのポリマーの融点より低
い温度°乙所望の強力向１−が達成されるまで熱処理す
る。熱処理時間は−・般に数分〜数日の範囲であり、繊
維の強力を所望の程度にぐ増大さ−けるの６１十分な時
間、ｊ；ハ処理を行・）。繊維を熱処理するにつれて、
その融点は次第に１冒していく。

したがって、雰囲気の温度は、Ｆｋ処理中に段階的Ｃ（
、）るいは連続的に」１昇さ−Ｕていくこともてき、あ
るいは、一定の温度に保持してもよい。たとえば犠層１
を２（ｉｏ　’Ｃで１時間加熱し、次に２７０°にで１
時間、さＣ）に２８０℃で１８〜２４時間加Ｆ”、１５
　する方法が可ｆ１ビ（ある。

ｔ）シ＜は、繊維をその融点、１、り約１５へ２＜１’
Ｌ”低い温度に、たとえば４８時間位の非′Ｍに益萌間
加！すＩる方法も採用しうる。最適の熱処理条件は、ポ
リマーの具体的組成および繊維の加工層ＩＪＩ　Ｌこよ
、、て変化する。

本発明のサーモ１−シ１ピツク液晶ポリマーから形成し
７た紡糸したままの繊維は充分に配向しており、非′１
〒；に好ましい物理的性質を示すので、高１１１１ピを
必要と一４゛る用途に適している。紡糸したままの糸は
、ｊＪＩ當少なくとも５　ｇ／ｄ　　（たとえば、約５
〜１５、典型的には少なくとも約１０　ｇ／ｄ　）の平
均強力、および高温（たとえば約１５０〜２００℃）に
おける非密に優れた寸法安定性を示す。

Ｐ！シ処理（ずなわら−ｒニール）のあとで、糸の強力
は、少なくとも約１０ｇ／ｄ（たとえば、ｌＯ〜４０ｇ
／ｄ）の値まで少なくとも約５０％増加しよう。典型的
には糸の強力は、熱処理に採用した温度と時間に応じて
、最初の約１０　ｇ／ｄの値から、少なくとも約２０ｇ
／ｄ　　（たとえば２２　ｇ／ｄ　）の値まで少なくと
も約１００％程度増加さ・Ｕることができる。好ましい
熱処理後の強力は、約１２　ｇ／ｄを越え、特に好まし
くは少なくとも約１５ｇ／ｄである。このような特性に
より、この糸を夕・イヤコーｔ’のような強化用コード
、ならびにコン・＼ヤベルトポース、ケーブル、樹脂強
化材などの他の］１業用途に特に有利に使用できる。

本発明の糸もしくはコードは、また固有の耐燃性を示す
。

熱処理された糸またはコートのゴムに対する４１１着性
を最終的に最適のものにするためには、慣用のエポキシ
＆漬処理と、その後のレソルシノール／ホルムアルデヒ
ドラデソクス浸漬処理を糸もしくはコー１に施すことが
必要である。この、Ｌ・）ノ、１浸漬及びその方法は、
当該技術では周知であるので、ここに詳細には説明しな
い。たとえば、典型的なエポキシ樹脂組成物は、米国特
許第４，０４４，１８９に、！！１１型的なレゾルシノ
ール／ホルＪ、テルデヒ目Ｌ１脂は米国時、り第３．７
７５，１５０に開示され°Ｃいる。

本発明の実施において用いる表面仕上げ剤は、多価アル
コールと炭素数７〜２２の飽和ｌ塩基脂肪酸との熱安定
性エステルより成る。好適な多価アル：１−ルとしては
、グリセｒ１−ル、ブチし・ングリ：Ｊ−ル、コニチレ
ングリニ１−ル、ジ：１−チレングリＪｌ−ル、トリメ
チし１−ルプロパン、ヘキザントリオール、ソルビト−
ル、マンニト−ル、ペンタエリ１すｌ−−ル、ジペンタ
エリＩ・リト−ル等の、少なくとも２個の遊８１［アル
、−１−ル性０１１基をイ１する化合物が挙げられるが
、これに限定されるものではない。

々「適な飽和ｌ塩基脂肪酸としては、ペラルゴン酸（Ｃ
Ｂ）、オレインＭ（Ｃｔｓ）およびステアリンｆｆ（ｔ
　（Ｃｓ、　ｓ　）があるが、これに限定されるものＣ
はｌ（い。好ましくは、エステルの分子甲は５　（１（
１、ｌ：り人、さらに好ましくは（ｉ５（１、Ｌり人゛
（ある。この、１）な上ソ、う−ルの好ましい種類とし
７′（は、ペンタ上り１リト−ルナ１−ラペラルゴネ−
１・およびペンタエリトリトールイソステアレー１・が
ある。

本発明で用いるエステルは、利用する熱処理温度におけ
る揮発性が限られていることから、熱安定性であると見
なされる。より具体的には、本発明のエステルは、窒素
雰囲気下２８０℃で約４０ｗｔ％未満の蒸発減量しか示
さない。好ましくは蒸発減量は約２０％未満、さらに好
ましくは約５％未満である。

ペンクエリトすＩ・−ルデトラベラルゴネートを、ポリ
エステル、ポリ“ｒミド、ポリオレフィンおよびポリア
クリロニトリルより成る合成フィラメント状祠料用の表
面仕上げにおＬＪる潤滑剤として用いることは公知であ
る。たとえば、米国特許第４．０！３９，１６０．４．
０８（ｉ、９４９　、および４，１１５，６２１を参照
されたい。しかし、これらの特許は、この化合物がザー
Ｅ　＋−１：Ｉピック液晶性ポリマーより成るフィラメ
ントまたは糸のゴムイ（１着特性を向」−さ・Ｕたり、
このような糸から−１−ドを製造した時に望ましい高い
強力転化率を達成することができるという試め６．１有
用であるということに関しては、何ら示唆し、ではいな
い。

ベンタコ−Ｊ［す１〜−ルテトライソステアレー１は、
約２８０　’ｃ：の温度で液体状態に保たれるというこ
の化合物の傾向によって、本発明の糸のり（シ処理の際
に用いる温度環境においてまったく予想外の利点をりえ
る。この特徴によって、ペンタ上り１リト−ルナ１ライ
ソステアレートは、加−にの際に糸の表面全体乙により
均一・に広がることが−Ｃきる。ペンタ−！−リトリト
−ルテトライソステアレートは室温でも１１ν体であり
、これは、室温で固イ杢であるペンタエリ１−リトール
テ１−ラステアレ−１・（これは分岐鎖ではない）と対
照的である。

