JPS5980625A - ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 - Google Patents
２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法Info
- Publication number
- JPS5980625A JPS5980625A JP57190260A JP19026082A JPS5980625A JP S5980625 A JPS5980625 A JP S5980625A JP 57190260 A JP57190260 A JP 57190260A JP 19026082 A JP19026082 A JP 19026082A JP S5980625 A JPS5980625 A JP S5980625A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkylidenecyclopentanone
- alkyl
- cyclobentenone
- component
- hydrogen halide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−アルキリデンシクロペンタノンをハロゲ
ン化水素と接触させて２−アルキル−２−シクロベンテ
ノンを製造する方法に関するものである。
ン化水素と接触させて２−アルキル−２−シクロベンテ
ノンを製造する方法に関するものである。
本発明の目的化合物である２−アルキル−２−シクロベ
ンテノンは、生理活性物質（例えば医薬品）や香料の合
成中間体として有用な物屓である。
ンテノンは、生理活性物質（例えば医薬品）や香料の合
成中間体として有用な物屓である。
かかる２−アルキル−２−シクロベンテノンの製造法に
ついては、従来から種々の方法が知られているが、なか
でも２−アルキリデンシクロペンタノンをハロゲン化水
素またはスルホン酸の存在下で異性化する方法が収率の
点で優れている（特開昭５１−２３２４０号公報参照）
。しかし、この方法でハロゲン化水素を触媒とする場合
の収率は高々６４〜７８．５４程度であり、必ずしも満
足すべきものとは言えなかった。
ついては、従来から種々の方法が知られているが、なか
でも２−アルキリデンシクロペンタノンをハロゲン化水
素またはスルホン酸の存在下で異性化する方法が収率の
点で優れている（特開昭５１−２３２４０号公報参照）
。しかし、この方法でハロゲン化水素を触媒とする場合
の収率は高々６４〜７８．５４程度であり、必ずしも満
足すべきものとは言えなかった。
而して本発明の目的は、２−アルキリデンシクロペンタ
ノンを２−アルキル−２−シクロベンテノンに異性化す
るに当り、簡単な反応操作で収率良＜２−アルキル−２
−シクロベンテノンを製造する方法を提供することにあ
り、かかる本発明の目的は、２−アルキリデンシクロペ
ンタノンとアルコール溶剤の混合物中にハロゲン化水素
を徐々に添加するか、またはナルコール溶剤中に２−ア
ルキリデンシクロペンタノンとハロゲン化水素を徐々に
添加することによって達成される。
ノンを２−アルキル−２−シクロベンテノンに異性化す
るに当り、簡単な反応操作で収率良＜２−アルキル−２
−シクロベンテノンを製造する方法を提供することにあ
り、かかる本発明の目的は、２−アルキリデンシクロペ
ンタノンとアルコール溶剤の混合物中にハロゲン化水素
を徐々に添加するか、またはナルコール溶剤中に２−ア
ルキリデンシクロペンタノンとハロゲン化水素を徐々に
添加することによって達成される。
本発明において出発原料として用いる２−アルキリデン
シクロペンタノンは従来公知の方法で得ることができ、
例えばシクロペンタノンエナミンとアルデヒドとの反応
生成物を塩酸で加水分解することにより容易に合成する
ことができる。用いられる２−アルキリデンシクロペン
タノンは側鎖に炭素数１〜２５、好ましくは４〜１ｏの
脂肪族または脂環族炭化水素残基を持つものであり、そ
の具体例として、例えば２−ブチリデンシクロペンタノ
ン、２−ペンチリデンシクロペンタノン、２−へキシリ
デンシクロペンタノン、２−へブチリテンシクロペンタ
ノン、２−デシリチンシクロペンタノン、２−シクロベ
ンチリチンシクロペンタノン％ ２−シクロヘキシリデ
ンシクロペンタノンなどが挙げられる。なお、本発明に
おけるアルキリデン基には、アルキリデン基やアルキリ
デン基も含まれるものと理解されるべきである。
シクロペンタノンは従来公知の方法で得ることができ、
例えばシクロペンタノンエナミンとアルデヒドとの反応
生成物を塩酸で加水分解することにより容易に合成する
ことができる。用いられる２−アルキリデンシクロペン
タノンは側鎖に炭素数１〜２５、好ましくは４〜１ｏの
脂肪族または脂環族炭化水素残基を持つものであり、そ
の具体例として、例えば２−ブチリデンシクロペンタノ
ン、２−ペンチリデンシクロペンタノン、２−へキシリ
デンシクロペンタノン、２−へブチリテンシクロペンタ
ノン、２−デシリチンシクロペンタノン、２−シクロベ
ンチリチンシクロペンタノン％ ２−シクロヘキシリデ
ンシクロペンタノンなどが挙げられる。なお、本発明に
おけるアルキリデン基には、アルキリデン基やアルキリ
デン基も含まれるものと理解されるべきである。
反応に使用するハロゲン化水素としては、例えば塩化水
素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素などが挙げられ
、これらはガスまたは水溶液として使用される。なかで
も塩化水素がもつとも賞月される。
素、臭化水素、フッ化水素、ヨウ化水素などが挙げられ
