JPS599092A - 感熱記録紙 - Google Patents
感熱記録紙Info
- Publication number
- JPS599092A JPS599092A JP57118626A JP11862682A JPS599092A JP S599092 A JPS599092 A JP S599092A JP 57118626 A JP57118626 A JP 57118626A JP 11862682 A JP11862682 A JP 11862682A JP S599092 A JPS599092 A JP S599092A
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- JP
- Japan
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- color
- recording paper
- compound
- heat
- sensitizer
- Prior art date
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/337—Additives; Binders
- B41M5/3375—Non-macromolecular compounds
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は感熱記録紙に係るものであり、さらに詳細には
無色ないし淡色の発色性化合物、有機酸（式中ＲはＣ１
−０２のアルキルを示し、Ｙはｃｉ。
無色ないし淡色の発色性化合物、有機酸（式中ＲはＣ１
−０２のアルキルを示し、Ｙはｃｉ。
Ｂｒ又はＣ１〜Ｃ２のアルキルを示す。）゛で示される
アニリド化合物を含有することを特徴とする特許 クリスタルバイオレツｌ・ラクトンのような発色性ラク
トン化合物と有機酸が反応して色を生ずることは古くか
ら知られており、この反応の感熱記録紙への応用はたと
えば特公昭４５−１４０３９号などで公知である。
アニリド化合物を含有することを特徴とする特許 クリスタルバイオレツｌ・ラクトンのような発色性ラク
トン化合物と有機酸が反応して色を生ずることは古くか
ら知られており、この反応の感熱記録紙への応用はたと
えば特公昭４５−１４０３９号などで公知である。
シカシ実際にサーマルプリンターにおいて感熱記録紙を
使用する場合、発色感度が不十分であったり、印写スピ
ードが低下したりして問題が多い。
使用する場合、発色感度が不十分であったり、印写スピ
ードが低下したりして問題が多い。
そこで発色感度を向上ざせるために、きらに添加剤を使
用する方法が知られている。
用する方法が知られている。
例えば添加剤としてワックス類を使用する特開昭４８−
１９２３号があるが、ワックス類は発色性化合物や有機
酸をほとんど溶解しないので限られた用途にしかその効
果を発揮せず、その非粘着性・離型性のために、ザーマ
ルヘノドとのマツチングが悪い。又特公昭５１−２’７
５９９号では添加削とし、て脂肪酸アミド系のワックス
類が使用さＪｌているが、この秒のタイプは発色部と未
発色部が小角γ明でいわゆる印写ににじみを生ずる。さ
らに添υ［ｊ削としてア士トアニリトそのものを使用す
る例は特公昭４３−４１６０号ＶＣ記載されているが、
こｔｌを使用すると感熱記録紙の白色度が極めて悪い。
１９２３号があるが、ワックス類は発色性化合物や有機
酸をほとんど溶解しないので限られた用途にしかその効
果を発揮せず、その非粘着性・離型性のために、ザーマ
ルヘノドとのマツチングが悪い。又特公昭５１−２’７
５９９号では添加削とし、て脂肪酸アミド系のワックス
類が使用さＪｌているが、この秒のタイプは発色部と未
発色部が小角γ明でいわゆる印写ににじみを生ずる。さ
らに添υ［ｊ削としてア士トアニリトそのものを使用す
る例は特公昭４３−４１６０号ＶＣ記載されているが、
こｔｌを使用すると感熱記録紙の白色度が極めて悪い。
又、発色した場合、印加温度に対し−こ発色濃度勾配が