々ｆ適なエステルは、たとえばステ）′リン酸とペラル
ゴン酸のように種々の炭素鎖長の脂肪酸の混合物から形
成することもでき、また１種）ｎの脂肪酸からも形成で
きる。また、表面仕」二げ剤が２種以りのエステルから
成るものでもよい。ずなわら、イ」−１−げ剤が、ペン
タコエリトリ１−−）レヲートう・イソステアレー１−
とペンタｊ二すトリトールヲ＝１ラペラルゴネ−１・の
両刃をいろいろな比率で含んでいてもよい。

多価アルコールと１塩基脂肪酸とのエステルのいくつか
を試験して、２１（０℃におりるそのメ１ハ安定性を測
定した。結果を下記の第１表に示す。

第１表　代表的エステルの熱安定性 ＊試料重量：　１３ｍｇ　（液状エステル）雰囲気：窒
素流量９５ｍ１／ｍｉｎ 温度：２８０℃、時間：２０ｍ１ｎ １１、！ｌ定：熱重呈分析法により等温操作で試料を白
金ボー１−十で恒温加メ１！） 装置：デュポン試験機９５１熱重量分析装置（デュポン
試験ｔａ　９！ＩＯｇ−マルアナライザのプリントアラ
１−に接続） 望ましい何着性を得るためには、熱処理工程を施す前の
糸に表面仕上げを行わなければならない。特定の理論に
制限されることは望まないが、本発明のポリマーと熱安
定性ニスデルとの間で、用いる熱処理温度において物理
的および／もしくは化学的相互作用があると考えられる
。

表面仕上げは、噴霧、浸漬、パジングあるいはキス１１
−ルのよ・うな常法により実施できる。しかし、糸への
一定速度での表面佳−１げ剤の被覆を６′ｆ「保するた
めには、糸へのドリソプソＬ】−のようノ、＜　８１’
　ｌｉｔされた被覆法を用いるのが望ましい。糸への有
９Ｊノ物質の被ｒｉ量は、糸の重量に基づいて、一般に
約０．０５ｗｔ％〜４．０．ｗｔ％、好ましくは約０．
１　”１．５　ｗｔ％の範囲である。

糸に対し、被覆の均一性を向上さ−Ｕるような方法で表
面仕上げを行・うことは非常に望ましいので、蒸発によ
り（たとえば、熱処理工程中に）容易に糸から除去でき
るような溶媒で／８液状態にした表面仕−１ｘげ剤を使
用して処理を行うのが非常に有利である。

この溶媒は、仕」二げ剤の粘度を減少させて、仕」二げ
剤が糸の表面に均一に広がるのを促進するものでなけれ
ばならない。表面仕１−げ剤の溶液中での代表的な濃度
は約１０〜８０ｗ［％の範囲である６／８媒の例として
は、バークＣＩ　ＩＩ　Ｊ−チレン、イソゾロビルミリ
ステートおよびイソプＩＪビルパルミテーＩ、なとがあ
るが１、これに限定されるものではない。また、ｌ）　
１３１Ｅの商標でデュポン社より市販されている２塩基
性エステル混合物（ジメチルアシペ−１・、ツメ−エー
ルグルタし・−１−およびジメチルサクシネ−１・を含
む）も、適当ム熔媒の１つである。表面仕」−げ剤はま
た、単味のオイルの形でも使用する、二とができる。

本発明の糸をタイヤ、Ｉ−１のような強化用ユ１−）の
製造に用いる場合には、糸を熱処理した後、常法により
：１−トに加１然する。本発明で用いるエステルが熱安
定性であることの直接の利点の１つは、糸を加工（ずな
わら力■然）してコードを形成する際の、糸の強力転化
の程度が増大することである。そのため、」−トへの加
工時に糸のフィラメント間の摩擦から生じる破断のため
に強力が著しく低下するのを避りるごとができる。ずな
わら、熱処理された糸に対する強力転化の程度は約５０
％を越え、好ましくは約５０〜８０％の範囲内である。

従って、コードは最終的に、得られた強力転化の程度お
よび糸をコードに加］二する前の熱処理された糸の強力
に応して、好ましく　４Ｊ少なくとも約１２ｇ／ｄ、さ
らに々ｒましくは少なくとも約１５ｇ／＋Ｊの強力を示
す。たとえば、２２　＋＋／ｄの強力を示ず熱処理され
た糸を使用すると、約８０％の強力転化率で、１７〜１
８ｇ／ｄの強力のターｌ、を製造することができる。

なお、ある種のター°ｒ：１・ｌ’ｌビック液晶性ポリ
マーは、加硫条件下にあるゴＪ・と接触さ−Ｕた状態（
は、タイヤのよ・）なコノ・系製品に所望の強化をイ；
１与するのに充分な化学的安定性を有していない。この
ような安定性の不足は、アミンもしくは′１ミン系加硫
剤が未加硫ゴムに存在し、そのためこのポリマーは加硫
条件下でアミン触媒による加水’ｚ）ＩＷを受りるごと
に起因するものと考えられる。本発明者らが承知し゛（
いるゴム中で所望の化学的安定性を示さないザー−Ｅ−
ｌ−ＬＪビック液晶性ポリマーは、米国特許第４，０ｆ
１３゜８２９および４，２１９，４６１に開示され゛（
いるポリマーである。これに対し１、米国特許第４．１
（ｉｌ、４７（ｌに開示されているザーモトしＩピンク
液晶性ポリマーは、とりわけ、ゴム中で必要な化学的安
定性を示すことが知られＣいる。

目玉した、ことは、ゴム中で所望の化学的安定性を示さ
ないサーモｌ−＋：＋ビック／＆ｒｉ＋’ｒ　（！ｌポ
リマーが本発明による表面仕」−げ祠で処理°Ｊること
力辷ζきないとい・）ごとを意味するものではない。そ
うではなくて、そのように処理された糸もやはり強化」
−Ｉ・の製造に使用することができ、得られノこ：：ｌ
　−）は最終的にＪｉｆム用の強化相用途に用いること
ができる。このような強化相の用途としくは、切１ｔＪ
ｉ　ＩＩｓ：抗１ｆｉｌｉ物、＋ｒｌ＋　’Ｍ！度１′
：Ｉ−プ、濾過布、防弾チｑツキ等があげられるが、こ
れらのみに制限されるものではない。本発明の表面仕」
二げ剤は、糸の潤？Ｐｉ性を増大さ−Ｕる一方で、かか
る強化用コードの製造の際に所望の強力転化率を達成す
ることもなお可能にするものである。