、これらはガスまたは水溶液として使用される。なかで
も塩化水素がもつとも賞月される。
反応に使用するハロゲン化水素の畦は、２−アルキリデ
ンシクロペンタノンに対し通常１〜５０モルチ、好まし
くは２〜１０モルチである。
ンシクロペンタノンに対し通常１〜５０モルチ、好まし
くは２〜１０モルチである。
またアルコール溶剤としては、例えばメタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパツール、／ｌ：／７’ロバノール、
ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ターシャリ−ブタ
ノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
ノール、ｎ−プロパツール、／ｌ：／７’ロバノール、
ｎ−ブタノール、イソ−ブタノール、ターシャリ−ブタ
ノール、アミルアルコール、ｎ−ヘキサノール、シクロ
ヘキサノール、エチレングリコールなどが挙げられる。
使用する溶剤量は適宜選択されるが、アルキリデンシク
ロペンタノンに対し、通常０．５重量倍以上、好ましく
は１〜１００重量倍、特に好ましくは２〜１０重量倍で
ある。
ロペンタノンに対し、通常０．５重量倍以上、好ましく
は１〜１００重量倍、特に好ましくは２〜１０重量倍で
ある。
本発明においては１反応を行うに際してノ・ロゲン化水
素を反応系内に連続的または断続的に徐々に添加するこ
とが必須の要件である。本発明における第一の方法の場
合は、２−アルキリデンシクロペンタノンとアルコール
溶剤の混合物を予め５０〜１５０’Ｃ，好ましくは８０
〜１２０℃に加熱した後にノ・ロゲン化水素の添加が行
われ、また第二の方法の場合には予め同様の温度に加熱
したアルコール溶剤中に２−アルキリデンシクロペンタ
ノンとノ・ロゲン化水素の添加が行われる。この添加は
連続的または断続的に行われ、添加時間は通常０．２〜
３時間、好ましくは０．５〜２時間である。この添加後
、必要に応じて適宜後反応が行われる。
素を反応系内に連続的または断続的に徐々に添加するこ
とが必須の要件である。本発明における第一の方法の場
合は、２−アルキリデンシクロペンタノンとアルコール
溶剤の混合物を予め５０〜１５０’Ｃ，好ましくは８０
〜１２０℃に加熱した後にノ・ロゲン化水素の添加が行
われ、また第二の方法の場合には予め同様の温度に加熱
したアルコール溶剤中に２−アルキリデンシクロペンタ
ノンとノ・ロゲン化水素の添加が行われる。この添加は
連続的または断続的に行われ、添加時間は通常０．２〜
３時間、好ましくは０．５〜２時間である。この添加後
、必要に応じて適宜後反応が行われる。
かかる本発明によれば、簡単な反応操作で極めて収率良
く、目的とする２−アルキル−２−シクロベンテノンを
得ることができる。
く、目的とする２−アルキル−２−シクロベンテノンを
得ることができる。
以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
。
。
比較例１
２−ベンチＩＪ −ｙ’ ｙシクロペンタノン１５２ｇ
（１モル）をｎ−ブタノール５ＱＱｍ／［溶かし、これ
に塩化水素のｎ−ブタノール溶液（濃度２．１Ｎｉｌ
） １０ ａｍｐを加えて１００〜１１０℃で２時間加
熱攪拌した後、室温まで冷却した。冷却後、塩化メチレ
ン２０００＋ｍ！ を加えて重炭酸ソーダ水で洗った後
、水洗し、溶媒を留去する。残留物を減圧蒸留すること
に−より、沸点８６〜８９°Ｃ１５ｗｍＨ，９の留分１
１４ｇを得た。
（１モル）をｎ−ブタノール５ＱＱｍ／［溶かし、これ
に塩化水素のｎ−ブタノール溶液（濃度２．１Ｎｉｌ
） １０ ａｍｐを加えて１００〜１１０℃で２時間加
熱攪拌した後、室温まで冷却した。冷却後、塩化メチレ
ン２０００＋ｍ！ を加えて重炭酸ソーダ水で洗った後
、水洗し、溶媒を留去する。残留物を減圧蒸留すること
に−より、沸点８６〜８９°Ｃ１５ｗｍＨ，９の留分１
１４ｇを得た。
ガスクロマトグラフィー分析及びＮＭＲ分析により、こ
の生成物は２−ペンチル−２−シクロベンテノンである
ことを確認した。収率は７５％であった。
の生成物は２−ペンチル−２−シクロベンテノンである
ことを確認した。収率は７５％であった。
比較例２
塩化水素のｎ−ブタノール溶液の代りに２１．９ｇの３
５チ塩化水素水溶液を用いる以外は比較例１と同様の操
作により、２−ペンチルー２−シクロベンテノン１０９
ＩＩを得た。収率は７２％で、％つた。
５チ塩化水素水溶液を用いる以外は比較例１と同様の操
作により、２−ペンチルー２−シクロベンテノン１０９
ＩＩを得た。収率は７２％で、％つた。
実施例１
２−ペンチリチンシクロペンタノン１５２．９（１モル
）をｎ−ブタノ−＃５００ｍ／に溶かし。
）をｎ−ブタノ−＃５００ｍ／に溶かし。
１００〜１１０℃に加熱した後、１．５時間かけて塩化
水素のｎ−ブタノール溶液（濃度２．ＩＮ／／）１００
＋ｎ／を添加した。その後０．５時間、同温度で加熱攪
拌を行った後、冷却し、比較例１と同様の後処理により
２−ペンチル−２−シクロベンテノン１３８ｇを得た。
水素のｎ−ブタノール溶液（濃度２．ＩＮ／／）１００
＋ｎ／を添加した。その後０．５時間、同温度で加熱攪
拌を行った後、冷却し、比較例１と同様の後処理により
２−ペンチル−２−シクロベンテノン１３８ｇを得た。
収率は９１チであった。
実施例２
塩化水素のｎ−ブタノール溶液の代りに２１．９９の３
５％塩化水素水溶液を用いる以外は実施例１と同様の操
作により、２−ペンチル−２−シクロベンテノン１３５
ｇを得た。収率は８９チであ゛ つた。
５％塩化水素水溶液を用いる以外は実施例１と同様の操