かなり小さくコントラストのよい印写特性が得られない
。更に、以上の欠点に加えアセトアニリド自体列華件の
だめ、これを含む感熱記録紙の保存安定外は劣る。
かなり小さくコントラストのよい印写特性が得られない
。更に、以上の欠点に加えアセトアニリド自体列華件の
だめ、これを含む感熱記録紙の保存安定外は劣る。
本発明者等はこれら発色感度を向上させる添加剤（以下
、増感剤と称す）として上記欠点を有しないものを鋭意
研究の結果、印加温度に対して発色濃度が高く、かつ発
色濃度勾配が犬きく、加えて印写のにじみもなく感熱記
録紙とし保存した場合安定性のよくなる増感剤を見い出
すに至った。
、増感剤と称す）として上記欠点を有しないものを鋭意
研究の結果、印加温度に対して発色濃度が高く、かつ発
色濃度勾配が犬きく、加えて印写のにじみもなく感熱記
録紙とし保存した場合安定性のよくなる増感剤を見い出
すに至った。
以下本発明の詳細な説明する。
本発明の式（１）で示される化合物の例として具体的な
ものは以下の通りである。
ものは以下の通りである。
ｍ−クロルアセト“アニリド、ｐ−クロルアセドアー
リド、ｍ−ブロムアセト”アニリド’、 ＋ｎ−メチ
ルアセトアニリド、ｐ−メナルアセトアニリド。
リド、ｍ−ブロムアセト”アニリド’、 ＋ｎ−メチ
ルアセトアニリド、ｐ−メナルアセトアニリド。
ｍ−エチルアセトアニリド、ｏ−り「ｌルプロビオン了
ニリド、ｐ−プロムプロヒ刈ンアニ’）ｈ９ｍ−メチル
グロビオンアニリトｕｍ−メチルグロピオンアニリ１゜ 本発明でいう無色又は淡色の発色１（１化合物とは有機
酸と反応して発色しうるもので、トリフェニルメタン系
、トリフェニルメタン−フタリド系。
ニリド、ｐ−プロムプロヒ刈ンアニ’）ｈ９ｍ−メチル
グロビオンアニリトｕｍ−メチルグロピオンアニリ１゜ 本発明でいう無色又は淡色の発色１（１化合物とは有機
酸と反応して発色しうるもので、トリフェニルメタン系
、トリフェニルメタン−フタリド系。
フルオラン系、ジフェニルメタン系、ロイコオーラミン
系、スピロピラン系、インドリン系、インジゴ系などの
各種ロイコ体が挙げられる。
系、スピロピラン系、インドリン系、インジゴ系などの
各種ロイコ体が挙げられる。
具体的にｆｄ、クリスタルバイ刈しットラクトン。
マラカイトグリーンラクトン
ノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−’７
− （ ０−クロル−アニリノ）フルオラン、３−ジ
エチル７ ｉ ／−７ − （ ｍ−フルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−ツーアニリノフルオラン＋ ３ ’／エナルアミノ
ー’７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン。
− （ ０−クロル−アニリノ）フルオラン、３−ジ
エチル７ ｉ ／−７ − （ ｍ−フルオロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−ツーアニリノフルオラン＋ ３ ’／エナルアミノ
ー’７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラン。
ヘンソーβ−ナフトスピロピラン、Ｄ−ダｓ７ラクトン
などが挙げらｆするが、とくにこｔｌらのものに限定さ
れない。
などが挙げらｆするが、とくにこｔｌらのものに限定さ
れない。
一方、有機酸としては常温で固体であり、加熱により溶
解し無色又は淡色の発色性化合物と反応して顕色剤とな
る物質であって、例乏−はビスフェノールＡ，２．２’
−ビス（４−ヒドロキンフェニル）ペンタン＋ ”＋
６ ｔｅｒｔ−ブチルフェノールナトのフェノール
性物質、ンユウ酸，マレイン酸。
解し無色又は淡色の発色性化合物と反応して顕色剤とな
る物質であって、例乏−はビスフェノールＡ，２．２’
−ビス（４−ヒドロキンフェニル）ペンタン＋ ”＋
６ ｔｅｒｔ−ブチルフェノールナトのフェノール