ゴム中でのサーモト１」ピンク液晶性ポリマーの化学的
安定性は、以下に述へる方法で測定できる。まず１枚の
未加硫ゴム累月の層を金属ｌ゛ラム巻きつり、表面に粘
着性を持たせるためにトルエンを塗布する。ｐめ本発明
の熱安定性（１ニー、にげ剤を被覆し、その後さらにエ
ポキシ予備浸漬およびレソルソノール／ポルノ・アルデ
ヒド′ラテックス浸漬処理を施しである液晶性ポリマー
より成る二ｌ−Ｆを、このゴム層の上に巻く。別の」）
、の層をごのトラムに巻き、既に巻いであるゴムとコー
トにプレスする。このようにし゛Ｃ形成されたゴムと−
１−１とのラミネートをドラムから切り取り、その切片
を蒸気加熱プレスの金型に入れ、圧力５（ｌｐｓｉで１
５分間１５４℃に加熱して−ｆムを加硫し７たあと、さ
らにゴムをエーゾングするために圧力１２．５　ｐｓｉ
、１７７℃で３時間熱処理する。次にこのり３片を金型
から取り出し、ゴムをターｌ：から剥ぎ取り、二Ｉ−Ｆ
の引張強さをインス１−１」ン試験機で試験する。加硫
あるいし、レーージングの１程中に加水分解によりコー
ドが強度の分解を受りておれば、ｌ−］′の引張強さは
、最低になる（たとえば最初の引張強さの約２５％未満
の値になる）か、またはターｌの崩壊のために測定でき
なくなるはずである。望まし７いコードは、最初のコー
ドの強力の少なくと４）約５０％、特に好ましくは少な
くとも約７５％（たとえば、好ましくは約８０％以上）
の強力を示す。

用いたポリマーがゴム中で必要な化学的安定性を示す場
合においては、本発明の糸は、以下に示す剥ｌ１ｉ１１
付着性試験で測定されるように、ゴＪ・に対して望まし
い４１ｔｔｆ性を示す。まず、予め表面処理とメ°ハ処
理が施された繊度約５デニール／ソイラメンｌの多数の
ソイラメントを加ｔｌで、典型的には４９５０デニール
および６．８　Ｘ６．８の１然り数の３プライの」−１
・を製作する。ｉＹＩられた：Ｊ−１−を、Ｉ　Ｉ’　
＋１旧の表示−ζデプ。

ボン社より市販されているＩ・リグリシジル・イソソア
ヌレートより成るエポキシ予備浸漬−ζ処理し、２４０
゛（：で硬化さ−ｌる。このｍｌ−ｌを次いでＩＦｌ用
のレソルシノール／ポルムアルデヒトラテノクスで処理
し、１７７℃で乾燥し、２３２℃−ζ硬化さ−１る。、
二のように処理した一ｒ−１；は、／！に、１．：Ｉ〜
記の方法によっこ加圧手Ｌ、二：：／　１、’Ｉ’　−
Ｃｉｆ＊’ｊ　合す・Ｖ　ル。

ま゛」１枚の未加硫のコムの層を巻取１′ラムに巻きつ
ｉＪる。次に、試験試料のコードを１枚の１皆を形成す
るようにこのドラムの上に巻き、その際■巻きごとの間
隔ができる限り密になるように巻きつけをｊｊう。次い
て２−ノの切片をドラムから切り取り、別の未加硫ゴム
のシー１−を聞にはさんで、２枚のりｊ片の：：ｒ　−
ｌ闇がいずれもゴムに面するようにサンドイツ１−積層
−Ｗる。蒸気加熱プレスで硬化さゼた後、試料をＩｊ）
Ｊ　１４ｊｉ　Ｌ、てストリップとし、インストロン引
張試験機（インスｌ−１：Ｊン社製の楕密相料試験機）
で加熱下に引き団ｌず。２１腎の、ノー１一層を引き団
１ずのに必要な力（中位ボンド）の平均値が、その試料
の剥離抵抗の尺度となる。剥離試験用のストリップの具
体的な製作方法は次のとおりである。

まず幅エイソーｙ−のマスキンクテープを、その粘着面
を上にして、巻取１ラムの必要区域に置く。この巻取ト
ラムに長さ約２Ｉインヂの圧延ゴムシーＩ−をかふ−１
．接合部が」−記のマスキングテープＧ、二沿うように
してこのテープにより突合−Ｕ絹：きを行う。このゴム
ソー１−にトルコーンを塗布し、ゴムの」二に糸もしく
は−１−１を、■巻きごとの間隔が°ζきる限り密にな
るように巻いていく。３．２５イン−１〜幅のＩｆｆが
−Ｃきるまで巻き終わったら、これを別の小さな一１゛
ムのタブで固定する。次いで得られた複合４．４をに金
属ＣＩ−ルにより加圧し、これを別のマスキンクテープ
てその場所に固定する。改にこの複合相を継し＋　（７
）　ｆｉ＋−分でりＪす、ドラムから取り外す。これか
ら６１１１ｉＩの３インチ・１１力の試料をりＪ取る。

２種類の未加硫−ＩＪｌも、３インチ平方に３枚切取る
。別にオランダクロスも３×１インチの大きさに３枚り
Ｊ取る。１枚の３インチ平方の試料を、コードを」二に
して、テーブルの−ににおく。このゴムが積層された複
合相のＬに、３インチ・１ツカの未加硫−ｆＡを１枚の
ｌる。さらにその上に、１×３インチのオランダウ１−
１ス１枚を、縁が未加硫ゴムＪ、Ｌの最上部と同一線−
１−６にくる、１、・）に置く。もう１１父の３インチ
・ＩＺ力の８氏本１（ずなわｌノコ゛Ｊ１力（積）をさ
れた複合ｖＪ）を、オランダクト１スの１−に、この複
合）、１の二ノート側か下Ｃごなるよ・）に置く。八Ｎ
ｉｌの硬化を行・う萌に、２枚の複合材の−１−１か互
Ｇ耳、暖１２行になり（いることを（ｉ（ｆ、かめる。