作により、２−ペンチル−２−シクロベンテノン１３５
ｇを得た。収率は８９チであ゛ つた。
実施例３
５００ ｍｌのｎ−ブタノールを１００〜１１０”Ｃに
加熱し、この中へ２−ペンチリデンシクロペンタノン１
５２ｇ（１モル）および塩化水素のｎ−プタノール溶液
（濃度２．１ Ｎ／ ｌ ） １００ ｍｌを同時期に
各々１．５時間かげて添加した。その後、０．５時間、
同温度で加熱攪拌後、比較例１と同様の操作により、２
−ペンチルー２−シクロベンテノン１３４Ｉを得た。収
率は８８チであった。
加熱し、この中へ２−ペンチリデンシクロペンタノン１
５２ｇ（１モル）および塩化水素のｎ−プタノール溶液
（濃度２．１ Ｎ／ ｌ ） １００ ｍｌを同時期に
各々１．５時間かげて添加した。その後、０．５時間、
同温度で加熱攪拌後、比較例１と同様の操作により、２
−ペンチルー２−シクロベンテノン１３４Ｉを得た。収
率は８８チであった。
特許出願人 日本ゼオン株式会社
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １２−アルキリテンシクロペンタノンをアルコール溶剤
の存在下にハロゲン化水素と接触させて２−アルキル−
２−シクロベンテノンを製造するに際し、２−アルキリ
デンシクロペンタノンとアルコール溶剤の混合物中にノ
・ロゲン化水素を徐々に添加することを特徴とする２−
アルキル−２−シクロベンテノンの製造法。 ２２−アルキリデンシクロペンタノンをアルコール溶剤
の存在下にハロゲン化水素と接触させて２−アルキル−
２−シクロベンテノンヲ製造するに際し、アルコール溶
剤中に２−アルキリデンシクロペンタノンとハロゲン化
水素を徐々に添加することを特徴とする２−アルキル−
２−シクロベンテノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190260A JPS5980625A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57190260A JPS5980625A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5980625A true JPS5980625A (ja) | 1984-05-10 |
Family
ID=16255179
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57190260A Pending JPS5980625A (ja) | 1982-10-29 | 1982-10-29 | ２−アルキル−２−シクロペンテノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5980625A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6500990B2 (en) | 2000-03-15 | 2002-12-31 | Kao Corporation | Method for producing jasmonate derivatives and intermediates thereof |
| US6833481B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-12-21 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2cyclopentenones |
| JP2009084176A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ２−アルキル−２−シクロアルケノンの連続的製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5123240A (en) * | 1974-08-14 | 1976-02-24 | Toray Industries | 22 arukiru 22 shikuropentenonno seizoho |
-
1982
- 1982-10-29 JP JP57190260A patent/JPS5980625A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5123240A (en) * | 1974-08-14 | 1976-02-24 | Toray Industries | 22 arukiru 22 shikuropentenonno seizoho |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6500990B2 (en) | 2000-03-15 | 2002-12-31 | Kao Corporation | Method for producing jasmonate derivatives and intermediates thereof |
| US6833481B2 (en) | 2001-11-30 | 2004-12-21 | Takasago International Corporation | Process for producing 2-alkyl-2cyclopentenones |
| JP2009084176A (ja) * | 2007-09-28 | 2009-04-23 | Nippon Zeon Co Ltd | ２−アルキル−２−シクロアルケノンの連続的製造方法 |
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