性物質、ンユウ酸，マレイン酸。
クエン酸，コハク酸，ステアリン酸及び安息香酸などの
脂肪酸又は芳香族カルボン酸などが挙げられる。
脂肪酸又は芳香族カルボン酸などが挙げられる。
次に本発明の感熱記録紙の一般的製法を述べる。
発色性化合物、有機酸、式（１）の増感剤をそれぞれ別
に水中若しくは有機溶媒中で又は発色性化合物、有機酸
の一方若しくは両方に式（コ。）の増感剤を人わて水中
若しくは有機溶剤中で、必要ならば界面活性剤や結合剤
と共に、ボールミル又はアトライター、ザウンドグライ
ンダー等により粉砕する。場合によってわ１発色何化合
物、イＪ槻酸及０式（１）の増感剤を粉末状態て粉砕し
界面活性剤や結合剤を含ｔｒ水中又Ｃ」４１機溶剤中で
分子ｉ＋ ｔ−でもよい。
に水中若しくは有機溶媒中で又は発色性化合物、有機酸
の一方若しくは両方に式（コ。）の増感剤を人わて水中
若しくは有機溶剤中で、必要ならば界面活性剤や結合剤
と共に、ボールミル又はアトライター、ザウンドグライ
ンダー等により粉砕する。場合によってわ１発色何化合
物、イＪ槻酸及０式（１）の増感剤を粉末状態て粉砕し
界面活性剤や結合剤を含ｔｒ水中又Ｃ」４１機溶剤中で
分子ｉ＋ ｔ−でもよい。
次に感熱記録紙のＪｒ’ｊ ’１１となるべき支持体へ
の塗布には次のような方法が挙げらｆ＋る。
の塗布には次のような方法が挙げらｆ＋る。
（１） 各々の粉砕液を混ぜ支持体に塗布する。
（２） 発色性化合物の液と４１機酸の液を混Ｊｌｌ
することなく、いずれか−カス（１両刃に式（」）の増
感剤の粉砕液を混和して順次同一シート上に塗布する。
することなく、いずれか−カス（１両刃に式（」）の増
感剤の粉砕液を混和して順次同一シート上に塗布する。
（３） 発色性化合物又は有機酸のいずねかを支持体
に含浸、抄込などによりンート中に存在訟せ、他方の液
に式（１）の増感剤の粉砕液を加えてそのシート士に塗
布する。
に含浸、抄込などによりンート中に存在訟せ、他方の液
に式（１）の増感剤の粉砕液を加えてそのシート士に塗
布する。
本発明で使用される結合剤ノニして（ｌ：１、デンプン
、ポリビニルアルコール、ヒドロギシエチルセルロース
、メチルセルロース、カルボキシメチルセル［コース、
スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、スチ
レン−アクリル酸共−１丁合体、竜鵠変ｆ１ボリフ′ク
リルアミド等水溶＋′１高分イ化合物及びラテックス類
が用いら１１、又必要に応じ界面活性剤も用いら１１る
が界面活性剤としてはアニオン系、ノニオン系のものな
ら特に限定さＪ］ない。□そして感熱塗液中にはさらに
必要に応じて、クレー類、デンプン類、ワックス類等を
添加することもできる。
、ポリビニルアルコール、ヒドロギシエチルセルロース
、メチルセルロース、カルボキシメチルセル［コース、
スチレン−無水マレイン酸共重合体のアルカリ塩、スチ
レン−アクリル酸共−１丁合体、竜鵠変ｆ１ボリフ′ク
リルアミド等水溶＋′１高分イ化合物及びラテックス類
が用いら１１、又必要に応じ界面活性剤も用いら１１る
が界面活性剤としてはアニオン系、ノニオン系のものな
ら特に限定さＪ］ない。□そして感熱塗液中にはさらに
必要に応じて、クレー類、デンプン類、ワックス類等を
添加することもできる。
支持体シー）・とじては、紙、合成樹脂フィルム、織布
ンート笠が挙げられる。
ンート笠が挙げられる。
本発明における発色性化合物と不機酸とのモル比率は好
寸しくは１：２〜］：２０であり支持体上の発色性化合
物の量は好ましくは０．１〜０．６ｇ！／ＩＩ＋’が普
通である。
寸しくは１：２〜］：２０であり支持体上の発色性化合
物の量は好ましくは０．１〜０．６ｇ！／ＩＩ＋’が普
通である。
式（１）の増感剤は通常発色性化合物に対して等開から
］０倍重量部適用することで有効であり好捷しくにｌ〜
５倍重量部の範囲である。
］０倍重量部適用することで有効であり好捷しくにｌ〜
５倍重量部の範囲である。
次に本発明をさらに具体的に説明するために実施例を述