硬化を１Ｊ）ために、范気加４：ｐＨプレスを＋　５（
］　’（：にｒ熱する。カラの７１目１［金型をプレス
に入れ、２０分間朶気力旧９％する。つきにＩＩＩ（料
を、二の剥離金型の４個の金型キャしティの１−）ｌご
入れ、残りの３つのキャヒテイにはダミー試料を入れて
おく。」一部を所定位置に置いた金型を、ごのプレス内
に４トンの圧力Ｆで１５０°Ｃに１５分間保持する。１
５分後、金型をプレスから取出す。次いでオランダクロ
スを取り除いて、試料の端でコード層が露出するように
する。インストロン試験機で測定を行い、インスｌ−Ｌ
Ｊン試験機のジョーにそれぞれ二ｌ−ｔ’ｌｉｔの露出
された端部をつかませて、試料の２枚の：＋　−Ｉ’Ｊ
ｔＮを離層さ−Ｕるのに必要な引張力（単位ボンド）を
測定する。−１−１，のゴムに対する付容度も次のよう
番、ニして評価する。

」−記のＩ／１１目皆の（＆−（ニジ−１がゴムで被覆
され”Ｃいれば（これはゴム対ゴＪ、の密着不良を意味
する）、イ」容度は１〜５の評点の最良（ずなわら５）
であると判断する。逆に、！−ドにゴノ、が全く残って
いなければ（ご４′目；ｉ　：Ｉ　−１・°対ゴムの密
着不良を意味する）、イ毫１着度は非電に悪いと判断し
°ζ、■、０の評点をつし」る。この中間の点数は、：
、Ｊ−１：’上に認められるゴムの被覆率に基づいてｉ
・Ｐ価ずろ。本発明による：ｌ−１’は少なくとも約３
のイ；１着度の点数を示す。

なお、本発明によって得られる改良は、実質的に使用し
た市販の生ゴムの組成には無関係なものである。

本発明を以下の実施例によりさらに説明する。ノコだし
、実施例は本発明の例示と考えるーくきものζあゲで、
本発明はこれらの具体例に限定されるものではない。

実−ｈ、％　（ｐＨ１ ２７モル％のり一オキシー　２−ナフトイル成分および
７３モル％のｐ−オキシベンゾイル成分より成る号−モ
トロピック液晶性ポリマーを、孔数４０の紡糸口金によ
り３１０°Ｃで溶融紡糸して、繊度５デニール／フイラ
メントのフイラメン１を製造する。

用いたポリマーは、ゴＪ・中で非−ｔ′に良々ｒな化学
的ｐコ定性を示すことが認められたものである。

ペンタエリトリト−ルテトラベラルゴ不−１−をバーク
ＬＪＬＪエヂレンて２０−１％の濃度に希釈した紡糸仕
１−げ剤を、ツインメーター型のｆＩＬげ剤塗布装置を
用いて、紡糸した糸の重量に基づいてペンタエリ１リト
ールテトラペラルゴネー１−が０゜５４％と）、（る甲
て、糸の両面に塗布する。塗布の４−んだ糸を２２００
ソイ−１〜／分の速度で巻き取ると、この糸は約ＩＯｇ
／ｄの強力を示す。

次に、約１６００デニールとなるよ）にこの糸をまとめ
、セラミックバノ１〜で被覆された金属ボビンに巻く。

このボビンを、新鮮な窒素雰囲が常６ご保持できるよう
に設備しであるオーブンに入れる。オーブン内で、６時
間かげて徐々に糸の温度を２８０℃に胃温さ−Ｕ、ごの
温度をさらに２４時間保持することにより糸をり！シ処
理する。アニール後の糸は２３．６　ｇ／ｄの強力を示
す。

冷却後、糸を加］然し、さらにまとめて、タイヤコード
（撚り数６．８　Ｘ６．８　）　全製造する。ごの」−
ドは下記の特性を示す。

コード強力　　　　　１４．７　ｇ／ｄ強力転化率　　
　　　６２　　％ 曲げ剛性　　　　　　１３４ｇ 仕上げ剤残留率　　　３％ イ」容度評価（１２１’ｃ）　４．７　／２．７（高弾
性率ゴム素材／低弾性率ゴム素材）なお、上の試験で、
糸（１５０００デニール、２．５タ一ン／インチ）の強
力は、インストロン試験機で、１０インチのゲージ長さ
と１０％の歪速度を利用して測定したものである。引張
強度の値は５回の測定の平均値である。タイヤコードの
強力も同じ方法で測定した。

０’、５ｗＬ％のペンタエリトリトールテトライソステ
アレート て仕上げ剤の塗布に利用した点を除いて、実施例１に記
載の方法にしたがって糸を製造する。ご・うして製造し
、熱処理した糸は、熱処理後に強力が処理前の約１０ｇ
／ｄから２２．５　ｇ／ｄに増大している。

この糸から製造したコードは下記の特性を示す。

コード強力　　　　　１６．１　ｇ／ｄ強力転化率　　
　　　７２　　％ 曲げ剛性　　　　　　５９　ｇ 仕上げ剤残留率　　　３８　　％ 付容度評価（１２１　”ｃ）　４．３　／１．７（高弾
性率ゴム素材／低弾性率ゴム素利）去施１１ ０、５　ｗｔ％のペンタエリトリ１−−ルテトライソス
テアレー１−を単味で塗布した以外は、実施例１に記載
の方法にしたがって糸を製造する。こうして得た、熱処
理した糸は、強力が最初の約１０　ｇ　／　（Ｉから熱
処理後に２４．７ｇ／ｄまで増大している。

この糸から製造した：Ｊ　−　１ｊは下記の特性を示す
。

、：１−ド強力　　　　　１７．０　ｇ／ｄ強力転化率
　　　　　６９　　％ 曲げ剛性　　　　　　８５　ｇ 仕上げ剤残留率　　　３５　　％ 付容度評価（１２１℃）　４．３　／２．４（高弾性率
ゴム素材／低弾性率ゴム素材）ル較拠 紡糸仕上げを行なわないか、またはシリコーンオイルよ
り成る慣用のポリエステルタイヤコード用潤滑剤を塗布
して仕上げを行い、それ以外は実施例１に記載の方法に
したがって、いくつかの糸の試料を製造する。この糸か
ら製造したコードの１１着度の評価はいずれも１．２を
越えることはない。

本発明の原理、好適態様および実施方法について以上に
説明したが、これらは制限を意図したものではなく、単
に例示であるので、本発明はこれらの特定の態様に制限
されるものではない。したがって、本発明の範囲内にお
い′（各種の変更が当業者によりなされうる。

出願人　ファイバ゛−・インダストリーズ・インターボ
レーテ１′ 代理人　弁理士　広　瀬　童　− 第１頁の続き ０発　明　者　ロパート・ピー・ステピング・ジュニア アメリカ合衆国ノースカロライ ナ州シャーロット・ウィリアム ・バリー・コート６７１３番地

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）異方性溶融相を形成し−）るポリマーのフィラメ
   ントから成り、表面に多価アルコールと炭素数７〜２２
   の少な（とも１種の飽和ｌ塩基脂肪酸との少なくとも１
   種の熱安定性エステルから成る組成物による表面什−に
   げが施されている合成フィラメント糸であって、該エス
   テルは窒素雰囲気中２８０℃、２０分以内で４０ｗＬ％
   未浦の蒸発減量を示すものであり、原糸には、該表面仕
   」二げの適用の後で、この糸の強力を少なくとも約１２
   　ｇ／ｄの値まで少なくとも約５０％増人さ−ｌるに充
   分な温度□と時間で熱処理が施ごされている合成フィラ
   メンＩ・糸。 （２）該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特許請求
   の範囲第１項記載の糸。 （３）該ポリマーが完全芳香族ポリエステルである特許
   請求の範囲第１項記戦の糸。 （４）該ポリマーがづフタレン部分を含む反復中位を少
   なくとも約１０モル％含有する特許＾？ｉ求の範囲第１
   項記載の糸。 （５）該ポリマーが、６０℃においてペンタソルオロフ
   ェノールに０．１　ｗＬ％の濃度で熔解した時、少なく
   とも２．０ｄｌ／Ｈの対数粘度数を示す特許ａ？ｉ求の
   範囲第１項記載の糸。 （６）該多価アルコールがペンタエリ［リト−ルより成
   る特許請求の範囲第１項記載の糸。 （７）該脂肪酸がイソステアリン酸およびペラルゴン酸
   より成る群より選ばれる特許請求の範囲第１項記載の糸
   。 （８）該脂肪酸がイソステアリン酸から成る特許請求の
   範囲第１項記載の糸。 （９）該脂肪酸がペラルゴン酸から成る特許請求の範囲
   第１項記載の糸。 （１０）該エステルがペンタエリトすＩ・−ルデトラペ
   ラルゴネートから成る特許請求の範囲第１項記載の糸。 （１１）該コースチルがペンタコーリトリトールテトラ
   イソステアレート 糸。 （Ｉ２）該強力が約１５ｇ／ｄを越える１，冒′１請求
   の範囲第１項記載の糸。 （Ｉ３）該エステルが約５００を越える分子量を有する
   特許請求の範囲第１項記載の糸。 （１４）該エステルが約６５０を越える分子量を有する
   特許請求の範囲第１項記載の糸。 （１５）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、■
   、■二〇 （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも一部
   は、炭素数１〜４のアルキル法、炭素数１〜４のアルコ
   キシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、およびこ
   れらの組合〜Ｕから成る群より選ばれる置換糸で場合に
   より置換されていてもよい）から成る、異方性溶融相を
   を形成し・うる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから
   成り、このポリエステルは約３０〜７０モル％の成分Ｉ
   を含有する特許請求の範囲第１項記載の糸。 （１６）該ポリエステルが約４０〜６０モル％の成分Ｉ
   、約２０〜３０モル％の成分■１および約２（）〜３０
   Ｔニル％の成分Ｉ１１から成る特許請求の範囲第１５項
   記載の糸。 （１７）該ポリマーが、本質的に下記の反（夏成分Ｉ、
   ■：（ただし、環に結合している水素原子の少なくとも
   一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のア
   ルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置ＩＩソ丁、ニル、
   およびこれらの組合・Ｕがら成る群より選ばれる置換基
   で場合により置換され′こいてもよい）から成る、異方
   性溶融相をり形成しうる熔融加１−性完全芳香族ポリエ
   ステルから成り、このポリエステルは約１０〜９０′Ｔ
   ニル％の成分１および約１０〜９０　（−ル％の成分１
   １から成る特許請求の範囲第１１目記載の糸。 （１８）該ポリコースチルが約６５〜８５Ｔ−ル％の成
   分１１を含む特許請求の範囲第１７　＋Ｊ’４記載の糸
   。 （１９）該ポリエステルが約１５−３５モル％の成分１
   １を含む特許請求の範囲第１７項記載の糸。 （２０）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１、■
   、Ｉ＋　　−一般式（０−Ａｒ−〇＋で示されるジオキ
   シアリール成分（式中、Ａｒは少なくとも１つの芳香環
   から成る二価基である）、 ホキシアリール成分（ｊ、い１」、八ｒ°　は少なくと
   も１つの芳香環から成る二価基である）、（ただし、環
   に結合している水素原子の少なくとも−・部は、炭素数
   １〜４のアルキル糸、炭素数１〜４のアル、、！＋シ基
   、ハト１ゲン、フェニル、置換フェニル、およびこれら
   の組合ゼから成る群より選ばれる置換法で場合により置
   換されていてもよい）から成る、異方性溶融相をを形成
   しうる熔融加工性完全芳香族ポリコースチルから成り、
   このポリエステルは約１０〜９０モル％の成分Ｉ、約５
   〜４５Ｔニル％の成分ＩＩおよび約５〜４５３モル％の
   成分Ｉｌ＋から成る特８′１請求の範囲第１項記載の糸
   。 （２Ｉ）該ポリエステルが約２０〜８０モル％の成分１
   、約１０〜４０　モ／Ｉ／％（７）成分■１および約１
   ０〜９０′Ｔニル％の成分１１１から成る特許請求の範
   囲第１項記載の糸。 （２２）該ポリマーが、本質的にト記の反ｆＭ成分１．
   １１、＋１１　、　　ＩＶ　　： Ｉｌ＋　　一般式十〇−へｒ−０十で示されるジオキノ
   アリール成分（式中、Ａｒは少なくとも１つの芳香環か
   ら成るーイ＋Ｔｏ　）Ｊ、、”ｔ：　ｃｌ＋る）、；１
   クキジアリ一ル成分（式中、△ｒ′　は少なくとも１つ
   のＶ再環から成る　、１ｉｌｌｉ　Ｍ−（ある）、（た
   だし、環に結合している水素原子の少なくとも−・部は