べその効果を示すがこれらの例に本発明が限定されるも
のではない。
べその効果を示すがこれらの例に本発明が限定されるも
のではない。
実施例］
Ａ液
３−ジエチルアミノ−７−０−力咄”ロアニリノノノｌ
ｙ４ラン ０．６Ｃ以下重４ｙＨ，部、）５％Ｐ Ｖ
Ａ水溶液 ５．４（商品名 コ゛七ノー
ルＧ Ｌ −０５ＨＥ１本合成社製）Ｊ３液 ビスフェ
ノールＡ６・９ ２５ ％ Ｐ Ｖ Ａ水溶液 ５．９ｍ、クロル
アセトアニリｌ’ ］−６，０ステアリン酸亜
鉛 ］、Ｏ 水 ７０．２Ａ、Ｂ
両液をそれぞれ別々にボールミルにて２日間粉砕後、Ａ
液：Ｂ１＝４：２５１ｍ昂部）ｆ支く混合し感熱塗液と
しだ。該４敲を５０ ｒ／ｍ’の坪ｈ１を有する一般上
質紙に乾燥後の塗布量が約５７／？ノ？なるように塗布
乾燥して感熱記録紙とした。
ｙ４ラン ０．６Ｃ以下重４ｙＨ，部、）５％Ｐ Ｖ
Ａ水溶液 ５．４（商品名 コ゛七ノー
ルＧ Ｌ −０５ＨＥ１本合成社製）Ｊ３液 ビスフェ
ノールＡ６・９ ２５ ％ Ｐ Ｖ Ａ水溶液 ５．９ｍ、クロル
アセトアニリｌ’ ］−６，０ステアリン酸亜
鉛 ］、Ｏ 水 ７０．２Ａ、Ｂ
両液をそれぞれ別々にボールミルにて２日間粉砕後、Ａ
液：Ｂ１＝４：２５１ｍ昂部）ｆ支く混合し感熱塗液と
しだ。該４敲を５０ ｒ／ｍ’の坪ｈ１を有する一般上
質紙に乾燥後の塗布量が約５７／？ノ？なるように塗布
乾燥して感熱記録紙とした。
該感熱記録紙に後記の比較例］、＋ ２１ ＋Ｊで（１
；’こ感熱記録紙に比べて地色が白く、発色し／こ場合
の濃度が大きい。発色際のにじみも認められない（Ｐ−
，１）。
；’こ感熱記録紙に比べて地色が白く、発色し／こ場合
の濃度が大きい。発色際のにじみも認められない（Ｐ−
，１）。
大きな特徴としては図−］、に示すように発色が始まる
発色濃度勾配（１）が非’７＋ｊに人きぐ、比較例１．
２，３に比べて優ｔ］ているといえる。
発色濃度勾配（１）が非’７＋ｊに人きぐ、比較例１．
２，３に比べて優ｔ］ているといえる。
実施例２
実極例１のＢ液の組成中、ｍ、クロルアセトアニリ１の
代わりにｐ・ ア七トトルイダイドを使用して実施例１
と１ｉＩＪ様の処方で感熱記録紙を得た。
代わりにｐ・ ア七トトルイダイドを使用して実施例１
と１ｉＩＪ様の処方で感熱記録紙を得た。
該感熱記録紙についても同様比較例１．２．３て得た感
熱記録紙に比べ優ｔ１だ発色感度特性を有している。
熱記録紙に比べ優ｔ１だ発色感度特性を有している。
実施例３
ノ３液６ビスフエノール六６．９
閤、アセロルイダイド ５．９
Ａ、Ｂ両液を使い実施例１と同様の処方で感熱記録紙を
イＩＩた。該感熱記録紙は比較例４で得だ感熱記録紙に
比べ、実施例１と同様に発色感度特性が優れている（表
−１、図−２）。
イＩＩた。該感熱記録紙は比較例４で得だ感熱記録紙に
比べ、実施例１と同様に発色感度特性が優れている（表
−１、図−２）。
一入さ刀１１１タリくし
実施例１のＡ液の組成中、３−ジエチルアミノ−７−０
−フルオロアニリノンル刈ランの代わりニ３− （Ｎ−
メテルンクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リツフルオランを、１３冶の組成中、ｍ−クロルアセト
アニリドの代わりにＰ・アセトトルイダイドを使用して
、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。該感熱記録
紙は比較例４．５で得た感熱記録紙に比べて地色が白く
、発色しりｃ、場合の濃度が大きい。ま／こ発色の際の
にじみも認められない（表−１）。
−フルオロアニリノンル刈ランの代わりニ３− （Ｎ−
メテルンクロへキシルアミノ）−６−メチル−７−アニ
リツフルオランを、１３冶の組成中、ｍ−クロルアセト
アニリドの代わりにＰ・アセトトルイダイドを使用して
、実施例１と同様にして感熱記録紙を得た。該感熱記録
紙は比較例４．５で得た感熱記録紙に比べて地色が白く
、発色しりｃ、場合の濃度が大きい。ま／こ発色の際の
にじみも認められない（表−１）。
さらに、大きな特徴としては図−３に示す」、うに発色