   、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアルニ１
   キシ基、ハＩ」ゲン、フェニル、置換ファーニル、およ
   びこれらの組合せから成る群より選ばれる置換基で場合
   により置換されていてもよい）から成る、異方性溶融相
   をを形成しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルから
   成り、このポリエステルは約２０〜４０モル％の成分１
   ．．１０モル％を越え約５０Ｔニル％以下の成分１１．
   ５′Ｆニル％を越え約３０モル％以下の成分■および５
   モル％を越え約３０モル％以ドの成分■から成る特許請
   求の範囲第１項記載の糸。 （２３）該ポリエステルが約２０〜３０モル％の成分Ｉ
   、約２５〜４０モル％の成分１１、約１５〜２５モル％
   の成分１１１および約１５〜２５モル％の成分１ｖから
   成る特許晶？１求の範囲第２２項記載の糸。 （２４）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、■
   、ＩＩ＋および場合により１■： の芳香環から成る一価基またはＥ−価１．ｒ　ａ　ｎ　
   ｓ−ンクロヘキサン基である）、 １１（Ｙ−Ａｒ−Ｚ±　〔式中、Ａｒは少なくとも１つ
   の芳香環から成る一Ｌ　ｈｌｌｉ基、Ｙは０、Ｎｉ＋ま
   たはＮ　Ｒ、そしてＺはＮ　１１　ｓｌ二たはＮＲ（た
   だし、Ｒは炭素数１〜６のアルキル基またはアリール基
   ）である〕、 ＩＶ（−０−−八ｒ’　　−０＋　　（式中、Δ１−°
   　は少なくとも１つの芳香環から成る■６価基である）
   、（ただし、環に結合している水素原ｒの少なくとも−
   ・部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数ｌ〜・４の
   アルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、お
   よびこれらの組合・Ｕから成る７１Ｙより選ばれる置換
   基で場合により置換されていてもよい）から成る、異方
   性溶融相をを形成しうる／８融加Ｉ″性ポリ３−ステル
   ーアミドから成り、このポリ：１−ステル−アミ１は約
   １０〜９０モル％の成分１、約５〜４５　Ｔ−ル％の成
   分ＩＩ、約５〜４５モル％の成分Ｉｌ＋および約０〜４
   ０モル％の成分１■から成る特許請求の範囲第１項記載
   の糸。 （２５）　ｆａｔ異カ性溶融相を形成しうるポリマーか
   ら成るソイラメンＩ・糸を用意し、 （１））多価アル：１−ルと炭素数７〜２２の少なくと
   も１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１種の熱安定
   性コースチルから成る表面仕上げをこの糸に施し、ただ
   し、該エステルは２８０℃の窒素雰囲気中２０分以内で
   ４０ｗｔ％木謂の蒸発減量を示すものであり、（ｃｌｌ
   先糸強力を少なくとも約１２ｇ／ｄの値まで少なくとも
   約５０％増大さ−Ｕるに充分な温度と時間で原糸を熱処
   理する、 ことから成る、望ましい強力の合成フィラメント糸の製
   造方法。 （２６）該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特許請
   求の範囲第２５項記載の方法。 （２７）該ポリマーが完全芳香族ポリエステルである特
   許−１１求の範囲第２６項記載の方法。 （２８）該ポリマーがナフタレン部分を含む反復（ｌｊ
   位を少なくとも約１０モル％含有する特許請求の範囲第
   ２５項記載の方法。 （２９）　Ｊ９多（曲アル」−月、がペンタエリトリト
   ールから成る特許−−ｉ求の範囲第２５項記載の方法。 （３０）該脂肪酸がステアリン酸とペラルゴン酸より成
   る群より選ばれる特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （３１）該脂肪酸がステアリン酸より成る特ａ′１請求
   の範囲第２５項記載の方法。 （３２）該脂肪酸がペラルゴン酸より成るｑ脣１１１ｉ
   ｌｌｉ求の範囲第２５項記載の方法。 （３３）該エステルがペンタエリトリ１〜−ルナ１−ラ
   ベラルゴネートより成る特許請求の範囲第２５項記載の
   方法。 （３４）該エステルがペンタエリ１〜リトールテトライ
   ソステアレートより成る特許請求の範囲第２５項記載の
   方法。 （３５）　ｊ９糸が少なくとも約１５ｇ／ｄの強力を示
   ず特８１ｉ−ｊ求の範囲第２５項記載の方法。 （、’（６）該エステルの蒸発減量が約２０４％未満で
   ある特’ｔ　＃／ｒ求の範囲第２５項記載の方法。 （：＋７）該エステルの蒸発減量が約５ｄ％未満て沙・
   る特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （３８）該エステルが約５０（）を越える分子ｐをイ１
   する特、１′１請求の範囲第２５項記載の方法。 （３９）該エステルが約６５０を越える分子イ」をイ１
   する特、１′１請求の範囲第２５項記載の方法。 （４０）原糸のづ４；力を少なくと４）約１００％増加
   さｌるＧこ充分な温度と時間で先糸に熱処理を施ごず特
   許請求の範囲第２５項記載の方法。 （４１）該熱処理温度が該ポリマーの融解温度より約１
   ０〜３０°に低い塩度範囲′Ｃある特許請求の範囲第２
   ５項記載の方法。 （４２）該り（シ処理時間が約０．１〜２００時間の範
   囲である特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （４３）該熱処理時間が約１〜４８時間の範囲である特
   許Ｒ？ｉ求の範囲第４２項記載の方法。 （４４）該熱処理時間が約５〜３０時間の範囲゛ζある
   特許ａｌｌｉ求の範囲第４２　Ｉｒ」記載の方法。 （４５）該熱処理を非酸化性雰囲気下で行う特許請求の
   範囲第２５項記載の方法。 （４６）該雰囲気が実質的に水分を含まない特許請求の
   範囲第４５１ｆ１記載の方法。 （４７）該雰囲気が窒素雰囲気である特許請求の範囲第
   ４（ｉ項記載の方法。 （４８）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、Ｉ
   Ｉ、Ｉｌｌ： （ただし、環に結合している水素原子の少なくとも−・
   部は、炭素数ｌ〜４のアルキル基、炭素数１〜４のアル
   コキシ基、し＼１」ゲン、）・１．ニール、置換フェニ
   ル、およびこれらの組合せから成る群より選ばれる置換
   基で場合により置換されてい°Ｃもよい）より成る、異
   方性溶融相をを形成しうる溶崩；加り性完全芳香族ポリ
   エステルより成り、このポリエステルは約３０〜７０モ
   ル％の成分１を含すｊする特ａｌｔ請求の範囲第２５項
   記載の方法。 （４９）該ポリエステルが約４０〜６０　’Ｉ：：ル％
   の成分１、約２０〜３０モル％の成分１１および約２０
   〜３０Ｔ−ル％の成分Ｉｌｌより成る特許ｉ１１求の範
   囲第４）（頃記載の方法。 （５［１）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１．
   １１；（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
   も一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数Ｉ〜４の
   アル、１キシ基、ハ１１ヶノ、）ｌニル、置換フェニル
   、お２；、びごれらの組合−已から成る群より選ばれる
   置換基゛ζ場合により置換され“ζいてもよい）より成
   る、異方性溶融相をを形成しうる溶融加］二性完全芳香
   族ポリエステルより成り、このポリエステルは約１０・
   〜９０モル％の成分１および約１０〜９０モル％の成分
   １１より成る特許請求の範囲第２５項記載の方法・ （５Ｉ）該ポリエステルが約６５〜８５モル％の成分１
   １を特徴とする特許請求の範囲第５０項記載の方法。 （５２）該ポリエステルが約１５〜３５モル％の成分１
   １を含イ１Ｊ゛る特ｉｌ［請求の範囲第５０項記載の方
   法６（５３）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１
   ．１１、ＩＩＩ　：　　　　　　　　　　　　。 ＩＪ　　　一般式＋Ｏ−Ａ　ｒ　−０＋で示されるジオ
   キシアリール成分（式中、Δｒは少なくともヒ゛）の芳
   香環より成る二（＋ｌｌｉ　ＪＡである）、ボキジ？リ
   ール成分（式中、八ｒ°　は少なくとも１つの芳香環か
   ら成る二（ｉｌｌｉ基である）、（ただし、環に結合し
   ている水素原子の少なくとも一部は、炭素ｆｉ３！１〜
   ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、ハロゲ
   ン、フェニル、置換ツーニル、およびこれらの組合−１
   より成る群より選ばれる置換基で場合により置換されζ
   いてもよい）から成る、異方性溶融相を！形成しうる溶
   融加ｊ寸１゛完全芳香族ポリエステルより成り、このポ
   リエステルは約１０〜９０モル％の成分１、約５へ・４
   ５モル％の成分■および約５〜４５モル％の成う口ＩＩ
   から成る特ａ′；請求の範囲第２５項記載の方法。 （５４）該ポリコースチルが約２０〜８０モル％の成分
   Ｉ、約１０〜４〇七ル％の成分１１および約１０〜４０
   モル％の成分１１１より成る特許請求の範囲第５０項記
   載の力１人。 （５５）該ポリ“７−が、本質的６．二十記の反ｉｋ成
   分１．１■、ＩＩＩ　、　　ＩＶ　　： ■　一般式千〇−Ａ　ｒ−０士で示されるジオキシ−？
   リール成’ｙ’Ｐ　（式中、八ｒは少なくとも１つの芳
   香環より成る二価基である）、 ボキソアリール成分（式中、Ａｒ゛　は少なくとも１つ
   の芳香環より成る二価基である）、（ただし、環に結合
   している水素原子の少なくとも一部は、炭素数１〜４の
   アルキル基、炭素数１〜４のアルーＩギシ基、ハト１ゲ
   ン、フェニル、置換フェニル、およびこれらの組合せよ
   り成る群より選ばれるＷ、　＋？　括で場合により置換
   されていてもよい）より成る、異方性、溶融相をを形成
   しうる溶融加工性完全芳香族ポリエステルより成り、こ
   のポリエステルは約２０〜４０モル％の成分１．１０モ
   ル％を越え約５０モル％以下の成分１１．５モル％を越
   え約３０モル％以下の成分■および５Ｔニル％を越え約
   ３０モル％ｌＪＦの成分１ｖより成る特許請求の範囲第
   ２５項記載の方法。 （５６）該ポリエステルが約２０〜３０′１１−ル％の
   成分１、約２５〜４０モル％の成分１１、約１５へ・２
   ５′ｔ−ル％の成分１１１および約１５〜２５モル％の
   成分１ｖより成る特許請求の範囲第５５項記載の方法。 （５７）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分ｌ、Ｉ
   Ｉ、１１１および場合によりＩｖ： の芳香環から成る二１ｄｌｉ　晶または二１ｉｌｌｉ　
   Ｌ　ｒ　ａ　ｎ　ｓ−シクロへキジ′ン基である）、 ＩＩＩ　　＋Ｙ　−Ａ　ｒ−Ｚ±　〔式中、八ｒは少な
   くとも１つの芳香環より成る二価基、Ｙは０．Ｎｌ＋ま
   たはＮＲ１そしてＺはＮｌ＋またはＮＲ（ただし、Ｒは
   炭素数１〜６のアル、１−塩基またし１アリール基）で
   ある〕、 ＩＶ　　＋Ｑ−八ｒへ　　−０＋　　（式中、△ｒ゛　
   は少なくともＩ−）の芳香環より成る一価基である）、
   （ただし、環に結合している水」−原ｆ−の少なくとも
   一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の°
   ｊルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、お
   よびこれらの組合−ｌより成る群より選ばれる置換基で
   場合により置換されていてもよい）より成る、異カ性熔
   融相をを形成しうる溶融加工性ポリエステル−゛１ミド
   より成り、このポリエステル−アミ）”′は約５〜４５
   Ｔニル％の成分１、約５〜４５Ｔニル％の成分］■、約
   ５〜４５モル％の成分■および約０〜４０モル％の成分
   １ｖより成る特許請求の範囲第２５項記載の方法。 （５８）　ｔａｌ異カ性溶融相を形成しうるポリマーか
   ら成るフィラメント糸を用意し、 （１１）多価°ｒルコールと炭素数７〜２２の少なくと
   も１種の飽和１塩基脂肪酸との少なくとも１１４！の熱
   安定性エステルから成る表面仕上げをこの糸に施し、た
   だし、該エステルは２８０　’ｃの窒素雰囲気中２０分
   以内で４０ｗｔ％未満の蒸発減量を示すものであり、（
   Ｃ１該糸の強力を少なくとも約１２　ｇ／ｄの値まで少
   なくとも約５０％増人さ・Ｕるに充分な温度と時間で先
   糸を熱処理し、 （ｄｌ該先糸ら：１−トをＭ造し、その際、この製造中