が始４る立ち」二がりが、必安以１にｌｉｔ、 （なく
、大きな濃度勾配を７１テし、発色感度’Ｆ！ｊ １７
１が優）１でいる。
が始４る立ち」二がりが、必安以１にｌｉｔ、 （なく
、大きな濃度勾配を７１テし、発色感度’Ｆ！ｊ １７
１が優）１でいる。
比較例１
実施例１よ！７１７１．クロルアセトアニリドたもの。
比較例２
実施例１のｍ・クロルアセトアニリド
にアセトアニリドを使用した。
比較例３
実施例１のｍ・クロルアセトアニリドの代わりにアーマ
イドＨＴ （ライオン−アーマ−社製・パルミチルアミ
ド、ステアリルアミド、オレイルアミドの混合物）を使
用した。
イドＨＴ （ライオン−アーマ−社製・パルミチルアミ
ド、ステアリルアミド、オレイルアミドの混合物）を使
用した。
比較例４
実施例３よりＰ・アセト１ルイダイドを除いたもの。
比較例５
実施例４よりＰ・アセト１ルイダイドを除いたもの。
比較例６
実施例４のＰ・アセト１ルイダイドの代わりにアーマイ
ドＨＴを使用した。
ドＨＴを使用した。
表 １
又
’ｔＮ１）ｔａ値は小りペス濃度、１１による測定値を
示す。
示す。
句 にじみは熱板（１４０℃）で発色させた時の発色際
の鮮鋭度を示す。
の鮮鋭度を示す。
第１図は実施例１及び２．比較例１，２及び３の、第２
図は実施例３．比較例４の、 第３図は実施例４．比較例５及び６の、それぞＪｌの熱
板温度と発色濃度（マクベス反射濃度）との関係を示す
。 特許出願人 日本化薬株式会社 Ｅ５＋’ａｒ’＋ｊ ５９−９０９２ ぐ５）第３図 蕉板奪心（０ｏ）
図は実施例３．比較例４の、 第３図は実施例４．比較例５及び６の、それぞＪｌの熱
板温度と発色濃度（マクベス反射濃度）との関係を示す
。 特許出願人 日本化薬株式会社 Ｅ５＋’ａｒ’＋ｊ ５９−９０９２ ぐ５）第３図 蕉板奪心（０ｏ）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 上 無色ないし淡色の発色性化合物、有機酸及び式 （式中ＲはＣ９〜Ｃ２のアルキルを示し、Ｙ ［Ｃ１゜
Ｂｒ又は０１〜Ｃ２のアルキルを示す。）で示されるア
ニリド化合物を含有することを特徴とする感熱記録紙。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57118626A JPS599092A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 感熱記録紙 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57118626A JPS599092A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 感熱記録紙 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS599092A true JPS599092A (ja) | 1984-01-18 |
| JPH0160435B2 JPH0160435B2 (ja) | 1989-12-22 |
Family
ID=14741183
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57118626A Granted JPS599092A (ja) | 1982-07-09 | 1982-07-09 | 感熱記録紙 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS599092A (ja) |
-
1982
- 1982-07-09 JP JP57118626A patent/JPS599092A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0160435B2 (ja) | 1989-12-22 |
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