   に達成される強力転化率が約５０％を越え、また１−程
   （Ｃ）の熱処理の後で糸が示す強力が、得られたコート
   ′が約１２　ｇ／ｄを越える強力を示すに充分なもので
   ある、 という工程より成る、少なくとも約１２　ｇ／ｄの強力
   を示すコードの製造方法。 （５９）該ポリマーが完全芳香族ポリマーである特許請
   求の範囲第５８項記載の方法。 （（ｉｎ）該ポリマーが完全芳香族ポリコースチル−ζ
   ある特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （６１）該ポリマーがナフタレン部分を含む反復中位を
   少なくとも約１０モル％以上含有する特許請求の範囲第
   ５８項記載の方法。 （６２）該多価アル」−ルがペンタエリトリＩ・−ルよ
   り成る特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （６３）該脂肪酸がステ？リン酸とペラルゴン酸より成
   るＩＹより選ばれる特許請求の範囲第５３（項記載の方
   法。 （６４）該脂肪酸がイソステアリン酸より成る特許ａＦ
   ｆ求の範囲第５８項記載の方法。 （（ｉ！’ｉ）該脂肪酸がペラルゴン酸より成る特＋Ｔ
   Ｉ’　ＡＩＩ？求の範囲第５１３項記載の方法。 （６Ｇ）　ｎｋエステルがペンタエリトす］・−ルテＩ
   −ラペラルイ不−１・より成る特許請求の範囲第５８１
   ｆｉ記４＆の方法。 （６７）該コースチルがペンタエリトリト−ルテトライ
   ソステアレートより成る特許請求の範囲第５８項記載の
   方法。 （６Ｂ）該二ノードが少なくと゛も約１５ｇ／ｄの強力
   を示す特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （６９）該強力転化率が約８０％である特許請求の範囲
   第５８項記載の方法。 （７０）該コースチルの蒸発減量が約２０ｗ　１％未満
   である特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （７１）該エステルの蒸発減疑が約５ｗｔ％未満である
   特許ａ？１求の範囲第５８項記載の方法。 （７２）該エステルが約５００を越える分子量を有する
   特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （７３）該エステルが約６５０を越える分子量を有する
   特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （７４）先糸に、先糸の強力を少なくとも約１００％増
   加させるに充分な温度と時間で熱処理を施こす特許請求
   の範囲第５８項記載の方法。 （７５）該熱処理温度が該ポリマーの融解温度より約ｌ
   Ｏ〜３０℃低い温度範囲である特許請求の範囲第５８項
   記載の方法。 （７（ｉ）該熱処理時間が約０．１〜２００時間の範囲
   である特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （７７）該熱処理時間が約１〜４蛋３時間の範囲ごある
   特許請求の範囲第７６項記載の方法。 （７Ｂ）該熱処理時間が約５〜３０時間の範囲である特
   許請求の範囲第７７項記載の方法。 （７９）該熱処理を非酸化性雰囲気下で行う特許ａ？ｉ
   求の範囲第５８項記載の方法。 （８（１）該雰囲気が実質的に水分を含まない特許請求
   の範囲第７９項記載の方法。 （８１）該雰囲気が・窒素雰囲気である特許請求の範囲
   第））０項記載の方法。 （１１２）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分１．
   １１：（ただし、環に結合している水素原子の少なくと
   も−・部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４
   のアルコキシ基、ハＩｌケン、フェニル、置換フェニル
   、およびごれらの組合−Ｉ！、１り成るＪＩＹより選ば
   れる置換基で場合により置換されていてもよい）より成
   る、異方性溶融相をｌ形成しうる熔融加工性完全芳香族
   ポリエステルより成り、このポリエステルは約１０〜９
   ０モル％の成分１および約１０〜９０モル％の成分Ｉ＋
   より成る特許請求の範囲第５８項記載の方法。 （８３）該ポリエステルが約６５〜８５モル％の成分■
   を含有する特許請求の範囲第８２項記載の方法。 （８４）該ポリエステルが約１５〜３５モル％の成分■
   を含有する特許請求の範囲第８２項記載の方法。 （ｌ＋５）特ｆｒ　ｉＦｒ求の範囲第１項記載の糸より
   成るコードであって、少なくとも約１２ｇ／ｄの強力お
   よび少なくとも約５０％の強力転化率を示すコート。 （８Ｇ）該、Ｊ−ドが、本明細偶に記載の試験により測
   定して少なくとも約３のゴム付着度を示す特許請求の範
   囲第１（５項記載の二Ｉ−）。 （８７）　該熱μ；定性コースチルがベンタコ−Ｊトリ
   ト−ルナ１−ラペラルゴネ−１・より成る特許請求の範
   囲第８５項記載の二１−ド。 （８８）該熱安定性エステルがペンタエリトリトールテ
   トライソステアレー 項記載のコー］′。 （８！ｌ）該強力が約１５ｇ／ｄを越える特許１１１１
   求の範囲第８５項記載のコート。 （！１０）該強力転化率が約８０％である特許ｄｊＩ求
   の範囲第）（５項記載のコート。 （！１１）該ポリマーがり゛フタ１２部分を含む反ｉｊ
   ｔ　Ｑｌｊ位を少なくとも約１　０モル％含自する特許
   請求の範囲第））５項記載のコード。 （９２）該ポリマーが、本質的に下記の反復成分Ｉ、１
   １：（ただし、環に結合している水素原子の少なくとも
   一部は、炭素数１〜４のアルキル基、炭素数１〜４の゛
   １ルコキシ基、ハロゲン、フェニル、置換フェニル、お
   よびこれらの組合−ｌより成るＪＩＹ，にり選ばれる置
   換基で場合により置換されてい゛（も、しい）より成る
   、異方性溶融相をｌ形成しうる濱？？ｄ！加１．個完全
   ＩＩ”ＩＦ族ポリニスう一ル，Ｌ．り成り、この、１ミ
   リ上スプルは約１０〜９０モル％の成分１および約１０
   〜９０１′ニル％の成分■より成る特許請求の範囲第）
   ３５項記載の＝Ｊ−ｌ’　。 （９３）該ポリエステルが約６５〜８５モル％の成分Ｉ
   Ｉを含イｊする特許請求の範囲第９２項記載のコー１”
   。 （９４）該ポリエステルが約１５〜３５モル％の成分■
   を含有する特許請求の範囲第９２項記載のコード。